BRPI0807308B1 - Composição para ligar vidro a um substrato, sistema para ligar vidro a um substrato e método para ligar vidro a um substrato - Google Patents

Composição para ligar vidro a um substrato, sistema para ligar vidro a um substrato e método para ligar vidro a um substrato Download PDF

Info

Publication number
BRPI0807308B1
BRPI0807308B1 BRPI0807308-2A BRPI0807308A BRPI0807308B1 BR PI0807308 B1 BRPI0807308 B1 BR PI0807308B1 BR PI0807308 A BRPI0807308 A BR PI0807308A BR PI0807308 B1 BRPI0807308 B1 BR PI0807308B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
composition
adhesive
glass
weight percent
substrate
Prior art date
Application number
BRPI0807308-2A
Other languages
English (en)
Inventor
Harry W. Hsieh
Dominic J. Allam
Ziyan Wu
Original Assignee
Dow Global Technologies Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=39474042&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI0807308(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dow Global Technologies Inc filed Critical Dow Global Technologies Inc
Publication of BRPI0807308A2 publication Critical patent/BRPI0807308A2/pt
Publication of BRPI0807308B1 publication Critical patent/BRPI0807308B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
    • C09J11/02—Non-macromolecular additives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/02—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving pretreatment of the surfaces to be joined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C08J5/124—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00—Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/02—Polysilicates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10—Presence of inorganic materials
    • C09J2400/14—Glass
    • C09J2400/143—Glass in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/10—Presence of inorganic materials
    • C09J2400/14—Glass
    • C09J2400/146—Glass in the pretreated surface to be joined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2400/00—Presence of inorganic and organic materials
    • C09J2400/20—Presence of organic materials
    • C09J2400/22—Presence of unspecified polymer
    • C09J2400/226—Presence of unspecified polymer in the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

composição para ligar vidro a um substrato, sistema para ligar vidro a um substrato e método para ligar vidro a um substrato a invenção é uma composição compreendendo a) um ou mais organotitanatos tendo quatro ligantes sendo que os ligantes são hidrocarbila, opcionalmente contendo um ou mais grupos funcionais tendo um ou mais heteroátomos selecionados do grupo compreendendo oxigênio, nitrogênio, fósforo e enxofre, sendo que dois ou mais dos ligantes poderão formar uma estrutura cíclica; b) um ou mais mercaptossilanos; c) um ou mais poliaminossilanos; d) um ou mais aminossilanos secundários; e) um solvente que dissolva os componentes da composição; e f) um ou mais compostos de organoestanho. esta composição é referida como um primer claro. em uma outra concretização, a invenção é um sistema para ligar vidro a um substrato que compreende um primer claro de acordo com a invenção; e um adesivo compreendendo um prepolímero com funcionalidade isocianato e um catalisador para a cura do prepolímero com funcionalidade isocianato.

