BRPI1000354A2

BRPI1000354A2 - artigo revestido tratável termicamente com camada refletora à radiação infravermelha incluindo nióbio, zircÈnio e háfnio, e processo de produção do mesmo

Info

Publication number: BRPI1000354A2
Authority: BR
Inventors: Bernd Disteldorf; Kevin O'connor; Jingyu Lao
Original assignee: Guardian Industries
Priority date: 2009-03-20
Filing date: 2010-02-18
Publication date: 2011-03-22

Abstract

ARTIGO REVESTIDO TRATáVEL TERMICAMENTE COM CAMADA REFLETORA à RADIAçãO INFRAVERMELHA INCLUINDO NIóBIO, ZIRCÈNIO E HáFNIO, E PROCESSO DE PRODUçãO DO MESMO. A presente invenção refere-se a um artigo revestido que é proporcionado de modo a incluir um revestimento de controle solar, tendo uma camada refletora de radiação infravermelha (IV) intercalada entre pelo menos um par de camadas dielétricas. A camada refletora IV inclui NbZr e/ou NbZrO~x~,, juntamente com háfnio em certas concretizações desta invenção. Um sobrerrevestimento protetor de óxido de zircónio (por exemplo, ZrO^2^ ou outra estequiometria adequada) e háfnio pode ser também proporcionado em certas concretizações exemplificativas. O uso destes materiais, como uma ou mais camadas refletoras IV, permite que o artigo revestido tenha uma boa resistência à corrosão a soluções alcalinas, um bom comportamen- to mecânico tal como resistência ao risco, e/ou uma boa estabilidade de cor (isto é, um ou mais baixos valores de AE*), após tratamento térmico, O artigo revestido pode ser ou não tratado termicamente nas diferentes concretizações da invenção.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ARTIGO REVES-TIDO TRATÁVEL TERMICAMENTE COM CAMADA REFLETORA À RADIA-ÇÃO INFRAVERMELHA INCLUINDO NIÓBIO, ZIRCÔNIO E HÁFNIO, EPROCESSO DE PRODUÇÃO DO MESMO".

CAMPO DA INVENÇÃO

Certas concretizações exemplificativas desta invenção referem-se a artigos revestidos, que incluem pelo menos uma camada refletora àradiação infravermelha (IR) incluindo oxido de nióbio e zircônio (NbZrOx) eháfnio (Hf), e/ou a um processo de produção dos mesmos. Em certas con-cretizações exemplificativas, uma sobrecamada protetora de oxido de zircô-nio (por exemplo, ZrO2 ou de outra estequiometria adequada) e háfnio podeser também proporcionada. Estes artigos revestidos podem ser usados nocontexto de janelas monolíticas, unidades de janela de vidro isolante (IG),janelas laminadas e/ou outras aplicações adequadas.

ANTECEDENTES E SUMÁRIO DAS CONCRETIZAÇÕES EXEMPLIFICA-TIVAS DA INVENÇÃO

Os revestimentos de controle solar tendo uma pilha de camadasde vidro / Si3N4 / NiCr / Si3N4 são conhecidos, nos quais a camada metálicade NiCr é a única camada refletora à radiação infravermelha (IV) no revesti-mento. Em certos casos, a camada de NiCr pode ser nitrificada. Infelizmente,ainda que estas pilhas de camadas com camadas refletoras IV de NiCr propor-cionem um eficiente controle solar e sejam no todo bons revestimentos, algu-mas vezes são carentes em termos de: (a) resistência à corrosão a ácido(por exemplo, HCI em ebulição); (b) comportamento mecânico, tal como re-sistência ao risco; e/ou (c) estabilidade de cor sob tratamento térmico pararevenido, encurvamento térmico ou assemelhados (isto é, valor ou valoresde ΔΕ* muito altos). Por exemplo, um artigo tratável termicamente conhecidotendo uma pilha de camadas de vidro / Si3N4 / NiCr / Si3N4 tem, de preferên-cia, um alto valor de ΔΕ* de reflexão no lado do vidro acima de 5,0, apóstratamento térmico (HT) a 625 ou 650°C por cerca de dez minutos. O altovalor de ΔΕ* de reflexão no lado do vidro significa que o artigo revestido,quando submetido a HT1 não será aproximadamente comparável à sua con-traparte sem HT com relação à cor refletora no lado do vidro após tal HT.

Consequentemente, existe uma necessidade na técnica para umartigo revestido, que tenha características aperfeiçoadas com relação a (a),(b) e/ou (c), em comparação a uma pilha de camadas convencional de vidro/ Si3N4 / NiCr / Si3N4, mas que seja ainda capaz um comportamento térmicoaceitável (por exemplo, bloqueio de um grau razoável de radiação IV e/ouUV) e/ou tratamento térmico. É um aspecto de certas concretizações exem-plificativas da invenção satisfazer pelo menos uma das necessidades lista-das acima, e/ou outras necessidades que vão ficar evidentes para aquelesversados na técnica, desde que sendo propiciada a descrição apresentada aseguir.

Um desenvolvimento recente pelo cessionário da presente in-venção, apresentado na patente U.S. 6.994.910 (incorporada no presenterelatório descritivo por referência), é o uso de uma pilha de camadas de vi-dro / Si3N4 / NbNx / Si3N4, em que o NbNx é usado como a camada refletoraIR. Esta pilha de camadas é vantajosa com relação à pilha de camadas devidro / Si3N4 / NiCr / Si3N4 mencionada acima, pelo fato de que os artigosrevestidos com a camada refletora IR de NbNx propiciam uma estabilidadede cor aperfeiçoada (isto é, valores de ΔΕ* mais baixos) e/ou uma durabili-dade aperfeiçoada.

