JPH05125272A

JPH05125272A - 硬化性組成物

Info

Publication number: JPH05125272A
Application number: JP28807991A
Authority: JP
Inventors: Masayuki Fujita; 雅幸藤田; Michihide Honma; 道英本間; Hiroshi Wakabayashi; 宏若林
Original assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1991-11-01
Filing date: 1991-11-01
Publication date: 1993-05-21
Also published as: EP0546310A2; EP0546310A3

Abstract

(57)【要約】【構成】【化１】重合主鎖が上式で示される繰り返し単位を含有し、水酸
基または加水分解性基の結合したケイ素原子を含むケイ
素原子含有基を少なくとも１個有するオキシプロピレン
重合体であって、Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下で数平均分子
量が６，０００以上であるオキシプロピレン重合体
（Ａ）１００重量部に対し、硬化触媒（Ｂ）として、【化２】（但し、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、Ｚは
炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、又は自己内部に、
Ｓｎに対し、配位結合を形成しうる官能性基を有する有
機基を表わす）で示される化合物を０．０１〜１０重量
部配合してなる硬化性組成物。【効果】上記組成物は低粘度で作業性に優れ、速硬化
性を呈する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、水酸基または加水分解
性基の結合したケイ素原子を含むケイ素原子含有基であ
って、シロキサン結合を形成し得る基（以下、「反応性
ケイ素基」という）を含有するオキシプロピレン重合
体、及び特定の有機錫化合物を含有する新規な硬化性組
成物に関する。

【０００２】

【従来の技術と発明が解決しようとする課題】従来よ
り、反応性ケイ素基を有するオキシプロピレン重合体、
及び特定の有機錫化合物を含有する室温硬化性組成物が
知られている（特開昭６１−１４１７６１号公報参
照）。

【０００３】また最近、分子量分布の狭いオキシプロピ
レン重合体が得られることが報告されている。本発明者
らは、主鎖を構成するための重合体として分子量分布の
狭い反応性ケイ素基含有オキシプロピレン重合体を用い
るとともに、該重合体に特定の有機錫化合物を配合して
なる硬化性組成物を硬化させると、分子量分布の広い反
応性ケイ素基含有オキシプロピレン重合体を使用した場
合と比べ、重合体の硬化速度が著しく向上することを見
出し、本発明に至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明の硬化性組成物
は、（Ａ）重合主鎖が、

【０００５】

【化４】

【０００６】で示される繰り返し単位を含有し、反応性
ケイ素基を少なくとも１個有するオキシプロピレン重合
体であって、Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下で数平均分子量が
６，０００以上であるオキシプロピレン重合体１００重
量部（以下、単に「部」という）に対し、（Ｂ）硬化触
媒として、

【０００７】

【化５】

【０００８】（但し、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化
水素基、Ｚは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、又は
自己内部に、Ｓｎに対し、配位結合を形成しうる官能性
基を有する有機基を表わす）で示される化合物（以下、
単に「硬化触媒」という）を０．０１〜１０部配合して
なるものである。

【０００９】本発明でいう反応性ケイ素基は特に限定さ
れるものではないが、代表的なものを示すと、例えば、
下記一般式［化６］で表わされる基が挙げられる。

【００１０】

【化６】

【００１１】［式中、Ｒ^１およびＲ^２は、いずれも炭素
数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール
基、炭素数７〜２０のアラルキル基または（Ｒ′）_３Ｓ
ｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基を示し、Ｒ^１
またはＲ^２が２個以上存在するとき、それらは同一であ
ってもよく、異なっていてもよい。ここでＲ′は炭素数
１〜２０の１価の炭化水素基であり、３個のＲ′は同一
であってもよく、異なっていてもよい。Ｘは水酸基また
は加水分解性基を示し、Ｘが２個以上存在するとき、そ
れらは同一であってもよく、異なっていてもよい。ａは
０、１、２または３を、ｂは０、１または２をそれぞれ
示す。また、ｍ個の