Description

“COMPOSIÇÃO PARA LIGAR VIDRO A UM SUBSTRATO, SISTEMA PARA LIGAR VIDRO A UM SUBSTRATO E MÉTODO PARA LIGAR VIDRO A UM
SUBSTRATO.
Campo da invenção [001] A invenção refere-se a composições usadas para preparar vidro ou plástico revestido com um revestimento resistente à abrasão para ligar a um adesivo de poliuretano. Antecedentes da invenção [002] A instalação de vidros é tipicamente um processo de três estágios. Primeiro, um primer de silano claro é aplicado ao vidro ou a uma frita cerâmica depositada sobre o vidro para limpar e preparar a superfície para ligamento. Segundo, um primer, que é essencialmente uma dispersão de negro-defumo que também contém uma funcionalidade silano e/ou isocianato, frequentemente referido como “primer de fechamento (“black-out primer), é então aplicado sobre o topo do primer claro. Terceiro, um adesivo é aplicado ao vidro imprimado que é então instalado na estrutura. Vide a patente U.S. no 5.370.905, aqui incorporada por referência. O primer de fechamento poderá deteriorar superfícies de uma estrutura ou veículo sobre as quais o primer de fechamento possa pingar durante a instalação. A patente U.S. no 5.363.944 divulga um sistema de primer de etapa única. O primer compreende uma solução de primer aquosa contendo um agente de acoplamento de silano que é usado para facilitar a adesão de um polímero a um substrato inorgânico não poroso tal como de metal ou vidro. O agente de acoplamento de silano tem um grupo funcional amino ou mercapto que é capaz de reagir com grupos funcionais na superfície do substrato. Este
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 12/57
2/41 sistema requer longos tempos de secagem antes que um adesivo possa ser aplicado. Para muitas operações comerciais, tempos tão longos de secagem são inaceitáveis. Isto é especialmente verdade em plantas de montagem automotiva onde cada operação deve ser completada em um curto período de tempo.
[003] Yao et al., patente U.S. no 6.511.752 divulga o método para aderir um adesivo baseado em poliuretano a um substrato que compreende aplicar uma solução de primer aquoso ao substrato que compreende água, um composto de amino titanato e, preferivelmente, um epóxi silano tendo pelo menos um grupo epóxi e pelo menos dois grupos alcóxi. Em seguida, um adesivo de poliuretano é aplicado à superfície tratada com primer. É formado um produto de reação de primer e poliuretano.
[004] Para que um sistema de primer e adesivo seja economicamente viável, este sistema deverá prover um ligamento durável. “Ligamento durável significa que o adesivo retém a janela na estrutura durante um período de anos. Uma vez que a estrutura ao qual o vidro ou plástico revestido com um revestimento resistente à abrasão é tradicionalmente ligado dura um número significativo de anos, espera-se que o ligamento retendo o vidro ou plástico revestido a uma estrutura também dure um número significativo de anos. Hsieh, et al., pedido de patente U.S. no 2005/0126683 divulga um sistema de primer compreendendo a) um ou mais organotitanatos tendo quatro ligantes sendo que os ligantes são hidrocarbila, opcionalmente contendo um ou mais grupos funcionais tendo um ou mais heteroátomos selecionados do grupo consistindo de oxigênio, nitrogênio, fósforo e
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 13/57
3/41 enxofre, sendo que dois ou mais dos ligantes formam uma estrutura cíclica; b) um ou mais mercaptossilanos; c) um ou mais polaiminossilanos; d) um ou mais aminossilanos secundários; e e) um solvente que dissolva os componentes da composição. O sistema provê adesão durável ao substrato, seca rapidamente permitindo a aplicação do adesivo à superfície tratada em um curto período de tempo após a aplicação do primer claro, e funciona bem em uma variedade de fritas. Um problema com este sistema é que o adesivo não se liga rapidamente à superfície do substrato quando exposto a temperaturas frias. Não obstante o sucesso desta invenção, existem sistemas de fritas, tais como sistemas de fritas baseadas em zinco, que são difíceis para alguns sistemas de primers para facilitar o ligamento aos mesmos. Sistemas de primers poderão ter dificuldades em se ligarem a sistemas de vidros de flutuação. Um sistema de vidro de flutuação situa a frita entre duas folhas de vidro e assim o sistema de primer/adesivo é requerido para ligar diretamente à superfície do vidro.
[005] O documento brasileiro PI0417232-9 (publicação WO 2005/059056) descreve uma composição utilizada para preparar vidro ou plástico revestido com um revestimento resistente à abrasão para ligar a um adesivo de poliuretano. A composição compreende a) um ou mais organotitanatos tendo quatro ligantes, sendo que os ligantes são hidrocarbila, contendo opcionalmente um ou mais grupos funcionais tendo um ou mais heteroátomos selecionados do grupo compreendendo oxigênio, nitrogênio, fósforo e enxofre, em que dois ou mais dos ligantes podem formar uma estrutura cíclica; b) um ou mais
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 14/57
4/41 mercaptossilanos; c) um ou mais poliamino-silanos; d) um ou mais aminossilanos secundários; e e) um solvente que dissolve a composição.
[006] O documento brasileiro PI0509205-1A (publicação WO2005/093002) descreve uma composição promotora de adesão de dois componentes para o pré-tratamento superficial abrangendo dois componentes, sendo que o primeiro componente K1 abrange pelo menos uma substância promotora de adesão hidrolisável A, a qual é selecionada do grupo compreendendo compostos organosilício, compostos organo-titânio, compostos organo-zircônio e misturas dos mesmos e em que o segundo componente K2 abrange pelo menos um composto B, que reage com a substância promotora de adesão A ou dissolve ou catalisa uma condensação da substância promotora de adesão A e em que o primeiro e o segundo componente se apresentam no estado não aberto em duas câmaras separadas umas das outras por pelo menos uma parede separadora.
[007] O que é necessário é um sistema que ligue vidro ou plástico revestido a uma estrutura que não requeira primer e aplicação do adesivo, se ligue a uma variedade de fritas e vidro de flutuação facilite ligamento rápido da um adesivo a um substrato quando exposto a condições frias.
Sumário da invenção [008] A invenção é uma composição compreendendo a) um ou mais organotitanatos tendo quatro ligantes sendo que os ligantes são hidrocarbila, opcionalmente contendo um ou mais grupos funcionais selecionados do grupo consistindo de oxigênio, nitrogênio, fósforo e enxofre, sendo que dois ou mais dos ligantes poderão formar uma estrutura cíclica; b) um
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 15/57
5/41 ou mais mercaptossilanos; c) um ou mais poliaminossilanos; d) um ou mais aminossilanos secundários; e) um solvente que dissolva os componentes da composição; e f) um ou mais compostos de organoestanho. Esta composição será referida como um primer claro.
[009] Em uma outra concretização, a invenção é um sistema para ligar vidro ou um plástico revestido com um revestimento resistente à abrasão a um substrato que compreenda um primer claro de acordo com a invenção; e um adesivo compreendendo um prepolímero com funcionalidade isocianato e um catalisador para cura do prepolímero com funcionalidade isocianato.
[010] Em uma outra concretização, a invenção é um método compreendendo: A) aplicar um primer claro de acordo com a invenção à superfície de uma estrutura de vidro ou plástico com revestimento resistente à abrasão; B) aplicar uma composição de adesivo com funcionalidade poliisocianato à superfície do vidro ou plástico revestido ao longo da porção do vidro ou plástico revestido a ser ligada à estrutura à qual o primer claro foi previamente aplicado; e C) contatar o vidro ou plástico revestido com a estrutura com o adesivo disposto entre o vidro ou plástico e a estrutura. Em uma concretização preferida, o primer claro e o adesivo são aplicados diretamente sobre uma frita depositada no vidro. A frita poderá compreender um esmalte ou um revestimento orgânico.
[011] A invenção também compreende uma estrutura tendo uma janela ligada à mesma usando um primer claro da invenção e preferivelmente uma composição de adesivo com funcionalidade poliisocianato. Preferivelmente, tal estrutura
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 16/57
6/41 é uma construção ou um automóvel. A invenção provê um sistema de primer claro e um sistema ligante que ligue vidro ou plástico revestido com um revestimento resistente à abrasão a uma estrutura sem a necessidade de um primer de fechamento. O sistema provê adesão durável ao substrato. O primer claro seca rapidamente permitindo a aplicação do adesivo à superfície tratada em um curto período de tempo após a aplicação de um primer claro. Este sistema alcança as necessidades de tempo de uma planta montadora de automóveis. As composições e sistemas da invenção trabalham bem com uma variedade de fritas (também referidas como esmaltes cerâmicos) depositadas no vidro ou plástico revestido com revestimento resistente à abrasão e sobre vidro de flutuação. Em particular, elas funcionam em vidros curvados por prensagem e curvados por depressão (“sag bent). O primer claro permite ligamento rápido do adesivo ao substrato em temperaturas frias, abaixo de 4,5°C (40°F).
Descrição detalhada da invenção [012] Em um aspecto, a invenção é uma composição útil como um primer claro. Esta composição compreende um ou mais organotitanatos, um ou mais mercaptossilanos, um ou mais poliaminossilanos, um ou mais aminossilanos secundários, um ou mais compostos de organoestanho e um solvente que dissolva os componentes da composição. Um componente desta composição é um organotitanato tendo quatro ligantes sendo que os ligantes são hidrocarbila, nitrogênio, fósforo e enxofre. Qualquer dois ou mais dos ligantes poderão ser ligados entre si para formar uma estrutura de anel cíclica. A estrutura de anel cíclica poderá conter um ou mais heteroátomos ou grupos
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 17/57
7/41 funcionais contendo heteroátomos. Poderá ser usado qualquer organotitanato tendo tais ligantes que melhore a formação de um ligamento adesiva durável entre um adesivo com funcionalidade isocianato e uma superfície de vidro ou de plástico revestido ou de uma frita localizada no vidro ou plástico revestido. Preferivelmente, os ligantes no titanato são hidrocarbila, hidrocarbila carboxila, hidrocarbila sulfonila, hidrocarbila amino, fosfato-hidrocarbila, pirofosfatohidrocarbila, ou uma mistura destes. Dois ou mais ligantes poderão formar uma parcela hidrocarbileno, ou formar uma parcela hidrocarbileno contendo carbonila. Em uma concretização mais preferida, os ligantes são alquila, alquenila, alquilcarboxila, alquenil carboxila, aril ou aralquilsulfonila, alquilamino, poli(alquilamino), fosfatoalquila, pirofosfato-alquila, alquileno ou carbonilalquileno, ou uma mistura destes. Conforme usado aqui, hidrocarbila significa uma parcela monovalente compreendendo hidrogênio e átomos de carbono. Hidrocarbileno significa uma parcela contendo hidrogênio e carbono polivalente. O termo opcionalmente contendo heteroátomo significa que o ligante ou parcela citado poderá conter um ou mais heteroátomos, tais como nitrogênio, enxofre, oxigênio, ou fósforo. Alqueinila significa uma cadeia de hidrocarboneto linear ou ramificada tendo pelo menos uma dupla ligação na mesma. Alquila significa uma cadeia de hidrocarboneto saturada linear ou ramificada. Alquileno significa uma cadeia de hidrocarboneto polivalente saturada linear ou ramificada. Arila significa um ligante ou parcela contendo hidrocarboneto aromático tal como fenila, bifenila ou
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 18/57
8/41 naftila. Alcarila significa um ligante ou parcela que compreenda componentes estruturais tanto alifáticos quanto aromáticos; por exemplo, 1,3-propileno difenila ou nonilbifenila. Arileno, conforme usado aqui refere-se a um grupo polivalente que compreenda anéis aromáticos tais como fenileno, naftaleno ou bifenileno. Alcarileno significa um grupo polivalente que tenha componentes estruturais tanto alifáticos quanto aromáticos, i.é, tais como 1,3-propileno difenileno ou metileno difenileno. Plástico revestido conforme usado aqui significa plástico revestido com um revestimento resistente à abrasão.
[013] Preferivelmente, os titanatos usados na invenção correspondem à fórmula,
Ti- (-OR1)4 onde R1 compreende ligantes hidrocarbila, que opcionalmente poderão conter um ou mais heteroátomos compreendendo oxigênio, nitrogênio, enxofre ou fósforo, com a ressalva de que dois ou mais de R1 poderão se combinar para formar um anel contendo alquileno ou alquileno carbonila. Em uma concretização preferida, R1 compreende uma parcela alquilcarboxila ou alquenilcarboxila correspondendo à fórmula O
II 2
-CR2 2 onde R é uma parcela alquila ou alquenila.
[014] Em uma concretização onde R1 for alquilsulfonila, arilsulfonila ou alcarilsulfonila, R1 preferivelmente corresponde à fórmula
O
II 3
-SR3
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 19/57
9/41
Ο onde R3 é alquila, arila ou alcarila.
[015] Em uma concretização, R1 é alquilamino ou poli(alquilamino), R1 preferivelmente corresponde à fórmula
-(R4-NH)a-R4-NH2 onde R4 é um grupo alquileno. Adicionalmente, a independentemente em cada ocorrência é um número racional entre cerca de 0 e 3.
[016] Em uma concretização onde R1 for fosfato ou pirofosfato, R1 preferivelmente corresponde à fórmula
O —O pH —P' ,OR
\)R5 onde R5 é alquila e b é 0 ou 1.
[017] Em uma concretização preferida, pelo menos um de R1 é alquila, mais preferivelmente alquila Ci-g, e o mais preferivelmente, isopropila. Preferivelmente, dois ou três dos ligantes contêm heteroátomos. Preferivelmente, R2 é alquila C2-17 e mais preferivelmente alquila C3-8· Preferivelmente, R3 é alcarila C2-7, e mais preferivelmente alcarila C3-12. Preferivelmente, R4 é alquileno C2-4, e mais preferivelmente alquileno C2-3. Preferivelmente, R5 é alquila C2-17 mais preferivelmente alquila C2-8 e o mais preferivelmente octila. Preferivelmente, a é um número racional de cerca de 0 a cerca de 3 e mais preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 2.
[018] Dentre os compostos de titanato preferidos estão
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 20/57
10/41 titanato de isopropil triisoestearoíla comercialmente disponível sob a designação comercial KR-TTS da Kenrich Chemicals, isopropiltri(dodecil), titanato de isopropiltri(dodecil) benzeno sulfonila comercialmente disponível da Kenrich Chemicals sob a designação KR-9S, titanato de isopropil tri(n-etilenodiamino)etila comercialmente disponível da Kenrich Chemicals sob a designação KR-44, titanato de octileno glicol, titanato de (tetraquis)2-etilhexano-1,3-(diolato) comercialmente disponível da E.I.DuPont de Nemours sob a designação comercial TYZOR OGTMR, e titanato de 1-etilhexila comercialmente disponível da E.I.DuPont de Nemours sob a designação comercial TYZOR TOTMR.
[019] O titanato estará presente na composição de primer claro em uma quantidade suficiente para aumentar a durabilidade do ligamento entre o adesivo com funcionalidade isocianato e o vidro, plástico revestido, ou frita depositada sobre o vidro ou plástico revestido. Preferivelmente, o titanato estará presente na composição de primer claro incluindo o solvente em uma quantidade de 0 por cento em peso com base no peso total da composição ou maior, mais preferivelmente cerca de 0,08 por cento em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 0,10 por cento em peso ou maior. Preferivelmente, o titanato estará presente em uma quantidade de 50 por cento em peso ou menos com base no peso da composição de primer claro, mais preferivelmente cerca de 45 por cento em peso ou menos e mais preferivelmente cerca de 31 por cento em peso ou menos. Preferivelmente, o titanato estará presente na composição de primer claro excluindo o
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 21/57
11/41 solvente, sólidos apenas, em uma quantidade de cerca de 0 por cento em peso com base no peso total dos sólidos da composição ou maior, mais preferivelmente cerca de 1 por cento em peso ou maior, mais preferivelmente cerca de 17 por cento em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 34 por cento em peso ou maior. Preferivelmente o titanato estará presente nos sólidos em uma quantidade de cerca de 83 por cento em peso ou menos com base no peso da composição, mais preferivelmente cerca de 64 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 44 por cento em peso ou menor. [020] Para facilitar um ligamento durável entre o adesivo com funcionalidade isocianato e a superfície do vidro ou plástico revestido ou a frita depositada sobre esta, é utilizada uma mistura de pelo menos três diferentes compostos de silano. Esses compostos de silano são um ou mais mercaptossilanos, um ou mais poliamino silanos, e um ou mais amnissilanos secundários. Mercaptossilanos conforme usado aqui refere-se a qualquer molécula tendo tanto grupo mercapto quanto silano, que aumente a adesão de um adesivo com funcionalidade isocianato a um vidro, um plástico revestido ou uma frita depositada sobre estes. Preferivelmente, os mercaptossilanos correspondem à seguinte fórmula (R7)c