Ainda que os artigos revestidos, tendo uma pilha de camadas devidro / Si3N4 / NbNx / Si3N4, representem aperfeiçoamentos na técnica, sãoalgumas vezes carentes com relação à durabilidade química. Isto é porque,por exemplo, O NbNx sofre dano quando exposto a certas substâncias quí-micas, tais como soluções alcalinas, por exemplo, por exposição a um testeem ebulição com NaOH de uma hora, para medida de durabilidade. Em usocomercial, microporosidades podem se formar na camada externa de nitretode silício, expondo, deste modo, o NbNx em certas áreas; no caso de serdanificado por soluções alcalinas, isto pode provocar conseqüências na du-rabilidade. Por exemplo, certas fotografias na patente U.S. 6.852.419 (incor-porada no presente relatório descritivo por referência) ilustram que as cama-das de Nb e NbNx são freqüentemente danificadas pelo teste em ebuliçãocom NaOH de uma hora (uma hora em ebulição em solução incluindo umasolução aproximadamente 0,1 normal de NaOH - 0,4% NaOH em misturacom água - a aproximadamente 90,5°C (195°F). Para o teste de ebulição,consultar a norma ASTM d 1308-87, incorporada por referência no presenterelatório descritivo.

Outro desenvolvimento recente é o uso de CrNx, como uma ca-mada refletora IR nesta pilha de camadas. Infelizmente, ainda que o CrNxpropicie uma durabilidade química excepcional, o seu comportamento térmi-co não é tão bom.

Além do mais, a patente U.S. 6.852.419 do mesmo requerentedescreve o uso de NbCr e NbCrN, como as camadas refletoras IR. Aindaque ambos os NbCr e NbCrN propiciem uma excelente durabilidade, há umdescompasso entre durabilidade química e comportamento térmico nos re-vestimentos à base de NbCr e NbCrN. Em particular, ligas com teores maisaltos de Cr têm uma excelente durabilidade química, mas um melhor com-portamento térmico é obtenível para teores mais baixos de Cr. Desse modo,um compromisso tem que ser estabelecido entre a ΔΕ* e o comportamentotérmico, quando do uso de revestimentos que usam camadas refletoras IRde NbCr ou NbCrN.

Desse modo, será evidente que existe uma necessidade na téc-nica para artigos revestidos, que sejam capazes de obter um comportamentode controle solar aceitável e que sejam também duráveis à exposição a cer-tas substâncias químicas, tais como soluções ácidas e/ou alcalinas (por e-xemplo, teste de ebulição com NaOH).

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, umsistema de revestimento ou camadas é proporcionado, que inclui uma ca-mada refletora à radiação infravermelha (IR), que compreende nióbio e zir-cônio (NbZr) e/ou um oxido de nióbio e zircônio (NbZrOx), intercalada entrepelo menos um substrato e uma camada dielétrica. Surpreendentemente,verificou-se que a adição de Zr a Nb faz com que os artigos revestidos pro-piciem uma excelente durabilidade química e mecânica e também um exce-lente comportamento térmico. Além do mais, verificou-se, surpreendente-mente, que a oxidação de NbZr (para formar NbZrOx) propicia uma estabili-dade de cor ainda melhor durante tratamento térmico (isto é, um ou maisvalores de ΔΕ* mais baixos), em comparação com situações nas quais oNbZr não é oxidado. Ainda mais, verificou-se que a inclusão de pequenasproporções de háfnio aperfeiçoa ainda mais a durabilidade do revestimentode NbZr.

Em certas concretizações exemplificativas de NbZrOx, verificou-se inesperadamente que a oxidação (por exemplo, a oxidação parcial) é par-ticularmente benéfica com relação ao abaixamento do ou dos valores deΔΕ*). Por exemplo, em certas concretizações exemplificativas, verificou-seque a oxidação parcial do NbZr é particularmente benéfica, quando uma fai-xa particular de teores de metais na camada é obtida. Por exemplo, a razãoatômica na camada de oxigênio para a combinação de Nb e Zr pode ser re-presentada, em certas concretizações exemplificativas, por (Nb + Zr)xOy, emque a razão y/x (isto é, a razão de oxigênio para Nb + Zr) é de 0,00001 a1,0, particularmente, de 0,03 a 0,20, e, especialmente, de 0,05 a 0,15. Verifi-cou-se que estas faixas de teores de oxigênio / metal, apenas para fins e-xemplificativos e sem limitação, a menos que indicado de outro modo, levama um ou mais valores de ΔΕ* significativamente aperfeiçoados, combinadosa uma boa durabilidade. Como mencionado acima, verificou-se que a inclu-são de pequenas proporções de háfnio aperfeiçoa ainda mais a durabilidadedos revestimentos de NbZrOx.

Em certas concretizações não Iimitantes exemplificativas, verifi-cou-se que o fluxo de oxigênio (O2) gasoso, quando da crepitação de um oumais alvos de NbZr, pode ser de cerca de 0,5 a 6 m3 nas condições normaisde temperatura e pressão (CNTP) / kW, particularmente, de cerca de 1 a 4m3 nas CNTP / kW (em que kW é uma unidade de potência elétrica usadaem crepitação). Estes fluxos de oxigênio, apenas para fins exemplificativos esem limitação, a menos que reivindicado de outro modo, para propiciar umou mais valores de ΔΕ* aperfeiçoados.

Por exemplo, o uso de NbZrOx em uma ou mais camadas refle-toras IV propicia que o um ou mais artigos revestidos obtenham pelo menosum de: (a) uma resistência à corrosão aperfeiçoada a soluções alcalinas, talcomo a NaOH (em comparação com as pilhas de camadas de vidro / Si3N4 /Sb / Si3N4 e vidro / Si3N4 / NbNx / Si3N4); (b) um bom comportamento térmicocomparável com aquele de Nb e NbNx; (c) um bom comportamento mecâni-co, tal como resistência ao risco; e/ou (d) uma boa estabilidade de cor emtratamento térmico (por exemplo, um ou mais valores de ΔΕ* mais baixos doque os artigos revestidos com pilhas de camadas de vidro / Si3N4 / NiCr /Si3N4).

Devido a esta seletividade espectral, óxido de nióbio e zircônio(NbZrOx) proporciona comportamento térmico (por exemplo, bloqueio de IV)similar ou melhor do que o NiCr e o NbNx, mas é, surpreendentemente, maisdurável que ambos NiCr e NbNx. Além do mais, verificou-se, surpreenden-temente, que em certos casos exemplificativos, o uso de NbZrOx em / comouma ou mais camadas refletoras IV propicia que o revestimento de controlesolar tenha uma estabilidade de cor substancialmente aperfeiçoada em HT(por exemplo, um valor de ΔΕ* mais baixo com um determinado tempo deHT) do que o revestimento convencional mencionado acima, no qual o NiCré usado como a camada refletora IV. Adicionalmente, verificou-se que a in-clusão de pequenas proporções de háfnio aperfeiçoa ainda mais a durabili-dade dos revestimentos de NbZrOx.