【００１２】

【化７】

【００１３】におけるｂは異なっていてもよい。ｍは０
〜１９の整数を示す。但し、ａ＋Σｂ≧１を満足するも
のとする。］上記Ｘで示される加水分解性基は特に限定
されず、従来公知の加水分解性基であればよい。具体的
には、例えば、水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ
基、アシルオキシ基、ケトキシメ―ト基、アミノ基、ア
ミド基、酸アミド基、アミノオキシ基、メルカプト基、
アルケニルオキシ基等が挙げられる。これらの内では、
水素原子、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメ
―ト基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ基、メルカ
プト基およびアルケニルオキシ基が好ましいが、加水分
解性が穏やかで取扱いやすいという観点からメトキシ基
等のアルコキシ基が特に好ましい。

【００１４】この加水分解性基や水酸基は１個のケイ素
原子に１〜３個結合することができ、（ａ＋Σｂ）は１
〜５であるのが好ましい。加水分解性基や水酸基が反応
性ケイ素基中に２個以上存在する場合には、それらは同
一であってもよく、異なっていてもよい。

【００１５】反応性ケイ素基中に、ケイ素原子は１個あ
ってもよく、２個以上あってもよいが、シロキサン結合
等によりケイ素原子の連結された反応性ケイ素基の場合
には、２０個程度あってもよい。

【００１６】なお、下記一般式［化８］で表わされる反
応性ケイ素基が、入手容易の点からは好ましい。

【００１７】

【化８】

【００１８】（式中、Ｒ^２、Ｘ、ａは前記と同じ。）ま
た、上記一般式［化６］におけるＲ^１およびＲ^２の具体
例としては、例えば、メチル基、エチル基などのアルキ
ル基、シクロヘキシル基などのシクロアルキル基、フェ
ニル基などのアリ―ル基、ベンジル基などのアラルキル
基、Ｒ′がメチル基やフェニル基などである（Ｒ′）_３
ＳｉＯ−で示されるトリオルガノシロキシ基等が挙げら
れる。Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ′としてはメチル基が特に好まし
い。

【００１９】反応性ケイ素基はオキシプロピレン重合体
１分子中に少なくとも１個、好ましくは１．１〜５個存
在するのがよい。重合体１分子中に含まれる反応性ケイ
素基の数が１個未満になると、硬化性が不充分になり、
良好なゴム弾性挙動を発現しにくくなる。

【００２０】反応性ケイ素基はオキシプロピレン重合体
分子鎖の末端に存在してもよく、内部に存在してもよ
い。反応性ケイ素基が分子鎖の末端に存在すると、最終
的に形成される硬化物に含まれるオキシプロピレン重合
体成分の有効網目鎖量が多くなるため、高強度、高伸び
で、低弾性率を示すゴム状硬化物が得られやすくなる。

【００２１】本発明の重合体における重合主鎖を構成す
るオキシプロピレン重合体は、

【００２２】

【化９】

【００２３】で示される繰り返し単位を含有するもので
ある。このオキシプロピレン重合体は、直鎖状であって
も分枝状であってもよく、あるいは、これらの混合物で
あってもよい。また、他の単量体単位等が含まれていて
もよいが、上式［化９］に表される単量体単位が、重合
体中に５０重量％以上、好ましくは８０重量％以上存在
することが好ましい。

【００２４】本発明の（Ａ）成分である反応性ケイ素基
を有するオキシプロピレン重合体は、官能基を有するオ
キシプロピレン重合体に反応性ケイ素基を導入すること
によって得るのが好ましい。

【００２５】高分子量で分子量分布が狭く、官能基を有
するオキシプロピレン重合体は、オキシプロピレンの通
常の重合法（苛性アルカリを用いるアニオン重合法）や
この重合体を原料とした鎖延長反応方法によって得るこ
とはきわめて困難であるが、特殊な重合法である特開昭
６１−１９７６３１号、特開昭６１−２１５６２２号、
特開昭６１−２１５６２３号、特開昭６１−２１８６３
２号、特公昭４６−２７２５０号及び特公昭５９−１５
３３６号などに記載された方法により得ることができ
る。なお、反応性ケイ素基を導入すると、分子量分布は
導入前の重合体に比較し広がる傾向にあるので、導入前
の重合体の分子量分布はできるだけ狭いことが好まし
い。

【００２６】反応性ケイ素基の導入は公知の方法で行な
えばよい。すなわち、例えば、以下の方法が挙げられ
る。

【００２７】（１）末端に水酸基等の官能基を有するオ
キシプロピレン重合体に、この官能基に対して反応性を
示す活性基及び不飽和基を有する有機化合物を反応さ
せ、次いで、得られた反応生成物に加水分解性基を有す
るヒドロシランを作用させてヒドロシリル化する。