I
HS-R6-Si-(X)d onde R6 é um grupo hidrocarbileno; X é um grupo hidrolisável 7 e R independentemente em cada ocorrência é um grupo alquila tendo 1 a 20 átomos de carbono, um grupo arila tendo 6 a 20 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo 7 a 20 átomos de
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 22/57
12/41 carbono um grupo triorganossilóxi representado por (R')3SiO-, onde cada um dos três grupos R', que poderão ao ser iguais ou diferentes, representa um hidrocarboneto monovalente tendo 1 a 20 átomos de carbono; X é independentemente em cada ocorrência 0, 1, 2 ou 3; e c é independentemente em cada ocorrência 0, 1 ou 2. A soma de c e d é 3.
[021] O grupo hidrolisável representado por X não é particularmente limitado e é selecionado dentre grupos hidrolisáveis convencionais. Exemplos específicos são um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alcóxi, um grupo acilóxi, um grupo cetoximato, um grupo amino, um grupo amido, um grupo amido ácido, um grupo amino-óxi, um grupo mercapto, e um grupo alquilenoxi. Preferidos entre estes estão um átomo de hidrogênio, um grupo alcóxi, um grupo acilóxi, um grupo cetoximato, um grupo amino, um grupo amido, um grupo amino-óxi, um grupo mercapto, e um grupo alquilenóxi. Um grupo alcóxi é o mais preferido, com um grupo metóxi ou etóxi sendo mais preferido devido à sua facilidade de manuseio em função da sua hidrolisibilidade suave. Onde dois ou mais grupos hidroxila ou grupos hidrolisáveis estiverem presentes por grupo silício reativo, eles poderão ser iguais ou diferentes. R é preferivelmente um grupo alquila, p. ex., metila ou etila; um grupo cicloalquila, p. ex., ciclohexila; um grupo arila, p. ex., fenila; um grupo aralquila, p. ex., benzila; ou um grupo triorganossilóxi de 7 fórmula (R')3Si- onde R' é metila ou fenila. R e R' são mais preferivelmente grupos metila. R6 é preferivelmente um grupo alquileno, arileno ou alcarileno e mais preferivelmente um grupo alquileno, ainda mais preferivelmente um grupo
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 23/57
13/41 alquileno C2-4, e o mais preferivelmente um grupo alquileno C2-3. Dentre mercaptossilanos estão o mercapto propil trimetioxissilano e mercapto propil metildimetoxi silano.
[022] O mercaptossilano estará presente em uma quantidade suficiente para melhorar o ligamento do adesivo com funcionalidade isocianato ao substrato. Substrato conforme usado aqui refere-se a qualquer superfície ao qual o sistema adesivo se ligue e inclui vidro, plástico revestido, uma frita sobre vidro, uma frita sobre plástico revestido, e qualquer outra superfície ao qual o vidro ou plástico revestido esteja ligado por meio do sistema adesivo da invenção. Preferivelmente, a quantidade de mercaptossilano presente na composição incluindo solvente é de cerca de 0 por cento em peso ou maior da composição de primer claro, mais preferivelmente cerca de 0,03 por cento em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 0,07 por cento em peso ou maior. Preferivelmente, a quantidade de mercaptossilano presente na composição de primer claro incluindo solvente é de cerca de 59 por cento em peso ou menor, mais preferivelmente cerca de 46 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 34 por cento em peso ou menor. Preferivelmente, o mercaptossilano estará presente na composição de primer claro excluindo o solvente, sólidos apenas, em uma quantidade de cerca de 0 por cento em peso ou maior, mais preferivelmente cerca de 1 por cento em peso ou maior, ainda mais preferivelmente cerca de 7 por cento em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 13 por cento em peso ou maior. Preferivelmente, o mercaptossilano estará presente na composição de primer claro na ausência de
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 24/57
14/41 solvente, sólidos apenas, em uma quantidade de cerca de 84 por cento em peso ou menor, preferivelmente cerca de 66 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 48 por cento em peso ou menor.
[023] Poliamino silanos úteis na invenção incluem qualquer silano contendo dois ou mais grupos amino primários e/ou secundários, os quais amino silanos aumentam a adesão da do material com funcionalidade isocianato a uma superfície de substrato sendo que a adesão é durável. Poliamino silanos preferidos são aminoalquil trialcóxi silanos substituídos com amino alquila. Poliamino silanos preferidos correspondem à fórmula (R7)c (R8)fNH2-f (-R6-NH) e-R6-Si- (X) d onde R6, R7, X ou c e d são conforme definidos anteriormente;
8
R é independentemente em cada ocorrência um grupo alquila; f é 0 ou 1 e e é um número racional de cerca de 1 a cerca de 3, e mais preferivelmente cerca de 1 a cerca de 2. Dentre poliamino silanos preferidos estão N-2-aminoetil-3aminopropil trimetóxi silano e N-aminoetil-3aminopropilmetildimetóxi silano. Os poliamino silanos estarão presentes em uma quantidade suficiente para aumentar a durabilidade do ligamento do adesivo com funcionalidade isocianato à superfície do substrato. Preferivelmente, o poliamino silano estará presente na composição de primer claro, incluindo solvente, em uma quantidade de cerca de 0 por cento em peso ou maior, mais preferivelmente cerca de 0,1 por cento em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 0,3 por cento em peso ou maior. Preferivelmente, o poliamino
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 25/57
15/41 silano estará presente na presente composição de primer claro em uma quantidade de cerca de 16 por cento em peso ou menor, mais preferivelmente cerca de 11 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 5 por cento em peso ou menor. Preferivelmente, o poliamino silano estará presente na composição de primer claro, excluindo o solvente, sólidos apenas, em uma quantidade de cerca de 0 por cento em peso ou maior, mais preferivelmente cerca de 1 por cento em peso ou maior, e o mais preferivelmente cerca de 3 por cento em peso ou maior. Preferivelmente, o poliamino silano estará presente na composição de primer claro em uma base de sólidos apenas, em uma quantidade de cerca de 22 por cento em peso ou menor, com base no peso da composição, mais preferivelmente cerca de 15 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 7 por cento em peso ou menor.
[024] As composições da invenção adicionalmente contêm amino silanos secundários, que são compostos que contêm um ou mais, mais preferivelmente um, grupo(s) amino secundário(s), e um ou mais grupos silano, e que melhoram o ligamento do adesivo de isocianato à superfície do substrato. Preferivelmente, os amino silanos secundários não contêm grupos amino primários. Em uma concretização, tais amino silanos secundários preferivelmente correspondem à seguinte fórmula (R') onde R (R8)f-NX, c, d e f (R-Si- (X)d)g são conforme definidos acima e g
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 26/57
16/41 é 1 ou 2 com a ressalva de que a soma de f e g deverá ser 2.
o
Preferivelmente, R é alquila C2-o e o mais preferivelmente alquila C1-3. Em uma outra concretização, os aminossilanos secundários são aminoalquilpolis-siloxanos, p. ex., aminoalquil alquilpolissiloxano DYNASYLANmr114 6. Dentre amino silanos secundários preferidos estão bis-(3trimetoxissililpropilamina) , 3-etilamino-2-metilpropiltrimetoxi silano e aminoalquil alquilpolissiloxano DYNASYLANmr1146 . O amino silano secundário estará presente em uma quantidade suficiente para melhorar a durabilidade do adesivo de isocianato ao substrato. Preferivelmente, o amino silano secundário estará presente na composição de primer claro, incluindo solventes, em uma quantidade de cerca de 0 por cento em peso ou maior, mais preferivelmente de 0,01 por cento em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 0,02 por cento em peso ou maior. Preferivelmente, o amino silano secundário estará presente na composição de primer claro em uma quantidade de cerca de 16 por cento em peso ou menor, mais preferivelmente cerca de 9 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 3 por cento em peso ou menor. Preferivelmente, o amino silano secundário estará presente na composição de primer claro excluindo o solvente, sólidos apenas, em uma quantidade de cerca de 0 por cento em peso ou maior, mais preferivelmente cerca de 1 por cento em peso ou maior, ainda mais preferivelmente cerca de 2 por cento em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 3 por cento em peso ou maior. Preferivelmente, o amino silano secundário estará presente na composição de primer claro, sólidos apenas, em uma quantidade de cerca de 22 por cento em peso ou
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 27/57
17/41 menor com base no peso da composição, mais preferivelmente cerca de 13 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 4 por cento em peso ou menor.
[025] A proporção do mercaptossilano para o poliaminossilano para o amino silano secundário em uma base molar tem um impacto na durabilidade do adesivo. Qualquer proporção molar que dê um ligamento adesivo durável à superfície do substrato poderá ser usada. Preferivelmente, a proporção será de cerca de 10:1,0:0,4 a cerca de 1,0:1,0:1,0. [026] O primer claro também contém um composto de organoestanho. O composto de organoestanho poderá ser qualquer composto contendo estanho conhecido daquele entendido no assunto para a reação de parcelas com água ou compostos contendo hidrogênio ativo. Dentre os compostos de organoestanho preferidos estão óxidos de alquil estanho, alcanoatos estanosos, carboxilatos de dialquil estanho, di(acetilacetonatos) de dialquila e mercaptetos de estanho. Alcanoatos estanosos incluem octoato estanoso. Óxidos de alquil estanho incluem óxidos de dialquil estanho, tais como óxido de dibutil estanho e seus derivados. O composto de organoestanho é preferivelmente um dicarboxilato de dialquil estanho ou um dimercapteto de dialquil estanho. Os dicarboxilatos de dialquil estanho correspondem à fórmula (R9OC(O))2-Sn-(R9)2 onde R é independentemente em cada ocorrência um alquila C1-10, preferivelmente um alquila C1-3, e o mais preferivelmente um metila. Os dicarboxilatos de dialquila preferidos incluem di(neodecanoato) de dimetil estanho. Di(acetilacetonatos) de dialquil estanho preferidos incluem di(acetil acetonato) de dibutil estanho. O componente
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 28/57
18/41 de organoestanho estará presente em uma quantidade suficiente para acelerar a adesão dos adesivos úteis aqui a substratos em baixas temperaturas, menores que 4,5°C (40°F). O composto de organoestanho estará preferivelmente presente em uma quantidade de cerca de 1 parte por milhão (0,00001 por cento) ou maior com base no peso do primer claro, mais preferivelmente 60 partes por milhão (0,0006 por cento) ou maior, e o mais preferivelmente 120 partes por milhão (0,0012 por cento) ou maior. O catalisador de organoestanho preferivelmente estará presente em uma quantidade de 20 por cento em peso ou menor, com base no peso do primer claro, mais preferivelmente cerca de 1,0 por cento em peso ou menor, ainda mais preferivelmente 0,5 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 0,1 por cento em peso ou menor. [027] A composição de primer claro da invenção compreende adicionalmente um solvente. São preferivelmente usados solventes que sejam relativamente inertes com relação aos componentes da composição e que se volatilizem rapidamente após a aplicação da composição à superfície de um substrato. É desejável que o solvente se volatilize da superfície de um substrato em tempo suficiente para permitir a aplicação do adesivo com as restrições normais de tempo de uma montagem ou fabricação sob condições comerciais. Por exemplo, nas circunstâncias onde uma janela esteja sendo instalada em um veículo na linha de montagem, é desejável que o solvente se volatilize, e antes da aplicação do adesivo, e dentro do período estabelecido para a instalação da janela no veículo, sem atrasar a linha de montagem. Preferivelmente, a superfície do substrato estará seca antes do adesivo ser
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 29/57
19/41 aplicado. Preferivelmente, o solvente será volatilizado bem antes da aplicação do adesivo e dentro do período de instalação estabelecido para a instalação da janela mo veículo sem reter a linha de montagem. Preferivelmente, o substrato estará seco antes de o adesivo ser aplicado. Preferivelmente, o solvente ter-se-á volatilizado antes do adesivo ser aplicado. Preferivelmente, o solvente ter-se-á volatilizado em cerca de 30 segundos ou menos, mais preferivelmente 20 segundos ou menos e o mais preferivelmente 10 segundos ou menos. Solventes preferíveis incluem hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos alifáticos e álcoois ou glicóis de baixo peso molecular. Álcoois e glicóis de baixo peso molecular preferivelmente contêm entre cerca de 1 e cerca de 3 átomos de carbono. Preferivelmente, os hidrocarbonetos alifáticos têm de cerca de 4 a cerca de 10 átomos de carbono e mais preferivelmente de cerca de 6 a cerca de 9 átomos de carbono e o mais preferivelmente cerca de 7 a cerca de 8 átomos de carbono. Dentre hidrocarbonetos preferidos estão hexano, 2,3-dimetilbutano, 2-metilbutano, 3metilpentano, heptano, 2-metilhexano, 3-metilhexano, 2,3dimetilpentano, 2,2-dimetilpentano, e 2,4-dimetilpentano. Preferivelmente, os hidrocarbonetos aromáticos contêm cerca de 6 a cerca de 8 átomos de carbono. Hidrocarbonetos aromáticos preferidos incluem tolueno e xileno. Álcoois e glicóis úteis preferidos incluem metanol, etanol, álcool npropílico, álcool isopropílico, álcool n-butílico, e álcool isobutílico. Dentre os solventes preferidos estão tolueno, xileno e heptano. O solvente estará presente em quantidade suficiente para dissolver os componentes da composição e não
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 30/57
20/41 tanto que estenda o tempo de secagem do solvente após aplicação à superfície do substrato. Preferivelmente o solvente estará presente em uma quantidade baseada no peso total da composição de primer claro de cerca de 0 por cento em peso ou maior, mais preferivelmente cerca de 45 por cento em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 60 por cento em peso ou maior. Preferivelmente, o solvente estará presente em uma quantidade baseada no peso total da composição de primer claro de cerca de 99,5 por cento em peso ou menor, mais preferivelmente de cerca de 95 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente de cerca de 90 por cento em peso ou menor.
[028] O primer claro poderá adicionalmente conter um componente que fluoresça quando iluminado por luz ultravioleta. Componentes fluorescentes estão prontamente disponíveis de numerosas fontes, por exemplo, Aldrich Chemical Co., Milwaukee, Wisconsin. Em um exemplo específico, o componente fluorescente poderá ser o agente fluorescente marca Uvitex OB, comercialmente disponível da Ciba Specialty Chemicals, Tarrytown, Nova York (EUA). A quantidade de agente fluorescente adicionada ao primer deverá ser suficiente para que a área da janela tratada com o primer esteja aparente quando a janela é iluminada com uma luz ultravioleta.
[029] Conforme usado aqui, o termo “ligamento durável refere-se ao ligamento do adesivo à superfície do substrato sendo que o ligamento dura por uma porção significativa da vida, ou a vida inteira, da estrutura. A durabilidade de um ligamento é tipicamente prevista utilizando um ensaio de envelhecimento acelerado. Para os propósitos desta invenção,
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 31/57
21/41 os seguintes ensaios de envelhecimento serão usados para prever a durabilidade de um ligamento. Os primers claros são aplicados saturando uma base com a solução e aplicando um revestimento molhado fino à superfície do vidro. Vinte segundos após a aplicação, um adesivo é aplicado como um filete de 8,8 mm de largura e 6,8 mm de espessura ao longo do comprimento do substrato. O adesivo é deixado curar durante 7 dias a 23°C e 50 por cento de Umidade Relativa, e então a amostra é colocada em um banho-maria mantido a 90°C. Após os tempos indicados, a amostra é removida do banho-maria, deixada repousar durante pelo menos 15 minutos, e então testada. A interface do adesivo/substrato é marcada com uma faca afiada à medida que o adesivo é puxado para trás. Os resultados são listados como o percentual de falha coesiva (falha no adesivo de uretano) com o resultado desejado sendo de 100 por cento de CF (falha coesiva). A durabilidade de longo prazo é expressa como o número de dias requeridos para perder 100 por cento de CF. Conforme usado aqui, um ligamento durável significa que o adesivo no citado ensaio exibe um desempenho de cerca de 5 dias ou mais, mais preferivelmente cerca de 6 dias ou mais, e o mais preferivelmente cerca de 8 dias ou mais.