Um artigo revestido de acordo com uma concretização exempli-ficativa desta invenção utiliza uma tal ou mais camadas refletoras IV de Nb-ZrOx, incluindo também háfnio, intercaladas entre pelo menos um par decamadas dielétricas de um ou mais materiais, tais como nitreto de silício oualguns outros materiais diéletricos adequados. Em certas concretizaçõesexemplificativas desta invenção, a camada incluindo NbZrOx - háfnio não ficaem contato com qualquer camada refletora IV metálica (por exemplo, nãofica em contato com qualquer camada de Ag ou Au).

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, osartigos revestidos tratados termicamente (HT), incluindo uma ou mais cama-das refletoras IV incluindo NbZr e/ou NbZrOx, que também incluem háfnio,têm um valor de ΔΕ* de reflexão no lado do vidro, devido ao tratamento tér-mico, de não mais do que 4,0, particularmente, não superior a 3,0, mais par-ticularmente, não superior a 2,5, ainda mais particularmente, não superior a2,0, especialmente, não superior a 1,5, e algumas vezes mesmo não superi-or a 1,0. Para fins exemplificativos, o tratamento térmico (HT) pode ser porpelo menos 5 minutos a uma ou mais temperaturas de pelo menos cerca de580°C (por exemplo, dez minutos a cerca de 625 ou 650°C).

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, arazão de Zr: Nb (% atômico) na uma ou mais camadas refletoras IV de NbZre/ou NbZrOx pode ser de cerca de 0,001 a 1,0, particularmente, de cerca de0,001 a 1,0, mais particularmente, de cerca de 0,001 a 0,60, e, ainda maisparticularmente, de cerca de 0,004 a 0,50, e, especialmente, de cerca de0,05 a 0,20 (por exemplo, 0,11). Para fins exemplificativos apenas, se umalvo de Nb / Zr 90 /10 for usado, a razão Zr: Nb será cerca de 0,11. Em cer-tas concretizações exemplificativas, a camada refletora IV compreendendoNbZr e/ou NbZrOx pode incluir de cerca de 0,1 a 60% de Zr, de preferência,de cerca de 0,1 a 40% de Zr, particularmente, de 0,1 a 20%, mais particu-larmente, de 0,1 a 15%, ainda mais particularmente, de 0,4 a 15% de Zr, e,especialmente, de 3 a 12% de Zr (% atômico). Gás de nitreto pode ser tam-bém usado de modo a nitretar, pelo menos parcialmente, o NbZrOx em cer-tas concretizações alternativas desta invenção.

Em certas concretizações exemplificativas, uma camada refleto-ra IV de NbZrOx, que também inclui háfnio, inclui geralmente, cerca de 10%de Zr, 80 - 90% de Nb e 0 - 19% de Ox. Em certas outras concretizaçõesexemplificativas, o NbZrOx, que também inclui háfnio, inclui, geralmente,cerca de 10% de Zr1 85 - 90% de Nb e 0 - 5% de Ox. A proporção de háfnioincluída na ou nas camadas é pequena. Por exemplo, em certas concretiza-ções exemplificativas, a camada refletora IV de NbZrOx, que também incluiháfnio, tem, de preferência, cerca de 0,001 - 2% em peso de háfnio, particu-larmente, de cerca de 0,001 - 1,0% de háfnio. Qualquer faixa intermediáriatambém pode ser usada em certas concretizações exemplificativas. A cama-da refletora IV de NbZrOx adequada, que também inclui háfnio, pode ser de-positada usando um alvo de crepitação tendo uma razão Nb / Zr de cerca de90 / 10, particularmente, 95 / 5, em certas concretizações exemplificativas.Estes alvos de certas concretizações exemplificativas incluem cerca de 10 -50 ppm de háfnio, particularmente, 15-45 ppm de háfnio, mais particular-mente, cerca de 20 - 40 ppm de háfnio, e, especialmente, cerca de 30 ppmde háfnio. Qualquer faixa intermediária também pode ser usada em certasconcretizações exemplificativas.

Opcionalmente, um sobrerrevestimento protetor de um material,tal como oxido de zircônio, pode ser também proporcionado em certas con-cretizações exemplificativas. Como a ou as camadas refletoras IV de Nb-ZrOx, que incluem háfnio, a camada de sobrerrevestimento protetor, que in-clui oxido de zircônio, inclui também, de preferência, háfnio. No entanto, acamada de sobrerrevestimento protetor pode incluir mais háfnio do que naou nas camadas refletoras IV de NbZrOx. Por exemplo, em certas concreti-zações exemplificativas, a camada de sobrerrevestimento protetor inclui de0,001 - 5% em peso de háfnio, particularmente, de 0,003 - 4,5% em peso deháfnio, e, mais particularmente, de cerca de 0,003 - 1,5% em peso de háfnio.

Qualquer faixa intermediária também pode ser usada em certas concretiza-ções exemplificativas. Uma camada de sobrerrevestimento protetor, que in-clui oxido de zircônio e háfnio, pode ser depositada por depositado por crepi-tação de um alvo de crepitação, que inclui cerca de 1 - 1.000 ppm de háfnio,de preferência, de 50 - 1.000 ppm de háfnio, particularmente, de 50 - 500ppm, mais particularmente, de 50 - 400 ppm, ainda mais particularmente,cerca de 50 - 350 ppm, e, especialmente, cerca de 50 - 300 ppm. Qualquerfaixa intermediária também pode ser usada em certas concretizações exem-plificativas. Em certas concretizações alternativas, a camada de sobrerreves-timento protetor, que inclui oxido de zircônio e háfnio, pode ser depositadapor depositado por crepitação de um alvo de crepitação, que inclui cerca de1 - 200 ppm de háfnio, de preferência, de 10 -120 ppm de háfnio. A camadarefletora IV pode ser depositada por crepitação, usando um alvo de crepita-ção tendo as mesmas proporções de háfnio indicadas acima neste parágrafoem conjunto com a camada de sobrerrevestimento.