【００２８】（２）末端に水酸基、エポキシ基やイソシ
アネート基等の官能基（以下、Ｙ官能基という）を有す
るオキシプロピレン重合体に、このＹ官能基に対して反
応性を示す官能基（以下、Ｙ′官能基という）及び反応
性ケイ素基を有する化合物を反応させる。

【００２９】このＹ′官能基を有するケイ素化合物とし
ては、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピルトリメ
トキシシラン、γ−（２−アミノエチル）アミノプロピ
ルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシランなどのようなアミノ基含有シラン類；γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルメチルジメトキシシランなどのようなメルカ
プト基含有シラン類；γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシ
ル）エチルトリメトキシシランなどのようなエポキシシ
ラン類；ビニルトリエトキシシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アクリロイ
ルオキシプロピルメチルジメトキシシランなどのような
ビニル型不飽和基含有シラン類；γ−クロロプロピルト
リメトキシシランなどのような塩素原子含有シラン類；
γ−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、γ−
イソシアネートプロピルメチルジメトキシシランなどの
ようなイソシアネート含有シラン類；メチルジメトキシ
シラン、トリメトキシシラン、メチルジエトキシシラン
などのようなハイドロシラン類などが具体的に例示され
うるが、これらに限定されるものではない。

【００３０】以上の方法のなかで、（１）の方法、また
は（２）のうち末端に水酸基を有する重合体とイソシア
ネート基および反応性ケイ素基を有する化合物を反応さ
せる方法、が好ましい。

【００３１】反応性ケイ素基含有オキシプロピレン重合
体（Ａ）の数平均分子量（Ｍｎ）としては６，０００以
上のものが有効に使用されうるが、好ましくは６，００
０〜６０，０００の数平均分子量を有するものがよい。
使用する重合体（Ａ）の数平均分子量が６，０００未満
であれば硬化速度の改善効果が小さく、６０，０００を
超えれば粘度などの実用性において問題が起こり易くな
る。

【００３２】さらに、このオキシプロピレン重合体にお
いては、重量平均分子量と数平均分子量との比（Ｍｗ／
Ｍｎ）が１．６以下であり、極めて分子量分布が狭い
（単分散性が大きい）。Ｍｗ／Ｍｎの値は好ましくは
１．５以下であり、さらに好ましくは１．４以下であ
る。分子量分布は、各種の方法で測定可能であるが、通
常ゲル浸透クロマトグラフィ（ＧＰＣ）法での測定が一
般的である。このように数平均分子量が大きいにもかか
わらず分子量分布が狭いので、本発明の組成物は、硬化
前においては粘度が低く取扱いが容易であり、硬化時良
好な硬化性を示し硬化後においては良好なゴム状弾性挙
動を示す。

【００３３】前記有機重合体（Ａ）における加水分解性
ケイ素基が水の存在下で加水分解を受け、これにより該
重合体（Ａ）は縮合反応を起こして架橋硬化するもので
あるが、本発明で用いられる硬化触媒（Ｂ）は、この重
合体（Ａ）の硬化を極めて顕著に促進させるものであ
る。前記硬化触媒（Ｂ）としては、

【００３４】

【化１０】

【００３５】（Ｑ及びＺは前記に同じ）の構造のものが
用いられる。このような化合物を具体的に例示すれば、

【００３６】

【化１１】

【００３７】

【化１２】

【００３８】

【化１３】

【００３９】

【化１４】

【００４０】等があげられるが、これらに限定されるも
のではない。

【００４１】前記のごとき硬化触媒（Ｂ）は単独で使用
してもよく、２種以上併用してもよい。これらの硬化触
媒（Ｂ）の使用量は、（Ａ）成分である反応性ケイ素基
含有オキシプロピレン重合体１００部に対し０．０１〜
１０部であるが、好ましくは０．１〜５部である。０．
０１部未満であれば実用レベルの硬化速度が得られず、
１０部を超えるとコスト高などの問題が生じる。

【００４２】本発明に用いる硬化触媒（Ｂ）は、従来か
ら用いられている有機錫系化合物と比較して速硬化活性
を顕著に促し、かつアルキルチタネート系化合物を触媒
として用いた場合のように着色するという問題がなく、
さらに生産性だけでなく外観の点でも優れた硬化触媒と
いえる。