[030] O sistema da invenção poderá utilizar qualquer adesivo com funcionalidade isocianato que seja projetado para ligar-se a superfícies não porosas tais como de metal, plástico revestido e/ou vidro. Exemplos de sistemas adesivos úteis são divulgados na patente U.S. no 4.374.237, na patente U.S. no 4.687.533, na patente U.S. no 4.780.520, na patente U.S. no 5.063.269, na patente U.S. no 5.623.044, na patente
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 32/57
22/41
U.S. no 5.603.798, na patente U.S. no 5.852.137, na patente U.S. no 5.976.305, na patente U.S. no 6.512.033, porções relevantes das quais sendo aqui incorporadas por referência. [031] Os adesivos com funcionalidade poliisocianato úteis na invenção geralmente compreendem um prepolímero tendo uma funcionalidade isocianato, um catalisador para a cura do prepolímero e poderão conter outros aditivos bem conhecidos daqueles entendidos no assunto. Os prepolímeros usados na invenção poderão ser prepolímeros convencionais usados em composições adesivas de poliuretano. Em uma concretização preferida, os prepolímeros são misturados com um composto ou polímero tendo funcionalidade silano. Em uma outra concretização preferida, o prepolímero contém funcionalidade silano bem como funcionalidade isocianato. Um prepolímero de uretano tendo funcionalidade silano também poderá ser usado como o prepolímero inteiro usado no adesivo ou poderá ser misturado com um prepolímero que não tenha funcionalidade silano.
[032] Prepolímeros de uretano preferíveis para uso na preparação da composição da invenção incluem qualquer composto tendo uma funcionalidade isocianato média de pelo menos 2,0 e um peso molecular de pelo menos cerca de 2.000. Preferivelmente, a funcionalidade média do prepolímero é de pelo menos 2,2, e mais preferivelmente pelo menos cerca de 2,4. Preferivelmente, a funcionalidade isocianato é não maior que cerca de 4,0, mais preferivelmente não maior que cerca de 3,5 e o mais preferivelmente não maior que cerca de 3,0. Preferivelmente, o peso molecular médio ponderal do prepolímero é de pelo menos cerca de 2.500, e mais
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 33/57
23/41 preferivelmente pelo menos cerca de 3.000;
preferivelmente não maior que cerca de 40.000, ainda mais preferivelmente não maior que cerca de 20.000, mais preferivelmente não maior que cerca de 15.000 e o mais preferivelmente não maior que cerca de 10.000. O prepolímero poderá ser preparado por qualquer método, tal como reagindo um composto reativo com isocianato contendo pelo menos dois grupos reativos com isocianato com um excesso sobreestequiométrico de um poliisocianato sob condições de reação suficientes para formar um correspondente prepolímero; vide Hsieh et al., patente U.S. no 5.852.137, da coluna 4, linha 65 à coluna 5, linha 7, aqui incorporada por referência. Poliisocianatos adequados para uso para preparar o prepolímero são divulgados em Hsieh et al., patente U.S. no 5.852.137, da coluna 2, linha 40 à coluna 3, linha 45, aqui incorporada por referência. O teor de isocianato nos prepolímeros será preferivelmente na faixa de cerca de 0,1 por cento a cerca de 10 por cento, mais preferivelmente na faixa de cerca de 1,0 por cento a cerca de 5,0 por cento e o mais preferivelmente na faixa de cerca de 1,5 a cerca de 3,0 por cento.
[033] O prepolímero estará presente na composição adesiva em quantidade suficiente tal que o adesivo seja capaz de ligar vidro ou plástico revestido ao substrato desejado tal como metal, plástico, fibra de vidro ou compósitos. Preferivelmente, o prepolímero de poliuretano estará presente em uma quantidade de cerca de 20 por cento em peso ou maior da composição adesiva, mais preferivelmente 30 por cento em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 40 por cento
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 34/57
24/41 em peso ou maior. Preferivelmente, o prepolímero de poliuretano estará presente em uma quantidade de cerca de 99,8 por cento em peso ou menor com base no peso da composição adesiva, mais preferivelmente cerca de 98 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 85 por cento em peso ou menor.
[034] Naquelas concretizações onde o adesivo for usado para ligar vidro ou plástico revestido a substratos revestidos com tintas resistentes a ácidos, será desejável ter um silano presente de alguma forma. Métodos preferíveis para incluir funcionalidade silano nas formulações adesivas divulgadas em Wu et al., patente U.S. no 6.512.033 da coluna 5, linha 38 à coluna 7, linha 27; patente U.S. no 5.6213.044, patente U.S. no 4.374.237, patente U.S. no 4.345.053 e patente U.S. no 4.624.012, porções relevantes das quais aqui incorporadas por referência. A quantidade de silano presente é aquela que aumente a adesão do adesivo à superfície pintada. A quantidade de silano presente é preferivelmente de cerca de 0,1 por cento em peso ou maior com base no peso do adesivo e o mais preferivelmente cerca de 0,5 por cento em peso ou maior. A quantidade de silano usada é preferivelmente de cerca de 10 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente de cerca de 2,0 por cento em peso ou menor. [035] O adesivo também contém um catalisador que catalise a reação de parcelas isocianato com água ou um composto contendo hidrogênio ativo. Tais compostos são bem conhecidos na técnica. O catalisador poderá ser qualquer catalisador conhecido daquele entendido no assunto para a reação de parcelas isocianato com água ou compostos contendo hidrogênio
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 35/57
25/41 ativo. Dentre catalisadores preferidos estão compostos de organoestanho, alcanoatos metálicos, e aminas terciárias. Compostos de organoestanho preferidos incluem óxidos de alquil estanho, alcanoatos estanosos, carboxilatos de dialquil estanho, e mercaptetos de estanho. Os alcanoatos estanosos incluem octoato estanoso. Óxidos de alquil estanho incluem óxidos de dialquil estanho, tais como óxido de dibutil estanho e seus derivados. O composto de organoestanho é preferivelmente um dicarboxilato de dialquilestanho ou um dimercapteto de dialquilestanho. Dicarboxilatos de dialquilestanho com quantidade mais baixa de átomos de carbono totais são preferidos uma vez que eles são catalisadores mais ativos nas composições da invenção. Os dicarboxilatos de alquila preferidos incluem dilaurato de 1,1-dimetilestanho, diacetato de 1,1-dibutil estanho e maleato de 1,1-dimetila. Catalisadores de alcanoato metálico preferidos incluem octoato de bismuto ou neodecanoato de bismuto. O catalisador de organoestanho ou de alcanoato metálico estará presente em uma quantidade de 60 partes por milhão ou maior, com base no peso do adesivo, mais preferivelmente 120 partes por milhão ou maior. O catalisador de organoestanho ou alcanoato metálico estará presente em uma quantidade de cerca de 1,0 por cento ou menor, com base no peso do adesivo, mais preferivelmente 0,5 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente 0,1 por cento em peso ou menor.
[036] Catalisadores de amina terciária úteis incluem dimorfolinodialquil éter, di((dialquilmorfolino)alquil) éteres, bis-((2-dimetilamino-etil)éter, trietileno diamina,
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 36/57
26/41 pentametildietileno triamina, N,N-dimetilciclo-hexilamina, N,N-dimetilpiperazina, 4-metoxietil morfolina, Nmetilmorfolina, N-etil morfolina, e misturas destes. Um dimorfolinoalquil éter preferido é o dimorfolinodietil éter. Um di((dialquilmorfolino)alquil) éter é o (di-(2-(3,5dimetilmorfolino)etil)éter. Aminas terciárias são preferivelmente empregadas em uma quantidade, baseada no peso do adesivo, de cerca de 0,01 por cento em peso ou maior, mais preferivelmente cerca de 0,05 por cento em peso ou maior, ainda mais preferivelmente cerca de 0,1 por cento em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 0,2 por cento em peso ou maior e cerca de 2,0 por cento em peso ou menor, mais preferivelmente cerca de 1,75 por cento em peso ou menor, ainda mais preferivelmente cerca de 1,0 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente cerca de 0,4 por cento em peso ou menor.
[037] A composição adesiva ou primer claro poderá adicionalmente compreender uma quantidade estabilizante de organofosfito. O organofosfito estará preferivelmente estará presente em uma quantidade suficiente para aumentar a durabilidade de ligamento da composição adesiva à superfície do substrato. Preferivelmente, pelo menos um dos átomos de fósforo estará ligado a um átomo de oxigênio que esteja ligado a uma parcela aromática, tal como fenila. Preferivelmente, pelo menos um dos átomos de fósforo estará ligado a um átomo de oxigênio ligado a uma parcela alquila. Preferivelmente, pelo menos um dos átomos de fósforo estará ligado tanto a uma parcela aromática quanto a uma parcela alquila por meio de parcelas de oxigênio. Os organofosfitos
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 37/57
27/41 preferidos para uso nesta invenção são fosfitos onde os ligantes no fosfito compreendem um ligante com pelo menos uma parcela alifática e um ligante com pelo menos uma parcela aromática ou compreende pelo menos um ligante tento tanto uma estrutura aromática quanto alifática, i.é, alcarila. Ligante conforme usado aqui refere-se aos grupos ligados aos oxigênios ligados aos átomos de fósforo do fosfito. Em uma concretização preferida, o fosfito corresponde às fórmulas
P-(OR10)3 ou (R10O)2-P-OR11O-P-(OR10)2.
[038] Preferivelmente, R10 é independentemente em cada ocorrência alquila C6-18, alcarila C7-30, ou arila C6-20; mais preferivelmente alquila C6-12 e o mais preferivelmente alquila C9-12. Preferivelmente, R11 é independentemente em cada ocorrência alquileno C6-18, alcarileno C7-30, ou arileno C6-20, mais preferivelmente alcarileno C7-30 ou arileno C6-20, ainda mais preferivelmente alcarileno C7-30 e o mais preferivelmente uma estrutura de bisfenol divalente, por exemplo, 1,3propileno difenila ou metileno difenila. Preferivelmente, o bisfenol divalente é baseado em bisfenol A ou bisfenol F. Conforme usado aqui, alquila significa uma cadeia de carbonos linear ou ramificada saturada.
[039] Dentre os organofosfitos preferidos estão o fosfito de poli(dipropilenoglicol)fenila (comercialmente disponível da Dover Chemical Corporation sob a designação comercial e marca DOVERPHOS 12), difosfito de tetraquis isodecil 4,4'isopropilideno (comercialmente disponível da Dover Chemical Corporation sob a designação comercial e marca DOVERPHOS 675), e fosfito de fenil diisodecila (comercialmente disponível da Dover Chemical Corporation sob a designação
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 38/57
28/41 comercial e marca DOVERPHOS 7). Preferivelmente, o organofosfito estará presente no adesivo ou primer claro em uma quantidade de cerca de 1,0 por cento em peso ou menor e mais preferivelmente de cerca de 0,5 por cento em peso ou menor.
[040] Em uma concretização preferida, o adesivo, primer claro, ou ambos usados na invenção incluirão um estabilizante de luz. Qualquer estabilizante de luz que facilite que o sistema mantenha um ligamento durável ao substrato durante uma porção significativa da vida da estrutura à qual estiver ligada poderá ser usado. Estabilizantes de luz preferidos são estabilizantes de luz de amina impedida. Estabilizantes de luz de amina impedida preferidos são divulgados no parágrafo [0035] de Hsieh et al., publicação de patente U.S. no 2005/0126683 aqui incorporada por referência. Poderá ser usada uma quantidade suficiente de estabilizante de luz para aumentar a durabilidade do ligamento ao substrato. Preferivelmente, o estabilizante de luz será usado em uma quantidade de cerca de 0,1 por cento em peso ou maior, com base no peso do adesivo ou composição de primer clara, mais preferivelmente 0,2 por cento em peso ou maior, e o mais preferivelmente cerca de 0,3 por cento em peso ou maior. Preferivelmente, a quantidade de estabilizante de luz presente será de cerca de 3 por cento em peso ou menor, preferivelmente de cerca de 2 por cento em peso ou menor e o mais preferivelmente de cerca de 1 por cento em peso ou menor.
[041] Em uma outra concretização preferida, a composição adesiva, o primer claro, ou ambos, usados na invenção
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 39/57
29/41 compreende(m) ainda um absorvente de luz ultravioleta. Poderá ser usado qualquer absorvente de ultravioleta que aumente a durabilidade do ligamento do adesivo ao substrato. Absorventes de luz UV preferidos incluem benzofenonas e benzotriazóis. Absorventes de luz UV mais preferidos são divulgados no parágrafo [0036] de Hsieh et al., publicação de patente U.S. no 2005/0126683, aqui incorporada por referência. Absorventes de luz UV mais preferidos incluem CYASORBmr UV-531; 2-hidróxi-4-n-oxctoxibenzofenona TINUVINMR 571 e 2-(2H-benzotriazol-2-il)-6-dodecil-4-metilfenol, ramificado ou linear. Preferivelmente, o absorvente de luz UV é usado em uma quantidade suficiente para aumentar a durabilidade de ligamento do adesivo ao substrato. Preferivelmente, o inibidor de UV é usado em uma quantidade de cerca de 0,3 por cento em peso ou maior. Preferivelmente, o inibidor de luz UV é usado em uma quantidade de 3 por cento em peso ou menor, com base no peso da composição adesiva ou de primer claro, mais preferivelmente cerca de 2 por cento em peso ou menor, e o mais preferivelmente cerca de 1 por cento em peso ou menor.
[042] Para formular composições adesivas, o(s) um ou mais prepolímero(s) e composto contendo silano, caso presente, são combinados, preferivelmente com cargas e aditivos conhecidos na técnica anterior para uso em composições elastoméricas. Pela adição de tais materiais, as propriedades físicas, tais como a viscosidade, a taxa de fluxo, a flexão, e assemelhadas, poderão ser modificadas. Entretanto, para evitar hidrólise prematura dos grupos sensíveis à umidade do polímero, a carga deverá ser criteriosamente secada antes da
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 40/57
30/41 sua mistura com o mesmo. Materiais de carga e aditivos exemplificativos incluem materiais tais como negro-de-fumo, dióxido de titânio, argilas, carbonato de cálcio, sílicas superficialmente tratadas, estabilizantes de ultravioleta, antioxidantes e assemelhados. Esta lista, entretanto, não é compreensiva e é meramente dada como ilustrativa. As cargas preferivelmente estarão presentes em uma quantidade de cerca de 15 por cento em peso ou maior, com base no adesivo. As cargas preferivelmente estarão presentes em uma quantidade de cerca de 70 por cento em peso ou menor, com base no adesivo, e mais preferivelmente 60 por cento em peso ou menor e ainda mais preferivelmente 50 por cento em peso ou menor.
[043] A composição adesiva também preferivelmente contém um ou mais plastificantes ou solventes para modificar as propriedades reológicas até uma desejada consistência. Tais materiais preferivelmente são isentos de água, inertes a grupos isocianato, e compatíveis com o polímero. Um tal material poderá ser adicionado às misturas reagentes para preparar o prepolímero, ou à mistura para preparar a composição adesiva final, mas é preferivelmente adicionado às misturas reagentes para preparar o prepolímero, de maneira tal que as misturas possam ser mais facilmente misturadas e manuseadas. Plastificantes e solventes preferidos são bem conhecidos na técnica e incluem ftalato de dioctila, ftalato de dibutila, ftalato de diisononila, e um terpeno parcialmente hidrogenado comercialmente disponível como “HB40, fosfato de trioctila, plastificantes de epóxi, toluenosulfamida, cloroparafinas, ésteres do ácido adípico, óleo de mamona, xileno, 1-metil-2-pirrolidinona e tolueno. A
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 41/57
31/41 quantidade de plastificante usada é aquela quantidade suficiente para dar as desejadas propriedades reológicas e dispersar os componentes na composição adesiva. Preferivelmente, o plastificante estará presente em uma quantidade de cerca de 0 por cento em peso ou maior, com base no peso da composição adesiva, mais preferivelmente cerca de 5 por cento em peso ou maior e o mais preferivelmente cerca de 10 por cento em peso ou maior. O plastificante preferivelmente estará presente em uma quantidade de cerca de 45 por cento em peso ou menor, com base no peso da composição adesiva, mais preferivelmente cerca de 40 por cento em peso ou menor, e o mais preferivelmente cerca de 20 por cento em peso ou menor.