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, pro-porciona-se um artigo revestido, incluindo um sistema de camadas suporta-do por um substrato, o sistema de camadas compreendendo: uma primeiracamada dielétrica; uma camada compreendendo um óxido de nióbio e zircô-nio (NbZrOx) e háfnio proporcionada no substrato, sobre pelo menos a pri-meira camada dielétrica; e uma segunda camada dielétrica proporcionada nosubstrato, sobre pelo menos a camada compreendendo o óxido de nióbio ezircônio, e háfnio. Em certas concretizações exemplificativas, a camadacompreendendo o óxido de nióbio e zircônio e háfnio incluir de 0,001 - 1%em peso de háfnio.

Em certas outras concretizações exemplificativas desta inven-ção, proporciona-se um processo de produção de um artigo revestido, o pro-cesso compreendendo: crepitar um alvo compreendendo nióbio, zircônio eháfnio, em üma atmosfera incluindo oxigênio para formar uma camada"com-preendendo um óxido de nióbio e zircônio, suportado por um substrato; ecrepitar uma camada dielétrica sobre pelo menos uma camada compreen-dendo o óxido de nióbio e zircônio. Em certas concretizações exemplificati-vas, o alvo inclui cerca de 1 - 200 ppm de háfnio, particularmente, de cercade 10 -120 ppm, e, possivelmente, de cerca de 10 - 50 ppm de háfnio.

Em certas concretizações exemplificativas, uma camada de so-brerrevestimento compreendendo háfnio e óxido de zircônio é proporciona-da. Em certas concretizações exemplificativas, a camada de sobrerrevesti-mento inclui cerca de 0,001 - 5% de háfnio, particularmente, de cerca de0,003 - 4,5%, e, especialmente, de cerca de 0,003 - 1,5% de háfnio. Em cer-tas concretizações exemplificativas, um alvo usado para produzir a camadade sobrerrevestimento inclui cerca de 100 - 1.000 ppm de háfnio. Em certasconcretizações exemplificativas, a camada de sobrerrevestimento podecompreender mais háfnio do que a camada refletora IV.

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, umartigo revestido, incluindo um sistema de camadas suportado por um subs-trato, é proporcionado. O sistema de camadas compreende: uma primeiracamada dielétrica; uma camada refletora de radiação infravermelha (IV)compreendendo um óxido de nióbio e zircônio (NbZr) e proporcionada sobrepelo menos a primeira camada dielétrica, a camada refletora IV compreen-dendo ainda háfnio; uma segunda camada dielétrica proporcionada no subs-trato, sobre pelo menos a camada refletora IV; e uma camada de sobrerre-vestimento compreendendo oxido de zircônio sobre pelo menos a segundacamada dielétrica, a camada de sobrerrevestimento compreendendo aindaháfnio. A camada refletora IR compreende cerca de 0,001 - 1% em peso deháfnio e a camada de sobrerrevestimento pode também compreender decerca de 0,001 - 5% em peso de háfnio.

Os processos de produção do mesmo são também proporciona-dos em certas concretizações exemplificativas, por exemplo, quando algu-mas ou todas as camadas no sistema de camadas são depositadas por cre-pitação.

Em certas concretizações exemplificativas, a camada de sobrer-revestimento tem mais háfnio do que a camada refletora IV. Em certas con-cretizações exemplificativas, a camada de sobrerrevestimento tem pelo menos10 vezes mais háfnio do que a camada refletora IV, particularmente, pelo me-nos 50 vezes mais háfnio do que a camada refletora IV. Em certas concreti-zações exemplificativas, a camada de sobrerrevestimento tem muitas vezesmais háfnio do que a camada refletora IV, tal como, por exemplo, qualquerproporção ou faixa dentro de um fator de 100 a mesmo 5.000 vezes.

Em certas concretizações exemplificativas não limitantes, a pri-meira camada dielétrica tem uma espessura de 70 - 440 À, a camada refle-tora IV tem uma espessura de 30 - 305 À, a segunda camada dielétrica temuma espessura de 80 - 545 Á, e a camada de sobrerrevestimento tem umaespessura de 40 - 60 Á.

Em um primeiro caso exemplificativo, a primeira camada dielétricatem uma espessura de 70 - 110 Á, a camada refletora IV tem uma espessurade 200 - 305 Á, a segunda camada dielétrica tem uma espessura de 80 -120 À, e a camada de sobrerrevestimento tem uma espessura de 40 - 60 Á.

Em um segundo caso exemplificativo, a primeira camada dielé-trica tem uma espessura de 180 - 280 Á, a camada refletora IV tem uma es-pessura de 135 - 205 À, a segunda camada dielétrica tem uma espessura de230 - 350 Á, e a camada de sobrerrevestimento tem uma espessura de 40 - 60 Â.

Em um terceiro caso exemplificativo, a primeira camada dielétricatem uma espessura de 180 - 270 Á, a camada refletora IV tem uma espessurade 60 - 95 Á, a segunda camada dielétrica tem uma espessura de 220 - 330À, e a camada de sobrerrevestimento tem uma espessura de 40 - 60 Á.

Em um quarto caso exemplificativo, a primeira camada dielétricatem uma espessura de 290 - 440 Á, a camada refletora IV tem uma espessu-ra de 105 - 160 Á, a segunda camada dielétrica tem uma espessura de 360 -545 À, e a camada de sobrerrevestimento tem uma espessura de 40 - 60 Â.

Em um quinto caso exemplificativo, a primeira camada dielétricatem uma espessura de 125 - 195 Á, a camada refletora IV tem uma espessurade 30 - 47 Á, a segunda camada dielétrica tem uma espessura de 170 - 225Á, e a camada de sobrerrevestimento tem uma espessura de 40 - 60 À.