【００４３】上記（Ａ）成分および（Ｂ）成分を含有す
る本発明の硬化性組成物の硬化速度は著しく速く、室温
で大気中に放置すれば数分ないし１時間で表面より硬化
が進みタックフリーになる。さらに数日放置すれば、内
部硬化が進行し強固なゴム状弾性体が得られる。しか
も、この硬化組成物は、優れた耐熱性、耐酸性を有して
いる。

【００４４】反応性ケイ素基含有オキシプロピレン重合
体は、種々の充填剤を混入する事により変性しうる。充
填剤としては、フユームシリカ、沈降性シリカ、無水ケ
イ酸、含水ケイ酸およびカーボンブラックの如き補強性
充填剤；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイソウ
土、焼成クレー、クレー、タルク、酸化チタン、ベント
ナイト、有機ベントナイト、酸化第二鉄、酸化亜鉛、活
性亜鉛華、水添ヒマシ油およびシラスバルーンなどの如
き充填剤；石綿、ガラス繊維およびフィラメントの如き
繊維状充填剤が例示される。

【００４５】これら充填剤で強度の高い硬化組成物を得
たい場合には、主にフユームシリカ、沈降性シリカ、無
水ケイ酸、含水ケイ酸、カーボンブラック、表面処理微
細炭酸カルシウム、焼成クレー、クレー、および活性亜
鉛華などから選ばれる充填剤を反応性ケイ素基含有オキ
シプロピレン重合体１００部に対し、１〜１００部の範
囲で使用すれば好ましい結果が得られる。また、低強度
で伸びが大である硬化組成物を得たい場合には、主に酸
化チタン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タル
ク、酸化第二鉄、酸化亜鉛、およびシラスバルーンなど
から選ばれる充填剤を反応性ケイ素基含有オキシプロピ
レン重合体１００部に対し５〜２００部の範囲で使用す
れば好ましい結果が得られる。もちろんこれら充填剤は
１種類のみで使用してもよいし、２種類以上混合使用し
てもよい。

【００４６】本発明の硬化性組成物においては、可塑剤
を充填剤と併用して使用すると硬化物の伸びを大きくで
きたり、多量の充填剤を混入できたりするのでより有効
である。この可塑剤としては、ジオクチルフタレート、
ジブチルフタレート、ブチルベンジルフタレートなどの
如きフタル酸エステル類；アジピン酸ジオクチル、コハ
ク酸イソデシル、セバシン酸ジブチルなどの如き脂肪族
二塩基酸エステル類；ジエチレングリコールジベンゾエ
ート、ペンタエリスリトールエステルなどの如きグリコ
ールエステル類；オレイン酸ブチル、アセチルリシノー
ル酸メチルなどの如き脂肪族エステル類；リン酸トリク
レジル、リン酸トリオクチル、リン酸オクチルジフェニ
ルなどの如きリン酸エステル類；エポキシ化大豆油、エ
ポキシ化アマニ油、エポキシステアリン酸ベンジルなど
の如きエポキシ可塑剤類；２塩基酸と２価アルコールと
のポリエステル類などのポリエステル系可塑剤；ポリプ
ロピレングリコールやその誘導体などのポリエーテル
類；ポリ−α−メチルスチレン、ポリスチレンなどのポ
リスチレン類；ポリブタジエン、ブタジエン−アクリロ
ニトリル共重合体、ポリクロロプレン、ポリイソプレ
ン、ポリブテン、塩素化パラフィン類などの可塑剤が単
独または２種類以上の混合物の形で任意に使用できる。
可塑剤量は、反応性ケイ素基含有オキシプロピレン重合
体１００部に対し、１００部以下の範囲で使用すると好
ましい結果が得られる。

【００４７】本発明の硬化性組成物の調整法には特に限
定はなく、例えば上記した成分を配合し、ミキサーやロ
ールやニーダーなどを用いて常温または加熱下で混練し
たり、適した溶剤を少量使用して成分を溶解させ、混合
したりするなどの通常の方法が採用されうる。また、こ
れら成分を適当に組合わせることにより、１液型や２液
型の配合物をつくり使用することもできる。