[044] A composição adesiva desta invenção poderá ser formulada misturando os componentes entre si usando meios bem conhecidos na técnica. Geralmente os componentes são misturados em um misturador adequado. Tal misturação é preferivelmente conduzida em uma atmosfera inerte e na ausência de umidade atmosférica para evitar reações prematuras. Poderá ser vantajoso adicionar à mistura reagente para preparar o prepolímero contendo isocianato de maneira tal que a mistura possa ser facilmente misturada e manuseada. Alternativamente, os plastificantes poderão ser adicionados durante a misturação de todos os componentes. Uma vez formulada a composição adesiva, ela é embalada em um recipiente adequado de maneira tal a ficar protegida da umidade atmosférica. O contato com as umidade atmosférica poderá resultar na reticulação prematura dos grupos isocianato contendo prepolímero de poliuretano.
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 42/57
32/41 [045]
A composição de primer claro é preparada contatando uma de de os silanos em solvente e misturando para formar composição clara. Preferivelmente, o composto organoestanho é adicionado à solução de composto organoestanho em solvente. Esta misturação é preferivelmente realizada em um ambiente inerte e seco.
[046] Em geral, o método para ligar vidro, plástico revestido ou uma janela a um substrato compreende contatar a composição de primer claro é preparada da invenção com a superfície do vidro ou plástico revestido e permitir que o solvente da composição de primer claro se volatilize. Em seguida, um adesivo adequado é aplicado à superfície do vidro ou plástico revestido ao longo da porção do vidro ou plástico revestido que deva ser ligada à estrutura. O adesivo é em seguida contatado com o segundo substrato de maneira tal que o adesivo esteja disposto entre o vidro e o segundo substrato. O adesivo é então deixado curar de maneira a formar um ligamento durável entre o vidro ou plástico revestido e o segundo substrato. Em algumas concretizações, o vidro ou plástico revestido tem um revestimento opaco ao redor do perímetro do vidro ou plástico revestido. Este é comumente referido como uma frita. Para vidro o revestimento é um esmalte inorgânico, tal como aquele divulgado na publicação de patente U.S. no 2006/0.287.408, aqui incorporada por referência. O primer claro melhora a habilidade dos sistemas adesivos descritos de se ligarem a tais revestimentos.
[047] A composição de primer claro poderá ser aplicada por qualquer meio bem conhecido na técnica. Ela poderá ser
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 43/57
33/41 aplicada manualmente por pincel, rolo, ou aplicando um pano contendo a composição à superfície de um substrato ao qual o adesivo será aplicado, de maneira tal que uma quantidade suficiente da composição de primer seja aplicada à superfície. Preferivelmente, a composição de primer claro é aplicada usando um robô. Robôs úteis para esta operação são, por exemplo, o M710I, comercialmente disponível da Fanuc Robotics America, Rochester Hills, Michigan usado com um aplicador liberador de primer automatizado fornecido pela Nordson Corporation, Amherst, Ohio. O primer é aplicado de maneira tal que haja pelo menos cerca de 5 a cerca de 15 segundos de tempo de secagem após a imprimação. O adesivo é aplicado pelo menos cerca de 20 segundos após a aplicação do primer. O sistema da invenção poderá ser usado para ligar vidro ou plástico revestido com um revestimento resistente à abrasão a outros substratos, tais como metal ou plásticos. O plástico revestido com um revestimento resistente à abrasão poderá ser qualquer plástico que seja claro, tal como policarbonato, acrílico, copolímeros em bloco de poliestireno hidrogenado, ou estireno hidrogenado tendo teor de estireno maior que 50 por cento. O revestimento poderá compreender qualquer revestimento que seja resistente à abrasão, tal como um revestimento de polissiloxano. Preferivelmente, o revestimento tem um aditivo pigmentado bloqueador de luz ultravioleta. Preferivelmente, a janela de vidro ou plástico tem um revestimento opaco disposto na região a ser contatada com o adesivo para bloquear luz ultravioleta de alcançar o adesivo.
[048] Em algumas concretizações, a composição adesiva é
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 44/57
34/41 aplicada ao vidro ou plástico revestido pouco depois da aplicação da composição de primer claro. O tempo mínimo entre a aplicação do revestimento claro e a aplicação do adesivo é aquele tempo necessário para o solvente do primer claro se volatilizar. Em algumas concretizações, a composição adesiva poderá ser aplicada em um local diferente da aplicação do primer claro, por exemplo, em um parte diferente da planta ou em uma planta diferente. Ademais, as plantas poderão estar separadas por milhas, por exemplo, centenas ou milhares de milhas. A composição adesiva poderá ser aplicada mmuito depois do primer claro. Em algumas concretizações, o tempo entre a aplicação do primer claro e a aplicação da composição adesiva poderá ser de cerca de 5 dias ou mais, ou até 30 dias ou mais. O período de tempo entre a aplicação do primer incolor e a aplicação da composição adesiva poderá ser de cerca de 90 dias ou menos e preferivelmente 60 dias ou menos. [049] Um processo para aplicar um primer a uma janela compreende as etapas de: (a) direcionar luz para a janela para iluminar uma porção da janela; (b) aplicar um prime ao longo da porção iluminada da janela. Se o primer claro contiver um componente que evapora, então o processo poderá adicionalmente incluir a etapa de formar uma imagem infravermelha da janela à medida que o componente evapora para indicar a área de aplicação do primer claro. Se o primer claro contiver um componente que fluoresça quando iluminado por luz ultravioleta, então o processo poderá adicionalmente incluir a etapa de iluminar a janela com luz ultravioleta para indicar a área de aplicação de primer claro. Esses processos poderão ser realizados conforme divulgados em Allam
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 45/57
35/41 et al., publicação de patente U.S. no 2003/0.232.152 e pedido de patente PCT WO03/106.579, depositado em 11 de junho de 2003, da mesma cessionária, aqui incorporados por referência. [050] O sistema da invenção é usado para ligar entre si substratos porosos e não porosos. A composição adesiva é aplicada a um substrato e o adesivo sobre o primeiro substrato é em seguida contatado com o segundo substrato. Em seguida, o adesivo é exposto a condições de cura. Em uma concretização preferida, um substrato é vidro ou plástico revestido, e o outro substrato é um substrato de plástico, metal, fibra de vidro ou compósito, que poderá opcionalmente ser pintado. Este método é especialmente eficaz para substratos pintados com uma tinta resistente a ácidos. Geralmente os primers e adesivos são aplicados à temperatura ambiente na presença de umidade atmosférica. A exposição à umidade atmosférica será suficiente para resultar na cura do adesivo. A cura poderá ser adicionalmente acelerada aplicando calor ao adesivo em cura por meio de calor de convecção, ou aquecimento por microondas.
[051] Com referência as prepolímeros de poliuretano, a funcionalidade isocianato média é determinada de acordo com Wu, patente U.S. no 6.512.033, na coluna 11, linhas 3 a 29, e Bhat, patente U.S. no 5.922.809, da coluna 12, linha 65 à coluna 13, linha 26, aqui incorporada por referência. Concretizações específicas da invenção [052] Os seguintes exemplos estão incluídos para fins ilustrativos apenas e não se pretende que limitem a abrangência da invenção. Salvo afirmação em contrário, todas as partes e percentagens são em peso.
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 46/57
36/41
Preparação de Primers Claros [053] As formulações estão listadas ou como partes da solução ou como um percentual baseado em sólidos e são preparadas simplesmente misturando as quantidades apropriadas do material desejado. O primer é preparado adicionando um solvente a uma garrafa de vidro pré-secada. Os silanos e o titanato são adicionados à garrafa e a garrafa é sacudida durante 2 minutos em um agitador. Uma solução de catalisador é preparada adicionando o catalisador e então o solvente a uma garrafa pré-secada que é então sacudida durante 2 minutos. Finalmente, as soluções de catalisador e agente fluorescente são adicionadas à garrafa contendo os silanos e titanita e toda a mistura é sacudida durante 3 minutos.
[054] Os experimentos de adesão são realizados em esmaltes cerâmicos na superfície de uma amostra de vidro e sobre amostras de vidro de flutuação sem uma frita na superfície externa. A frita 1 é uma frita curvada por depressão contendo zinco, a frita 2 é uma frita curvada por prensagem contendo bismuto, a frita 3 é uma frita curvada por depressão contendo bismuto e zinco, a frita 4 é uma frita curvada por depressão contendo bismuto, e a frita 5 é uma frita curvada por prensagem contendo zinco. Todas as amostras de vidro são usadas conforme recebidas sem nenhuma limpeza ou pré-tratamento adicional a não ser a aplicação do lenço umedecido claro indicado.
[055] As composições de primer claro são aplicadas saturando gaze com a solução e aplicando um revestimento fino úmido pelo menos na superfície do esmalte cerâmico. Vinte segundos após a aplicação do primer claro, o adesivo é
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 47/57
37/41 aplicado como um filete com 8 mm de largura e 6-8 mm de espessura ao longo do comprimento do substrato. O adesivo usado é um adesivo formulado com um polímero terminado por isocianato enxertado com silano, plastificante, negro-defumo, catalisador de (di-(-2(3,5-dimetilmorfolino)etil)éter e um antioxidante de fosfito. O adesivo é deixado curar durante o tempo em dias indicado a 4,5°C (40°F) e 30 por cento de RH antes do ensaio. O ensaio de adesão é um ensaio de descascamento modificado chamado de ensaio de Adesão Rápido com Faca (“Quick Knife Adhesion test) (QKA). Neste ensaio a interface adesivo/substrato é riscada com uma faca afiada enquanto o adesivo está sendo puxado para trás. Os resultados são listados como o percentual de falha coesiva (falha dentro do adesivo de uretano) com o resultado desejado sendo de 10 por cento de CF (falha coesiva). O modo de falha alternativo é a falha adesiva que é a falha do ligamento do adesivo à superfície do substrato. Adicionalmente aos resultados de adesão iniciais, amostras adicionais foram submetidas a um experimento de durabilidade.
[056] A tabela 1 lista os componentes usados nas formulações de primers que atendem ao propósito inicial de aderir ao esmalte cerâmico.
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 48/57
38/41
Tabela 1
Titanato é titanato de octileno glicol (Tetraquis(2etilhexano-1,3-diolato)titanato) comercialmente disponível da DuPont sob a designação comercial TYZOR® _OGT._ _Solvente é tolueno._
Composto de organoestanho 1 é di(neodecanoato) de dimetilestanho comercialmente disponível da Witco Corporation sob a designação comercial FOMREZ UL-28. Composto de organoestanho 2 é octoato estanoso comercialmente disponível da Air Products sob a designação comercial DABCO T-9.
Composto de organoestanho 3 é diacetilacetonato de dibutilestanho comercialmente disponível da Kaneka Texas Corporation sob a designação comercial NEOSTANN _U-220H._
Mercaptossilano é mercaptotrimetoxissilano comercialmente disponível da GE Silicones sob a _designação comercial SILQUEST A-189._
Poliaminossilano é N-2-aminoetil-3aminopropiltrimetoxi-silano comercialmente disponível da Degussa Corporation sob a designação comercial _DYNASYLAN DAMO-P ._
Amino silano secundário é bis(trimetilsiloxipropil)amina comercialmente disponível da GE Silicones sob a designação comercial SILQUEST A-1170.
[057] A tabela 2 lista os ingredientes e quantidades para os exemplos 1-5. Falha adesiva (AF) significa que a adesão do adesivo ao primer falhou. Falha coesiva (CF) significa que a estrutura do polímero do adesivo falhou enquanto que a adesão à superfície permaneceu. PF significa que a adesão do primer à superfície do substrato falhou.
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 49/57
39/41
Tabela 2
Ingrediente/Formulação 1 2 3 4 5
Tolueno 91,35 91,29 91, 12 91, 12 89,37
Agente Fluorescente 0,03 0,03 0,03 0,03 0,03
Mercaptossilano 4,10 4,08 4,09 4,09 4,10
Poliaminossilano 0,51 0,51 0,51 0,51 1,00
Aminossilano Secundário 0,26 0,26 0,26 0,26 0,75
Titanato TYZORmr OGT 3,75 3,73 3,74 3,74 3,75
Comp. de organoestanho 1* 0 0,0010 0 0 0
Comp. de organoestanho 2* 0 0 0,0025 0 0
Comp. de organoestanho 3* 0 0 0 0,0025 0,01
Partes totais em peso 100 100 100 100 100,0
*A quantidade de composto de organoestanho é a quantidade efetiva de composto de organoestanho adicionada.
[058] Todos os compostos de organoestanho são adicionados como uma solução a um por cento em tolueno.
[059] Os resultados dos ensaios de adesão rápidos com faca após tempos variados de cura a 4,5°C (40°F) e 30 por cento de umidade relativa estão compilados na tabela 3.
Tabela 2
Ex. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10
Formu- lação 1 2 3 4 5 5 5 5 5 5
Frita 1 1 1 1 2 3 4 5 Nenhuma 4
7 dias 87CF 13AF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF
10 dias 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 98CF/ 2PF 100CF
14 dias 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 100CF 70CF/ 30AF 100CF 100CF
18 dias 100CF 100CF 100CF 100CF - - - - - -
[060] O número refere-se à percentagem do adesivo que falha no modo de falha indicado. No exemplo 9 o substrato é vidro sem uma frita e os dados de 14 dias dão resultados ligeiramente diferentes.
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 50/57
40/41 [061] As formulações 1 a 5 são usadas como um primer para preparar amostras de ensaio para Adesão Rápida com Faca conforme descrito acima. Três diferentes substratos de vidro são usados - Frita 1, Frita 4 e vidro de flutuação. Para o substrato de vidro de flutuação, o primer é aplicado diretamente ao vidro. O tempo entre a aplicação primer claro e o adesivo é de 2 minutos. Para as formulações 2 a 4, os resultados mostram 100 por cento de falha coesiva em todos os três substratos. Para a formulação 1, há 100 por cento de falha coesiva para a frita 4 e 30 por cento de falha coesiva e 70 por cento de falha adesiva para a frita 1 e o vidro de flutuação.
[062] Dois jogos de Formulação 5 são usados para preparar amostras para ensaio de cisalhamento por sobreposição. Para um jogo de amostras, o substrato de vidro é revestido é revestido com frita 4 e para o segundo jogo de amostras o substrato de vidro é revestido com a frita 3. Os dois jogos de amostras são expostos a 2.000 horas em um Climatômetro de acordo com o método de ensaio SAE J1885. Todas as amostras exibiram falha coesiva como modo de falha. Para a frita 3, a resistência ao cisalhamento por sobreposição média é de 3,24 mPa (470 psi). Para a frita 4, a resistência ao cisalhamento por sobreposição média é de 3,24 mPa (470 psi) .
[063] Quatro jogos de cinco amostras de cisalhamento por sobreposição são preparados usando a formulação 3 como primer claro. Dois jogos utilizam amostras de vidro com frita 3 aplicada ao vidro e dois jogos utilizam a frita 4. Um jogo de cada é colocado em um freezer a -10°C durante 2 horas. Em seguida as amostras de cisalhamento por sobreposição são
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 51/57
41/41 testadas de acordo com o ensaio de cisalhamento por sobreposição. A força média na ruptura para as amostras revestidas com frita 3 é de 6,38 mPa (925 psi) e para amostras revestidas com a frita 4 é de 8,03 mPa (1165 psi) . Dois jogos de amostras são aquecidos até 43°C e então submetidos ao ensaio de cisalhamento por sobreposição. Para a frita 3, a força média na ruptura é de 3,64 mPa (527 psi) e para a frita 4 4,13 mPa (599 psi).
Ensaio de Cisalhamento por Sobreposição [064] A amostra de vidro tem 2,5 cm de largura por 7,5 cm de comprimento e tem uma faixa de 5 cm de frita cerâmica. A frita cerâmica da amostra de vidro foi tratada limpando-a com um pano contendo um primer claro. Um filete selante de aproximadamente 6,3 mm de largura por 6,3 mm de altura é aplicado ao longo da largura do vidro e aproximadamente 6 mm a 12 mm da extremidade imprimada. A amostra de metal pintado é imediatamente colocada no adesivo e a amostra é permitida curar à condição de 23°C e 50 por cento de umidade relativa durante 7 dias. A amostra curada foi então puxada a uma taxa de 2,5 cm/min (1 polegada/minuto) com um Testador Instron. Onde a descrição indica, a amostra é sem primer no vidro, as amostras de vidro foram limpas apenas com isopropanol e nenhum primer de vidro foi aplicado.
Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 52/57