Nas concretizações exemplificativas não Iimitantes mencionadasacima, o artigo revestido pode ser tratado termicamente e pode ter um valorde ΔΕ* (refletivo no lado do vidro) não superior a 2,5, após o e/ou devido aotratamento térmico. Adicionalmente, a camada refletora IV pode ser interca-lada entre e entram em contato com ambas as primeira e segunda camadasdielétricas em certas concretizações exemplificativas. Além do mais, as pri-meira e segunda camadas dielétricas podem ambas compreender um nitreto(por exemplo, um nitreto de silício não absorvente) e/ou um oxido metálicoem certas concretizações exemplificativas.

Em certas concretizações exemplificativas, um artigo revestidoincluindo um sistema de camadas suportado por um substrato é proporcio-nado. O sistema de camadas compreende: uma primeira camada dielétrica;uma camada refletora de radiação infravermelha (IV) compreendendo umóxido de nióbio e zircônio (NbZr), proporcionada sobre pelo menos a primei-ra camada dielétrica, a dita camada refletora IV compreendendo ainda háf-nio; e uma segunda camada dielétrica proporcionada no substrato, sobrepelo menos a camada refletora IV. A camada refletora IV compreende cercade 0,001 -1% em peso de háfnio.Em certas concretizações exemplificativas, um artigo revestidoincluindo um sistema de camadas suportado por um substrato é proporcio-nado. O sistema de camadas compreende: uma primeira camada dielétrica;uma camada refletora de radiação infravermelha (IV); uma segunda camadadielétrica proporcionada no substrato, sobre pelo menos a camada refletoraIV; e uma camada de sobrerrevestimento compreendendo oxido de zircôniosobre pelo menos a segunda camada dielétrica, a dita camada de sobrerre-vestimento compreendendo ainda háfnio. A camada de sobrerrevestimentocompreende cerca de 0,01 - 5% em peso de háfnio.

As características, aspectos, vantagens e concretizações exem-plificativas descritos no presente relatório descritivopodem ser combinados para propiciar mais outras concretizações.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

Estas e outras características e vantagens vão ser melhor emais completamente entendidas por referência à descrição detalhada apre-sentada a seguir das concretizações ilustrativas exemplificativas, em conjun-to com o desenho, em que a Figura 1 é uma vista em seção transversal par-cial de uma concretização de um artigo revestido monolítico (tratado ou nãotermicamente), de acordo com uma concretização exemplificativa desta invenção.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS CONCRETIZAÇÕES EXEMPLIFICATIVASDA INVENÇÃO

Certas concretizações desta invenção proporcionam artigos re-vestidos, que podem ser usados em janelas, tais como janelas monolíticas(por exemplo, janelas de veículos, residenciais e/ou arquitetônicas), unida-des de janela IG, e/ou outras aplicações adequadas. Certas concretizaçõesexemplificativas desta invenção proporcionam um sistema de camadas, queé caracterizado por pelo menos um de: (a) boa resistência à corrosão a áci-dos, e a soluções alcalinas, tal como de NaOH; (b) bom comportamento tér-mico tal como bloqueio de graus significativos de radiações IV e/ou UV; (c)bom comportamento mecânico tal como resistência ao risco; e/ou (d) boaestabilidade de cor em tratamento térmico (isto é, valor ou valores de ΔΕ*baixos). Com relação à estabilidade de cor em tratamento térmico (HT), istosignifica um baixo valor de ΔΕ*, em que Δ é indicativo de variação de a*, b* eL*, em vista de HT, tal como revenido térmico, encurvamento térmico ou re-forço térmico, monoliticamente e/ou no contexto de meios físicos de painéisduplos, tais como unidades ou laminados IG.

A Figura 1 é uma vista em seção transversal lateral de um artigorevestido, de acordo com uma concretização exemplificativa desta invenção.O artigo revestido inclui pelo menos um substrato 1 (por exemplo, substratoclaro, verde, bronze, cinza, azul ou azul-esverdeado de espessura de cercade 1,0 a 12,0 mm), uma primeira camada dielétrica opcional 2 (por exemplo,de ou incluindo nitreto de silício (por exemplo, Si3N4 ou outra estequiométri-ca adequada), oxido de estanho, ou algum outro dielétrico adequado, talcomo um oxido e/ou nitreto metálico), uma camada refletora de radiação in-fravermelha (IR) 3 de ou incluindo nióbio zircônio (NbZr) e/ou um oxido denióbio de zircônio (NbZrOx) juntamente com háfnio, e uma segunda camadadielétrica 4 (por exemplo, de ou incluindo nitreto de silício (por exemplo,Si3N4), óxido de estanho, ou algum outro dielétrico adequado, tal como umoxido e/ou nitreto metálico). Em certas concretizações alternativas, a cama-da dielétrica de fundo 2 pode ser omitida, de modo que a camada refletoraIV 3 é localizada em contato com o substrato de vidro. Também, é possívelnitretar a camada refletora IV de NbZrOx, tendo háfnio em algum grau, emcertas concretizações alternativas desta invenção.

Opcionalmente, um sobrerrevestimento protetor de ou incluindoum material, tal como óxido de zircônio, e háfnio, 6 pode ser proporcionadasobre as camadas 2 - 4, em certas concretizações exemplificativas destainvenção. Os sobrerrevestimentos protetores compreendendo nitreto de silí-cio, óxido de zircônio e/ou óxido de cromo, que podem ser usados opcional-mente em certas concretizações exemplificativas desta invenção, são descri-tos na patente U.S. 7.147.924, cuja descrição é incorporada por referênciano presente relatório descritivo.

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, orevestimento 5 pode, opcionalmente, não incluir qualquer camada refletoraou de bloqueio IV de Ag ou Au. Nestas concretizações, uma ou mais cama-das incluindo NbZr e/ou NbZrOx 3, que também incluem háfnio, podem serapenas a camada refletora IV no revestimento 5, embora muitas destas ca-madas possam ser proporcionadas em certos casos. Em certas concretiza-ções exemplificativas desta invenção, a camada refletora IV de NbZr e/ouNbZrOx 3, que também inclui háfnio, reflete pelo menos parte da radiação IV.

Em certas concretizações exemplificativas, é possível que a camada de Nb-Zr e/ou NbZrOx 3, que também inclui háfnio, inclua também outros materiais,tais como dopantes. Em qualquer caso, determinou-se que a inclusão deháfnio na camada de NbZr e/ou NbZrOx 3 aumenta a durabilidade e, dessemodo, é vantajosa.