【００４８】本発明の硬化性組成物は、大気中に暴露さ
れると水分の作用により、三次元的に網状組織を形成
し、ゴム状弾性を有する固体へと速やかに硬化する。

【００４９】本発明の硬化性組成物を使用するに際して
は、更に、必要に応じて、他の硬化触媒（例えば、ラウ
リルアミン、オクチル酸鉛など）、接着性改良剤、物性
調整剤、保存安定性改良剤、紫外線吸収剤、金属不活性
化剤、オゾン劣化防止剤、光安定剤、アミン系ラジカル
連鎖禁止剤、リン系過酸化物分解剤、滑剤、顔料、発泡
剤などの各種添加剤を適宜添加することが可能である。

【００５０】本発明の硬化性組成物は、粘着剤、シーラ
ントだけでなく、接着剤、型取剤、防振材、発泡材料、
塗料、吹付材等にも使用できる。

【００５１】

【発明の効果】本発明により、硬化速度が非常に速い硬
化性組成物が得られた。

【００５２】

【実施例】以下、実施例を挙げて具体的に述べる。

【００５３】合成例１１．５リットル耐圧ガラス製反応容器に分子量１５，０
００のポリオキシプロピレントリオール（Ｍｗ／Ｍｎ＝
１．３８、粘度８９ポイズ）４０１ｇ（０．０８１当
量）を仕込み、窒素雰囲気下にした。

【００５４】１３７℃で、滴下漏斗からナトリウムメト
キシドの２８％メタノール溶液１９．１ｇ（０．０９９
当量）を滴下し、５時間反応させた後、減圧脱揮した。
窒素雰囲気下にもどし塩化アリル９．０ｇ（０．１１８
当量）を滴下、１．５時間反応させた後、さらにナトリ
ウムメトキシドの２８％メタノール溶液５．６ｇ（０．
０２９当量）と塩化アリル２．７ｇ（０．０３５当量）
を用いてアリル化をおこなった。

【００５５】この反応物をヘキサンに溶かしケイ酸アル
ミニウムで吸着処理した後、ヘキサンを減圧除去すると
３１１ｇの黄色透明なポリマーが得られた（粘度６８ポ
イズ）。

【００５６】このポリマー２７０ｇ（０．０６５当量）
を耐圧ガラス製反応容器に仕込み、窒素雰囲気下にし
た。塩化白金酸の触媒溶液（Ｈ_２ＰｔＣｌ_６・６Ｈ_２Ｏ
２５ｇをイソプロピルアルコール５００ｇに溶かした
溶液）０．０７５ｍｌを添加後、３０分撹拌した。ジメ
トキシメチルシラン６．２４ｇ（０．０５９当量）を滴
下漏斗より加え、９０℃で４時間反応させた後、脱揮す
ると２６０ｇの黄色透明なポリマーが得られた。

【００５７】合成例２撹拌機付きフラスコに数平均分子量１５，０００のポリ
オキシプロピレントリオール（Ｍｗ／Ｍｎ＝１．３８、
粘度８９ポイズ）２２０ｇ（０．０４４７当量）とジラ
ウリン酸ジブチルスズ０．０２ｇを仕込み、窒素雰囲気
下でγ−イソシアネートプロピルメチルジメトキシシラ
ン８．４５ｇ（０．０４４７当量）を室温で滴下した。
滴下終了後、７５℃で１．５時間反応させた。ＩＲスペ
クトルを測定し、２２８０ｃｍ^−１付近のＮＣＯ吸収の
消失と１７３０ｃｍ^−１付近のＣ＝Ｏ吸収の生成を確認
した後、反応を終了させた。２１３ｇの無色透明のポリ
マーが得られた。

【００５８】比較合成例１数平均分子量が３，０００のポリオキシプロピレングリ
コール４２０ｇと数平均分子量が３，０００のポリオキ
シプロピレントリオール８０ｇとを、窒素置換された耐
圧ガラス製反応容器に仕込んだ。水酸化ナトリウム４０
ｇを加え、６０℃で１３時間反応させた後、ブロモクロ
ルメタン１９ｇを６０℃で１０時間反応させた（得られ
たポリマーのＭｗ／Ｍｎは２．１であり、粘度は３８５
ポイズであった。）。