Claims (12)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Composição para ligar vidro a um substrato, caracterizada pelo fato de compreender:
    a) um ou mais organotitanatos ou organozirconatos tendo quatro ligantes, sendo que os ligantes são hidrocarbila, opcionalmente contendo um ou mais grupos funcionais tendo um ou mais heteroátomos selecionados do grupo compreendendo oxigênio, nitrogênio, fósforo e enxofre, sendo que dois ou mais dos ligantes poderão formar uma estrutura cíclica;
    b) um ou mais mercaptossilanos; c) um ou mais poliaminossilanos; d) um ou mais aminossilanos secundários; e) um ou mais solventes que dissolvam os componentes da composição; e f) de 0,00001 a 0,5 por cento em peso com base no peso da
    composição de um ou mais compostos de organoestanho, sendo que o composto de organoestanho compreende um ou mais óxidos de alquila estanho, alcanoatos estanosos, carboxilatos de dialquil estanho, mercaptetos de estanho, di(acetilacetonato) de dialquilestanho ou misturas destes.
  2. 2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de o composto de organoestanho compreender um ou mais alcanoatos estanosos, carboxilatos de dialquil estanho, di(acetilacetonato) de dialquilestanho ou misturas destes.
  3. 3. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o composto de organoestanho estar presente em uma quantidade de 0,00001 a 0,1 por cento em peso com base no peso da composição.
    Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 53/57
    2/4
  4. 4. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o composto de organoestanho estar presente em uma quantidade de 0,00006 a 0,5 por cento em peso com base no peso da composição.
  5. 5. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de o composto de organoestanho compreender um ou mais di(acetilacetonatos) de dialquilestanho.
  6. 6. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de o organotitanato ou organozirconato corresponder à fórmula M(-OR1)4, onde M é Ti ou
    Zr, R1 independentemente em cada ocorrência hidrocarbila, hidrocarbil carboxila, hidrocarbil sulfonila, hidrocarbil amino, hidrocarbil fosfato, hidrocarbil pirofosfato, com a ressalva de que dois ou mais R1 poderão se combinar para formar uma estrutura de anel cíclica.
  7. 7. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3 e 5 e 6, caracterizada pelo fato de compreender:
    a) de 0,08 a 45 por cento em peso de um ou mais organotitanatos ou organozirconatos;
    b) de 0,03 a 59 por cento em peso de um ou mais mercaptossilanos;
    c) de 0,005 a 16 por cento em peso de um ou mais poliaminossilanos;
    d) de 0,01 a 16 por cento em peso de um ou mais aminossilanos secundários;
    e) de 30 a 99,5 por cento em peso de um ou mais solventes; e
    f) de 0,00006 a 0,1 por cento em peso de um ou mais compostos de organoestanho;
    Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 54/57
    3/4 sendo que os percentuais em peso declarados são baseados no peso da composição total.
  8. 8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de a razão em peso de b) um ou mais mercaptossilanos para c) um ou mais poliaminossilanos para d) um ou mais aminossilanos secundários ser de 10:1,0:0,40 a 1,0:1,0:1,0.
  9. 9. Sistema para ligar vidro a um substrato, caracterizado pelo fato de compreender:
    i) uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8; e ii) um adesivo compreendendo um prepolímero com funcionalidade isocianato e um catalisador para a cura do prepolímero com funcionalidade isocianato.
  10. 10. Sistema, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de a composição (i), a composição adesiva (ii) ou ambas compreenderem ainda um ou mais dentre um estabilizante de luz ultravioleta, um estabilizante de luz de amina impedida, ou uma quantidade estabilizante de um organofosfato que tenha um ligante alcarila ou ambos um ligante alifático e um ligante aromático.
  11. 11. Método para ligar vidro a um substrato, caracterizado pelo fato de compreender:
    A) aplicar uma composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 à superfície do substrato de vidro ou plástico revestido com um revestimento resistente à abrasão ao longo da porção do vidro ou plástico revestido a ser ligada a uma estrutura;
    B) aplicar uma composição adesiva com funcionalidade
    Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 55/57
    4/4 poliisocianato à superfície do substrato de vidro ou plástico revestido ao longo da porção a ser ligada à estrutura à qual a composição conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 8 foi previamente aplicada; e
    C) contatar o substrato de vidro ou plástico revestido com a estrutura com o adesivo disposto entre o substrato de vidro ou plástico revestido e a estrutura.
  12. 12. Método, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de a composição aplicada na etapa A) ou o adesivo aplicado na etapa B) compreender ainda um ou mais dentre um estabilizante de luz ultravioleta, um estabilizante de luz de amina impedida, ou uma quantidade estabilizante de um organofosfato que tenha um ligante alcarila ou ambos um ligante alifático e um ligante aromático.
    Petição 870190004026, de 14/01/2019, pág. 56/57
BRPI0807308-2A 2007-02-16 2008-02-08 Composição para ligar vidro a um substrato, sistema para ligar vidro a um substrato e método para ligar vidro a um substrato BRPI0807308B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/707,701 2007-02-16
US11/707,701 US7819964B2 (en) 2007-02-16 2007-02-16 System for bonding glass into a structure
PCT/US2008/053369 WO2008100801A1 (en) 2007-02-16 2008-02-08 System for bonding glass into a structure