O revestimento global 5 inclui pelo menos as camadas 2 - 4. De-ve-se notar que os termos "oxido" e "nitreto", como usados no presente rela-tório descritivo incluem várias estequiometrias. Por exemplo, o termo nitretode silício inclui o Si3N4 estequiométrico, bem como o nitreto de silício nãoestequiométrico. O nitreto de silício pode ser dopado com Al, Zr e/ou qual-quer outro metal adequado. De modo similar, uma camada de sobrerreves-timento de oxido de zircônio 6, que também inclui háfnio, pode ser dopadacom Si ou outros materiais. As camadas 2 - 4, que podem ser depositadasno substrato 1 por crepitação de magnétron, qualquer tipo de crepitação, oupor qualquer outra diferente técnica em diferentes concretizações desta in-venção. Adicionalmente, verificou-se que a inclusão de háfnio aperfeiçoa adurabilidade da camada de sobrerrevestimento de oxido de zircônio e é,desse modo, vantajosa.

Surpreendentemente, verificou-se que o uso de Zr e Nb, junta-mente com pequenas proporções de háfnio na camada refletora IV 3 propi-cia que o artigo revestido resultante tenha excelentes durabilidades químicae mecânica, e também bom comportamento térmico. Por exemplo, o uso deNbZr e/ou NbZrOx em uma ou mais camadas refletoras IV 3, juntamente comháfnio, permite que o um ou mais artigos revestidos resultantes tenham: (a)uma resistência à corrosão aperfeiçoada a soluções alcalinas, tal como deNaOH (comparadas com as pilhas de camadas de vidro / Si3N4 / Nb / Si3N4 evidro / SÍ3N4 / NbNx / Si3N4; (b) excelente comportamento térmico, compará-vel àquele de Nb e NbNx; (c) bom comportamento mecânico, tal como resis-tência ao risco; e/ou (d) boa estabilidade de cor em tratamento térmico (porexemplo, um ou mais valores de ΔΕ* mais baixos do que com pilhas de ca-madas de vidro / Si3N4 / NiCr / Si3N4). Verificou-se, surpreendentemente queem certos casos exemplificativos, o uso de NbZr juntamente com háfnio, emvez de Nb, propicia um ou mais valores de ΔΕ* mais baixos.

Além do mais, em certas concretizações exemplificativas de Nb-ZrOx com háfnio, verificou-se, inesperadamente que a oxidação (por exem-pio, a oxidação parcial) é particularmente benéfica com relação ao abaixa-mento do um ou mais valores de ΔΕ*. Por exemplo, em certas concretiza-ções exemplificativas, os fluxos de oxigênio (O2) gasoso, quando da crepita-ção de um ou mais alvos de NbZr, que incluem pequenas proporções deháfnio, podem ser de 0,5 a 6 cm3 nas CNTP / kw, particularmente, de cercade 1 a 4 cm3 nas CNTP / kW (em que kW é uma unidade de potência elétri-ca usada em crepitação). Estes fluxos de oxigênio são considerados comopropiciando um ou mais valores de ΔΕ* significativamente aperfeiçoados.

Como será mostrado abaixo, o um ou mais valores de ΔΕ* podem ser aindamais diminuídos, devido à oxidação da camada incluindo NbZr, para formaruma camada compreendendo NbZrOx com háfnio, em comparação com ascamadas não oxidadas de NbZr e NbZrNx.

Em certas concretizações exemplificativas, a razão Zr : Nb (%atômico) da camada 3 pode ser de cerca de 0,001 a 1,0, mais particularmen-te, de cerca de 0,001 a 0,60, e, ainda mais particularmente, de cerca de0,004 a 0,50, e, especialmente, de cerca de 0,05 a 0,20 (por exemplo, 0,11).

Em certas concretizações exemplificativas, com relação ao teor metálico, acamada refIetora IV pode incluir de cerca de 0,1 a 60% de Zr, de preferência,de cerca de 0,1 a 40% de Zr, particularmente, de 0,1 a 20%, mais particu-larmente, de 0,1 a 15%, ainda mais particularmente, de 0,4 a 15% de Zr, e,especialmente, de 3 a 12% de Zr (% atômico). Observou-se, surpreenden-temente, o aperfeiçoamento da durabilidade, mesmo para teores de Zr muitobaixos, determinados para ficarem abaixo de 0,44% atômico (razão Zr / Nbde 0,00438), enquanto que ao mesmo tempo o comportamento térmico écomparável àquele quando de uso de Nb.

Nas concretizações nas quais a camada refletora IV 3 é de ouinclui NbZrOx (isto é, um oxido de NbZr), a razão atômica na camada de oxi-gênio para a combinação total de Nb e Zr pode ser representada, em certasconcretizações exemplificativas, por (Nb + Zr)xOy, em que a razão y/x (isto é,a razão de oxigênio para Nb + Zr) é de 0,00001 a 1,0, particularmente, de0,03 a 0,20, e, especialmente, de 0,05 a 0,15. Esta razão é aplicável antese/ou depois de tratamento térmico. Desse modo, pode-se notar que em cer-tas concretizações exemplificativas desta invenção, a camada incluindo Nb-Zr é parcialmente oxidada, embora esta oxidação seja certamente material,pelo fato de que resulta em vantagens significativas em relação às versõesnão oxidadas.