【００５９】続いて、塩化アリル１５ｇを加え３６時間
反応をおこなった。反応終了後、減圧にして揮発物質を
除去した。

【００６０】内容物をビーカーにとり出しヘキサンに溶
かした。ケイ酸アルミニウムで吸着処理した後、ヘキサ
ンを減圧除去した。

【００６１】このポリマー５００ｇを窒素置換された反
応容器に仕込み、塩化白金酸の触媒溶液（Ｈ_２ＰｔＣｌ
_６・６Ｈ_２Ｏ２５ｇをイソプロピルアルコール５００
ｇに溶かした溶液）０．０３ｇを添加した後、ジメトキ
シメチルシラン１２ｇを加えて８０℃で４時間反応させ
た。反応終了後、減圧にして揮発物質を除去すると淡黄
色透明なポリマーが５５０ｇ得られた。

【００６２】合成例１、２および比較合成例１で得られ
たポリマーの粘度をＢ型粘度計（ＢＭタイプローターＮ
ｏ．４、１２ｒｐｍ）を用いて、２３℃で測定した。ま
た、各ポリマーの数平均分子量（Ｍｎ）と分子量分布
（Ｍｗ／Ｍｎ）をＧＰＣにより分析した。ＧＰＣは、ポ
リスチレンゲル（東ソー株式会社製）を充填したカラム
に留出溶媒としてテトラヒドロフランを用いて、オーブ
ン温度４０℃で分析した。その結果を表１に示す。

【００６３】

【表１】

【００６４】実施例１〜１０及び比較例１〜４合成例１、合成例２あるいは比較合成例１で得られたポ
リマー１００部に対し、炭酸カルシウム（白石工業
（株）製、商品名：ＣＣＲ）１５０部、可塑剤としてジ
オクチルフタレート６０部、二酸化チタン３０部を加え
て三本ペイントロールで混練し、その後、表２に示すよ
うに、硬化触媒（Ｂ）としてジブチルスズビスアセチル
アセトナート、ジブチルスズジメトキサイドあるいはジ
ブチルスズビスノニルフェノキサイドを１．５部もしく
は３部添加し、均一に混練して、硬化性組成物を得た。

【００６５】得られた組成物の硬化速度を調べるため、
ＪＩＳＡ５７５８に従ってタックフリータイムを測
定した。結果を表２に併記する。

【００６６】比較例５〜８合成例１で得られたポリマーに、硬化触媒（Ｂ）の代わ
りにジオクチル酸スズ、ジブチルスズジラウレートを用
いた以外は、上記実施例と同様にして硬化性組成物を得
た。

【００６７】得られた組成物のタックフリータイムを実
施例と同様にして測定した。結果を表２に併記する。

【００６８】

【表２】

【００６９】

【化１５】

【００７０】表２から明らかなように、分子量分布が狭
い重合体を用いると、分子量分布の広い重合体を用いた
場合に比較して、硬化速度が飛躍的に向上する。

【００７１】また、本発明に用いる硬化触媒（Ｂ）は、
従来から用いられている有機錫系化合物と比較して、重
合体（Ａ）の硬化活性を顕著に促す。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）重合主鎖が、【化１】で示される繰り返し単位を含有し、水酸基または加水分
解性基の結合したケイ素原子を含むケイ素原子含有基を
少なくとも１個有するオキシプロピレン重合体であっ
て、Ｍｗ／Ｍｎが１．６以下で数平均分子量が６，００
０以上であるオキシプロピレン重合体１００重量部に対
し、（Ｂ）硬化触媒として、【化２】（但し、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、Ｚは
炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、又は自己内部に、
Ｓｎに対し、配位結合を形成しうる官能性基を有する有
機基を表わす）で示される化合物を０．０１〜１０重量
部配合してなる硬化性組成物。
【請求項２】（Ａ）成分の重合体のＭｗ／Ｍｎが１．５
以下である請求項１に記載の硬化性組成物。
【請求項３】（Ａ）成分の重合体の数平均分子量が６，
０００〜６０，０００である請求項１または２に記載の
硬化性組成物。
【請求項４】（Ｂ）成分の硬化触媒が、【化３】（式中、Ｑは炭素数１〜２０の１価の炭化水素基、Ｙ^０
は炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、
シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキ
シ基、シアノアルコキシ基およびアミノ基よりなる群か
ら選ばれた基で、同じであってもよく、異なっていても
よい）で示される請求項１〜３のいずれか１項に記載の
硬化性組成物。