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0807308A2 BRPI0807308A2 (pt) 2014-05-20
BRPI0807308B1 true BRPI0807308B1 (pt) 2019-04-24

Family

ID=39474042

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0807308-2A BRPI0807308B1 (pt) 2007-02-16 2008-02-08 Composição para ligar vidro a um substrato, sistema para ligar vidro a um substrato e método para ligar vidro a um substrato

Country Status (6)

Country Link
US (1) US7819964B2 (pt)
EP (1) EP2125364B1 (pt)
KR (1) KR101464791B1 (pt)
CN (1) CN101631672B (pt)
BR (1) BRPI0807308B1 (pt)
WO (1) WO2008100801A1 (pt)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7494540B2 (en) * 2004-12-15 2009-02-24 Dow Global Technologies, Inc. System for bonding glass into a structure
US7819964B2 (en) 2007-02-16 2010-10-26 Dow Global Technologies Inc. System for bonding glass into a structure
JP5564048B2 (ja) * 2008-09-10 2014-07-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 反応性接着剤を基材に結合させるための改良されたプロセス
KR101898048B1 (ko) * 2009-08-28 2018-09-12 고쿠리쓰다이가쿠호진 규슈다이가쿠 액정 표시 소자 및 상기 소자에 사용되는 기판
WO2014058454A1 (en) * 2012-10-08 2014-04-17 Dow Global Technologies Llc Accelerated bonding of isocyanate functional adhesive to fiber reinforced plastics
US20150344698A1 (en) * 2014-06-03 2015-12-03 Corning Incorporated Adhesion primer for glass and ceramics
CN104877812A (zh) * 2015-04-10 2015-09-02 济南汉斯曼时代技术有限公司 一种聚氨酯胶粘剂配套专用清洗活化剂
CN107603496B (zh) * 2017-08-15 2021-02-19 张家港康得新光电材料有限公司 一种紫外光固化胶及其制造方法
KR102662320B1 (ko) 2022-04-08 2024-04-30 주식회사 케이씨씨 유리 접착제용 프라이머 조성물