Em certas concretizações exemplificativas, uma camada refleto-ra IV de NbZrOx, que também inclui háfnio, incluir, geralmente, cerca de 10%de Zr, 80 - 90% de Nb e 0 - 19% de Ox. Em certas outras concretizaçõesexemplificativas, o NbZrOx, que também inclui háfnio, inclui, geralmente,cerca de 10% de Zr, 85 - 90% de Nb e 0 - 5% de Ox. A proporção de háfnioincluída na ou nas camadas é pequena. Por exemplo, em certas concretiza-ções exemplificativas, a camada refletora IV de NbZrOx, que também incluiháfnio, tem, de preferência, cerca de 0,001 - 1% em peso de háfnio de háf-nio. Qualquer faixa intermediária também pode ser usada em certas concre-tizações exemplificativas. A camada refletora IV de NbZrOx adequada, quetambém inclui háfnio, pode ser depositada usando um alvo de crepitaçãotendo uma razão Nb / Zr de cerca de 90/10, particularmente, 95 / 5, em cer-tas concretizações exemplificativas. Estes alvos de certas concretizaçõesexemplificativas incluem cerca de 1 - 1.000 ppm de háfnio, de preferência,50 - 1.000 ppm de háfnio, particularmente, cerca de 50 - 500 ppm de háfnio,mais particularmente, cerca de 50 - 350 ppm de háfnio, e, especialmente,cerca de 50 - 300 ppm de háfnio. Em certas concretizações exemplificativas,os alvos podem incluir de 1 - 200 ppm de háfnio, possivelmente, de cerca de10-120 ppm de háfnio, possivelmente, de 10 - 50 ppm de háfnio, de preferên-cia, 15-45 ppm de háfnio, particularmente, cerca de 20 - 40 ppm de háfnio, e,especialmente, cerca de 30 ppm de háfnio. Qualquer faixa intermediária podeser também usada em certas concretizações exemplificativas. Vantajosa-mente, a inclusão de háfnio deste e/ou de outras maneiras foi verificada co-mo aperfeiçoando a durabilidade do revestimento de NbZr e/ou NbZrOx.

Ainda que a Figura 1 ilustre o revestimento 5 em uma maneirana qual a camada de NbZr e/ou NbZrOx com háfnio 3 fique em contato diretocom as camadas dielétricas 2 e 4, e em que a camada 3 é a única camadarefletora IV no revestimento, a presente invenção não é assim limitada. Ou-tra ou outras camadas podem ser proporcionadas entre as camadas 2 e 3(e/ou entre as camadas 3 e 4) em certas outras concretizações desta inven-ção. Além do mais, outra ou outras camadas (não mostradas) podem serproporcionadas entre o substrato 1 e a camada 2 em certas concretizaçõesdesta invenção; e/ou outra ou outras camadas (não mostradas) podem serproporcionadas no substrato 1 sobre a camada 4, em certas concretizaçõesexemplificativas desta invenção. Desse modo, ainda que o revestimento 5 ousuas camadas estejam "no" ou "suportados pelo" substrato 1 (direta ou indi-retamente), outra ou outras camadas podem ser proporcionadas entre eles.

Desse modo, por exemplo, o sistema de camadas 5 e as suas camadasmostrados na Figura 1 são considerados "no" substrato 1, mesmo quandooutra ou outras camadas (não mostradas) sejam proporcionadas entre eles(isto é, os termos "no" e "suportados pelo", como usados no presente relató-rio descritivo, não são limitados a contato direto). Também, mais de umacamada refletora IV de NbZr e/ou NbZrOx com háfnio pode ser proporciona-da em concretizações alternativas desta invenção.

Em certas concretizações exemplificativas desta invenção, acamada dielétrica antirreflexão 2 pode ter um índice de refração "n" de 1,7 a2,7, particularmente, de 1,9 a 2,5 em certas concretizações, enquanto que acamada 4 pode ter um índice de refração "n" de cerca de 1,4 a 2,5, particu-larmente, de 1,9 a 2,3. Enquanto isto, a camada 3, quando compreendendoum oxido de NbZr com háfnio, pode ter um índice de refração "n" de cercade 2,0 a 3,2, particularmente, de 2,2 a 3,0, e, especialmente, de 2,4 a 2,9, epode ter um coeficiente de extinção "k" de 2,5 a 4,, particularmente, de 3,0 a4,0, e, especialmente, de 3,3 a 3,8. Nas concretizações desta invenção, emque as camadas 2 e/ou 4 compreendem nitreto de silício (por exemplo,SÍ3N4), os alvos de crepitação incluindo Si, empregados para formar estascamadas, podem ou não ser misturados com até 1 - 40% em peso de alumí-nio, zircônio e/ou aço inoxidável (por exemplo, SSnúmero316), com aproxi-madamente esta proporção aparecendo então nas camadas assim forma-das. Mesmo com estas proporções de alumínio e/ou aço inoxidável, estascamadas 2 e 4 são ainda consideradas camadas dielétricas no presente re-latório descritivo.

Além do mais, um sobrerrevestimento protetor de um material,tal como oxido de zircônio 6, pode ser também proporcionado em certasconcretizações exemplificativas. Como a ou as camadas refletoras IV deNbZrOx que incluem háfnio, a camada de sobrerrevestimento protetor, queinclui oxido de zircônio 6, também inclui, de preferência, háfnio. No entanto,o sobrerrevestimento protetor 6 pode incluir mais háfnio do que a ou as ca-madas refletoras IV 3. Por exempío, em certas concretizações exemplificati-vas, a camada de sobrerrevestimento protetor 6 inclui, de preferência, 0,001- 5% em peso de háfnio, particularmente, de 0,003 - 4,5% em peso, e, espe-cialmente, de 0,003 - 1,5% em peso de háfnio. Qualquer faixa intermediáriapode ser também usada em certas concretizações exemplificativas. Umacamada de sobrerrevestimento protetor, que inclui oxido de zircônio de háf-nio, 6 pode ser depositada por crepitação de um alvo de crepitação, que in-clui cerca de 1 - 1.000 ppm de háfnio, de preferência, 1 - 500 ppm de háfnio,particularmente, 200 - 400 ppm de háfnio, mais particularmente, cerca de250 - 350 ppm de háfnio, e, especialmente, cerca de 300 ppm de háfnio.

Qualquer faixa intermediária pode ser também usada em certas concretiza-ções exemplificativas. Em certas concretizações exemplificativas, o alvo po-de ter de 1 - 200 ppm de háfnio, particularmente, de cerca de 10 - 120 ppmde háfnio.

Ainda que a Figura 1 ilustre um artigo revestido de acordo comuma concretização desta invenção, em forma monolítica, os artigos revesti-dos de acordo com outras concretizações desta invenção podem compreen-der unidades de janelas IG (de vidro isolante). Nas concretizações IG, o re-vestimento 5 da Figura pode ser proporcionado na parede interna do subs-trato externo da unidade IG1 e/ou na parede interna do substrato interno, ouem qualquer outro local adequado em outras concretizações desta invenção.