Family Cites Families (123)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3152162A (en) 1959-07-29 1964-10-06 Bayer Ag Polyisocyanate-carbodiimide adducts and process for the production thereof
NL128384C (pt) 1965-07-15 1900-01-01
US3459584A (en) 1966-05-02 1969-08-05 Eastman Kodak Co Articles prime coated with polyesters containing free carboxyl groups
US4020049A (en) 1967-09-14 1977-04-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Process for preparing polyester resin
US3779794A (en) 1970-03-05 1973-12-18 Essex Chemical Corp Polyurethane sealant-primer system
US3707521A (en) 1970-03-05 1972-12-26 Essex Chemical Corp Polyurethane sealant-primer system isocyanate-reactive surface primer composition for polyurethane sealants
US3772122A (en) 1970-04-09 1973-11-13 Dow Corning Primer for adhesion of silicone rubber to metal
US3627722A (en) 1970-05-28 1971-12-14 Minnesota Mining & Mfg Polyurethane sealant containing trialkyloxysilane end groups
DE2307794A1 (de) 1972-02-17 1973-08-23 Mitsui Toatsu Chemicals Polyurethanzusammensetzung
US3864135A (en) 1972-10-13 1975-02-04 Atlas Chem Ind Flame retardant and intumescent compositions
US3979344A (en) 1974-11-19 1976-09-07 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer composition having improved cure speed
US3971751A (en) 1975-06-09 1976-07-27 Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Vulcanizable silylether terminated polymer
US4154638A (en) * 1977-08-04 1979-05-15 Ppg Industries, Inc. Coupling agent for bonding an organic polymer to an inorganic surface
JPS559824A (en) 1978-07-07 1980-01-24 Honda Motor Co Ltd Method of manufacturing heat-resisting composite sheet
JPS559669A (en) 1978-07-07 1980-01-23 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Curable composition
US4222925A (en) 1978-08-02 1980-09-16 Inmont Corporation Vulcanizable silicon terminated polyurethane polymer compositions having improved cure speed
JPS55123648A (en) 1979-03-16 1980-09-24 Shin Etsu Chem Co Ltd Cold-setting composition
US4284751A (en) 1980-05-14 1981-08-18 Products Research & Chemical Corp. Polyurethane sealant system
DE3033860A1 (de) 1980-09-09 1982-04-15 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Neue isocyanato-isocyanurate, ein verfahren zu ihrer herstellung, sowie ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken
JPS57105446A (en) 1980-12-19 1982-06-30 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd Curable composition
US4396681A (en) 1981-06-10 1983-08-02 Essex Chemical Corporation Process for coating one pot moisture curable coating composition onto non-porous substrate and article
US4367313A (en) 1981-06-10 1983-01-04 Essex Chemical Corporation Coating composition and method
US4345053A (en) 1981-07-17 1982-08-17 Essex Chemical Corp. Silicon-terminated polyurethane polymer
US4374237A (en) 1981-12-21 1983-02-15 Union Carbide Corporation Silane-containing isocyanate-terminated polyurethane polymers
US4624012A (en) 1982-05-06 1986-11-18 Texas Instruments Incorporated Method and apparatus for converting voice characteristics of synthesized speech
DE3220866A1 (de) 1982-06-03 1983-12-08 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Vernetzbare harzmischungen
US4418188A (en) 1982-09-07 1983-11-29 The Goodyear Tire & Rubber Company Polyethylene isophthalate having reduced cyclic dimer content and process therefore
US4511626A (en) 1982-09-09 1985-04-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company One-part moisture-curable polyurethane adhesive, coating, and sealant compositions
AU559667B2 (en) 1982-12-03 1987-03-19 Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K. Curable polyoxyalkylene polymer composition
FR2543534B1 (fr) 1983-03-31 1986-08-14 Saint Gobain Vitrage Perfectionnement au montage par collage d'un vitrage dans une baie, notamment de vehicule automobile
JPS6055022A (ja) 1983-09-07 1985-03-29 Sunstar Giken Kk ポリウレタン樹脂組成物
DE3410582A1 (de) 1984-03-22 1985-09-26 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Sic-gebundene biuretgruppen enthaltende siliciumverbindungen, verfahren zu ihrer herstellung und verwendung solcher organosiliciumverbindungen
JPS617317A (ja) 1984-03-29 1986-01-14 ユニオン、カ−バイド、コ−ポレ−シヨン シラン含有イソシアネ−トプレポリマ−
US4525511A (en) 1984-04-06 1985-06-25 Essex Specialty Products, Inc. Method and compositions for improving bonding to painted surfaces
JPS60228516A (ja) 1984-04-26 1985-11-13 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 新規重合体の製造法
US4623738A (en) 1985-04-22 1986-11-18 Kenrich Petrochemicals, Inc. Neoalkoxy organo-titanates and organo-zirconates useful as coupling and polymer processing agents
US4567228A (en) 1984-05-21 1986-01-28 Ppg Industries, Inc. Aqueous dispersion, internally silylated and dispersed polyurethane resins, and surfaces containing same
US4582873A (en) 1984-05-21 1986-04-15 Ppg Industries, Inc. Process for producing aqueous dispersions, internally silylated and dispersed polyurethane resins, and surfaces containing same
EP0169536B1 (en) 1984-07-26 1994-05-18 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Curable polymer composition
JPS61141761A (ja) 1984-12-12 1986-06-28 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
US4539345A (en) 1985-02-04 1985-09-03 Minnesota Mining And Manufacturing Company Moisture-curable polyurethane composition
US4622369A (en) 1985-04-30 1986-11-11 Ppg Industries, Inc. Urethane resins containing hydrolyzable moieties from organosilane compounds
US4645816A (en) 1985-06-28 1987-02-24 Union Carbide Corporation Novel vulcanizable silane-terminated polyurethane polymers
US4677167A (en) 1985-07-26 1987-06-30 Ashland Oil, Inc. Pressure sensitive adhesive reaction product of bicyclic amide acetal and acrylate interpolymer
US4640969A (en) 1985-08-07 1987-02-03 Ashland Oil, Inc. Oxazoline/polyol/polyisocyanate polymers and process
US4625012A (en) 1985-08-26 1986-11-25 Essex Specialty Products, Inc. Moisture curable polyurethane polymers
US4687533A (en) 1985-08-26 1987-08-18 Essex Specialty Products, Inc. Bonding method employing moisture curable polyurethane polymers
US4643794A (en) 1986-03-04 1987-02-17 Ashland Oil, Inc. Primer and sealant for glass and coated metal
US4720536A (en) 1986-06-06 1988-01-19 Uop Inc. Blends of secondary alkyl aromatic diamines and polyhydric alcohols as curing agents in polyurethane manufacture
DE3786328T2 (de) 1986-09-30 1993-10-21 Kanegafuchi Chemical Ind Härtbare Zusammensetzung auf der Basis eines silikonfunktionellen organischen Polymers.
US4758648A (en) 1986-10-20 1988-07-19 Essex Specialty Products, Inc. High speed cure sealant
KR950006938B1 (ko) 1986-11-19 1995-06-26 시바-가이기 아게 접착 촉진제
US4788170A (en) 1987-07-06 1988-11-29 General Electric Company Method for preparing tin complex curing catalyst
CA1338943C (en) 1987-12-28 1997-02-25 Sadao Yukimoto Curable composition of oxyalkylene polymer
JP2557444B2 (ja) 1988-02-03 1996-11-27 鐘淵化学工業株式会社 アルキッド系塗料の乾燥性が改善された硬化性組成物
JP2541614B2 (ja) 1988-03-17 1996-10-09 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
JP2557469B2 (ja) 1988-06-10 1996-11-27 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
JP2610305B2 (ja) 1988-06-10 1997-05-14 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
US4889903A (en) 1988-08-03 1989-12-26 Basf Corporation Fast-cure polyurethane sealant composition containing titanium ester accelerators
JPH02117960A (ja) 1988-09-02 1990-05-02 Dow Corning Corp マイクロカプセル化された成分を含有してなる貯蔵安定性オルガノシロキサン組成物の硬化方法
US5097053A (en) 1988-10-13 1992-03-17 Basf Corporation Fast-cure polyurethane sealant composition containing silyl-substituted guanidine accelerators
US4954598A (en) 1988-10-13 1990-09-04 Basf Corporation Fast-cure polyurethane sealant composition containing silyl-substituted guanidine accelerators
JP2644861B2 (ja) 1988-11-21 1997-08-25 鐘淵化学工業株式会社 ２液型硬化性組成物
JP2708063B2 (ja) 1988-11-28 1998-02-04 サンスター技研株式会社 ガラス用プライマー組成物
US5147927A (en) 1989-01-27 1992-09-15 Basf Corporation Room-temperature, moisture-curable, primerless, polyurethane-based adhesive composition and method
JP2995568B2 (ja) 1989-05-09 1999-12-27 旭硝子株式会社 ポリアルキレンオキシド誘導体の製造法
JPH078982B2 (ja) 1989-05-25 1995-02-01 サンスター技研株式会社 湿気硬化性シーリング材組成物
US5409995A (en) 1989-05-29 1995-04-25 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Curing agent, preparation thereof and curable composition comprising the same
US5063269A (en) 1990-01-16 1991-11-05 Essex Specialty Products, Inc. One-part primerless adhesive
US5115086A (en) 1990-02-06 1992-05-19 Essex Specialty Products, Inc. Primer composition for improving the bonding of a urethane adhesive
AU628146B2 (en) 1990-03-29 1992-09-10 Basf Corporation Room-temperature, moisture-curable, primerless, polyurethane-based adhesive composition and method
US5272224A (en) 1990-05-30 1993-12-21 Adco Products, Inc. Polyurethane based adhesion composition and method
DE4029505A1 (de) 1990-09-18 1992-03-19 Henkel Kgaa Feuchtigkeitshaertende, alkoxysilanterminierte polyurethane
US5110892A (en) 1990-12-18 1992-05-05 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Single pack polyurethane adhesive
US5206200A (en) 1991-04-22 1993-04-27 W. R. Grace & Co.-Conn. Tin catalysts for hydrolysis of latent amine curing agents
ES2137168T3 (es) 1991-07-30 1999-12-16 Kanegafuchi Chemical Ind Utilizacion de una composicion de recubrimiento curable como capa de imprimacion para vehiculos.
DE4126196A1 (de) 1991-08-08 1993-02-11 Teves Gmbh Alfred Schwimmrahmen-teilbelagscheibenbremse fuer hochleistungsfahrzeuge
JP2995308B2 (ja) 1991-09-09 1999-12-27 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
DE69233460T2 (de) 1991-09-12 2005-12-15 Kanegafuchi Kagaku Kogyo K.K. Härtbare Zusammensetzung
IT1251489B (it) 1991-09-17 1995-05-15 Enichem Sintesi Policarbonati dioloterminati
JP2832497B2 (ja) 1991-10-24 1998-12-09 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
JPH05125272A (ja) 1991-11-01 1993-05-21 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物
US5194460A (en) 1992-01-02 1993-03-16 Dow Corning Corporation Storage stable heat curable organosiloxane compositions containing a microencapsulated catalyst and method for preparing said catalyst
US5370905A (en) 1992-03-23 1994-12-06 Nordson Corporation Method of applying priming coating materials onto glass elements of vehicles
JP3002925B2 (ja) 1992-04-08 2000-01-24 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
US5330597A (en) 1992-08-18 1994-07-19 Essex Specialty Products, Inc. Process for the preparation of a vehicle window
US5741383A (en) 1992-08-18 1998-04-21 Essex Specialty Products, Inc. Process for bonding a vehicle window
US5342867A (en) 1992-10-06 1994-08-30 Ciba-Geigy Corporation Adhesion promoters
AU675083B2 (en) 1992-10-13 1997-01-23 Essex Specialty Products Inc. Polyurethane sealant compositions
JPH06166810A (ja) 1992-11-30 1994-06-14 Toray Dow Corning Silicone Co Ltd 室温硬化性組成物
JPH07506148A (ja) 1993-02-12 1995-07-06 エセックス　スペシャリティ　プロダクツ，インコーポレイティド 熱活性化されたモジュール部材，車輌に直接ガラスばめするための該部材の利用と方法，及び接着剤
JP3250690B2 (ja) 1993-04-12 2002-01-28 鐘淵化学工業株式会社 硬化性組成物
US5554686A (en) 1993-08-20 1996-09-10 Minnesota Mining And Manufacturing Company Room temperature curable silane-terminated polyurethane dispersions
US5302303A (en) 1993-08-24 1994-04-12 Miles Inc. Storage stable isocyanate-reactive compositions for use in flame-retardent systems
US5489618A (en) 1993-11-29 1996-02-06 Osi Specialties, Inc. Process for preparing polyurethane foam
JP3883215B2 (ja) 1994-03-25 2007-02-21 株式会社カネカ コンタクト型接着剤
DE4420151A1 (de) 1994-06-09 1995-12-14 Henkel Kgaa Einkomponentiger Reaktionsklebstoff
US5409961A (en) 1994-07-08 1995-04-25 Basf Corporation Rigid closed cell polyisocyanate based foams for use as positive flotation materials in watercraft
JP3338564B2 (ja) 1994-09-28 2002-10-28 富士通株式会社 電池パックおよび電池パックを使用する装置
US5476889A (en) 1995-01-05 1995-12-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Curable sealer and/or adhesive composition, and a method for coating same in a dry state with automotive paint, and coated substrates formed therewith
WO1996021688A1 (en) 1995-01-13 1996-07-18 Essex Specialty Products, Inc. Two-part moisture curable polyurethane adhesive
US5853895A (en) 1995-04-11 1998-12-29 Donnelly Corporation Bonded vehicular glass assemblies utilizing two-component urethanes, and related methods of bonding
DE19517452A1 (de) 1995-05-12 1996-11-14 Henkel Teroson Gmbh Zweikomponenten-Kleb-/Dichtstoff mit hoher Anfangshaftfestigkeit
US5952052A (en) 1995-10-12 1999-09-14 Kaneka Corporation Process for fitting glass members onto vehicles
US5539045A (en) 1995-10-27 1996-07-23 Morton International, Inc. Aliphatic silylated polyurethane mixtures having reduced viscosites
US5807430A (en) 1995-11-06 1998-09-15 Chemat Technology, Inc. Method and composition useful treating metal surfaces
US5922809A (en) 1996-01-11 1999-07-13 The Dow Chemical Company One-part moisture curable polyurethane adhesive
US5910555A (en) 1996-05-16 1999-06-08 Kaneka Corporation Curable resin composition with improved adhesion of coatings
EP0819749B8 (en) 1996-07-18 2008-02-13 Bostik B.V. Adhesive composition
US5852137A (en) 1997-01-29 1998-12-22 Essex Specialty Products Polyurethane sealant compositions
AR019107A1 (es) 1998-04-27 2001-12-26 Dow Global Technologies Inc Polioles de alto peso molecular, proceso para su preparacion y uso de los mismos.
BR0009402B1 (pt) 1999-02-05 2010-10-05 composição selante e método para ligar vidro a um substrato.
US6511752B1 (en) 2000-06-01 2003-01-28 Sika Corporation Water-based primer for promoting adhesion of polyurethane-based sealants and adhesives
US6605666B1 (en) 2000-07-27 2003-08-12 3M Innovative Properties Company Polyurethane film-forming dispersions in alcohol-water system
US6614145B2 (en) 2001-08-21 2003-09-02 Federal-Mogul World Wide, Inc. Two-piece swaged center electrode assembly
CN100344566C (zh) 2001-11-29 2007-10-24 陶氏环球技术公司 粘合窗玻璃与基材而无需底漆处理的方法
US6649016B2 (en) * 2002-03-04 2003-11-18 Dow Global Technologies Inc. Silane functional adhesive composition and method of bonding a window to a substrate without a primer
ATE402231T1 (de) 2002-06-12 2008-08-15 Dow Global Technologies Inc Verfahren zum aufbringen einer haftgrundierung auf ein fenster
US7416599B2 (en) * 2003-12-10 2008-08-26 Dow Global Technologies Inc. System for bonding glass into a structure
EP1582571A1 (de) * 2004-03-23 2005-10-05 Sika Technology AG Zweikomponentige Haftvermittlerzusammensetzung und Verwendung einer Verpackung mit zwei Kammern
US7494540B2 (en) 2004-12-15 2009-02-24 Dow Global Technologies, Inc. System for bonding glass into a structure
US7781493B2 (en) 2005-06-20 2010-08-24 Dow Global Technologies Inc. Protective coating for window glass
US7819964B2 (en) 2007-02-16 2010-10-26 Dow Global Technologies Inc. System for bonding glass into a structure

Also Published As

Publication number Publication date
KR101464791B1 (ko) 2014-11-24
US7819964B2 (en) 2010-10-26
CN101631672B (zh) 2013-10-16
US20080199607A1 (en) 2008-08-21
WO2008100801A1 (en) 2008-08-21
BRPI0807308A2 (pt) 2014-05-20
EP2125364B1 (en) 2019-01-16
KR20100014791A (ko) 2010-02-11
EP2125364A1 (en) 2009-12-02
CN101631672A (zh) 2010-01-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101152496B1 (ko) 유리를 구조물 내에 접착시키기 위한 시스템
US7708853B2 (en) System for bonding glass into a structure
US7819964B2 (en) System for bonding glass into a structure
DK2640773T3 (en) Fast curing mass with good adhesive properties
BRPI0612951A2 (pt) Composição vedante de poliuretano e método para ligar vidro ou um plástico revestido com um revestimento resistente à abrasão a um substrato
BR112017026192B1 (pt) Composição de adesivo de poliuretano e método
BRPI0823177A2 (pt) aditivo para uma composiÇço de primer, mÉtodo para melhorar o desempenho de uma composiÇço de primer, composiÇço de primer e kit
BR112014001015B1 (pt) agente de cura para composições de cura por umidade
BR112013018390B1 (pt) Composição promotora de adesão
CN111117411A (zh) 一种用于硅烷改性类建筑密封胶的高稳定性现配型底涂剂
CN105518045A (zh) 活化剂组合物，包含其的粘合剂体系，以及使用其接合基材的方法
JP4433571B2 (ja) 湿気硬化型ポリウレタン組成物
JP2023541553A (ja) ポリウレタン接着剤のためのプライマー

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 24/04/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS. (CO) 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 24/04/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS

B21F Lapse acc. art. 78, item iv - on non-payment of the annual fees in time

Free format text: REFERENTE A 17A ANUIDADE.

B24J Lapse because of non-payment of annual fees (definitively: art 78 iv lpi, resolution 113/2013 art. 12)

Free format text: EM VIRTUDE DA EXTINCAO PUBLICADA NA RPI 2813 DE 03-12-2024 E CONSIDERANDO AUSENCIA DE MANIFESTACAO DENTRO DOS PRAZOS LEGAIS, INFORMO QUE CABE SER MANTIDA A EXTINCAO DA PATENTE E SEUS CERTIFICADOS, CONFORME O DISPOSTO NO ARTIGO 12, DA RESOLUCAO 113/2013.