Voltando à Figura 1, várias espessuras podem ser usadas com-patíveis com esta invenção. De acordo com certas concretizações exemplifi-cativas ilustrativas não Iimitantes desta invenção, as espessuras e os mate-riais exemplificativos para as respectivas camadas 2 - 4 no substrato de vi-dro 1 são os apresentados na tabela a seguir.

Tabela 1: Espessuras exemplificativas não Iimitantes

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Em certas concretizações exemplificativas, a estabilidade de corcom HT pode resultar em uma semelhança substancial entre as versões tra-tadas termicamente ou não tratadas termicamente do revestimento ou sis-tema de camadas. Em outras palavras, em aplicações monolíticas e/ou IG1em certas concretizações desta invenção, dois substratos de vidro, tendo omesmo sistema de revestimento nele (um HT após a deposição e o outronão HT), parecem a olho nu substancialmente iguais.

O ou os valores de AE* são importantes para a determinação seou não há semelhança, ou semelhança de cor substancial depois de HT, nocontexto de certas concretizações desta invenção (isto é, o termo AE* é im-portante na determinação da estabilidade de cor após HT). A cor no presen-te relatório descritivo é descrita por referência aos valores convencionais dea* e b*. Por exemplo, o termo Aa* é indicativo de quanto valor de cor a* mu-da devido ao HT. O termo AE* (e AE) é bem entendido na técnica. A defini-ção do AE* pode ser encontrada, por exemplo, no pedido de patente inter-nacional WO 02/090281 e/ou na patente U.S. 6.475.626, cujas descriçõessão incorporadas por referência no presente relatório descritivo. Em particu-lar, AE* corresponde a L*, a* e b* da escala CIE LAB, e é representado por:

AE* = {(AL*)2 + (Ab*)2)}172 (1)

em que:

AL* = L*i - L*o (2)

Aa*= a*i - a*o (3)

Ab* = b*i - b*o (4)

em que o subscrito "0" representa o revestimento (ou artigo revestido) antesdo tratamento térmico e o subscrito "1" representa o revestimento (ou artigorevestido) depois do tratamento térmico, e os números empregados (por e-xemplo, a*, b*, L*) são aqueles calculados pela técnica de coordenadas L*,a*, b* (CIE LAB 1976) mencionada acima. De uma maneira similar, AE podeser calculado usando a equação (1), por substituição de a*, b*, L* com osvalores da Hunter Lab ah, bh, Lh. Também dentro do escopo desta invençãoe da quantificação de AE* estão os números equivalentes, se convertidosnaqueles calculados por qualquer outra técnica empregando o mesmo con-ceito de AE* como definido acima.

Antes do tratamento térmico (HT), tal como revenido térmico, emcertas concretizações exemplificativas desta invenção os artigos revestidostêm características de cor como apresentadas na Tabela 2 (unidade monolí-tica e/ou IG). Deve-se notar que o subscrito "G" representa a cor refletora nolado do vidro, o subscrito "T" representa uma cor transmissiva, e o subscrito"F" representa a cor no lado do filme. Como é conhecido na técnica, o ladodo vidro (G) significa a cor refletora, quando vista do lado do vidro (oposto aolado da camada / filme) do artigo revestido. O lado do filme (F) significa a correfletora, quando vista do lado do artigo revestido, no qual o revestimento 5é proporcionado. A Tabela 3 apresentada abaixo ilustra certas característi-cas de artigos revestidos, de acordo com certas concretizações exemplifica-tivas ilustrativas desta invenção, após HT, tal como revenido térmico (unida-des monolíticas e/ou IG) - as características abaixo na Tabela 2 (sem HT)são também aplicáveis aos artigos revestidos HT na presente invenção, ex-ceto para as adições apresentadas na Tabela 3.

Tabela 2: Características de cor / ópticas (sem HT)

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Tabela 3: Características de cor / ópticas (após HT; em complemento à Ta-bela 2)

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Como explicado no presente relatório descritivo, a oxidação dacamada refletora IV incluindo Nbzr, que tem háfnio para formar uma camadacompreendendo NbZrOx com háfnio, é vantajosa pelo fato de que propiciainesperadamente um valor de AE* ainda mais baixo a ser obtido. Em certasconcretizações de NbZrOx com háfnio, o artigo revestido pode ter um valorde AE* de reflexão no lado do vidro, devido ao tratamento térmico, não supe-rior a 4,0, particularmente, não superior a 3,0, mais particularmente, não su-perior a 2,5, e, especialmente, não superior a 2,0. Algumas vezes, não serásuperior a 1,5, e algumas vezes não será superior a 1,0.

Para fins exemplificativos apenas, vários exemplos representan-do diferentes concretizações exemplificativas desta invenção são apresenta-dos abaixo.

EXEMPLOS

Os Exemplos 1, 2 e 4 são exemplos sem oxidação desta inven-ção (isto é, camadas refletoras IV de NbZr), enquanto que os Exemplos 3 e5 a 7, nos quais a camada refletora IV é oxidada de modo a incluir NbZrOx.

EXEMPLOS 1 e 2

Os Exemplos 1 e 2 foram de artigos revestidos monolíticos (am-bos recozidos e tratados termicamente, embora nem todas as concretiza-ções da presente invenção precisam ser HT), com a pilha de camadas, co-mo mostrado na Figura 1, sem o sobrerrevestimento de óxido de zircôniocom háfnio. As camadas de Si3N4 2 e 4 em todos os exemplos foram deposi-tados por crepitação de alvo de silício (dopado com cerca de 10% de Al), emuma atmosfera incluindo gases de nitrogênio e argônio. A camada refletoraIV de NbZr com háfnio 3 em todos os exemplos foi depositada por crepitaçãode um alvo de cerca de 90% de Nb e cerca de 10% de Zr, em uma atmosferaincluindo gás de argônio. Para o Exemplo 1, os parâmetros do processo decrepitação apresentados na tabela a seguir foram usados na deposição do re-vestimento. A velocidade em linha é em centímetros por minuto (polegadas porminuto - IPM) e os fluxos de gás (Ar, OeN) foram em unidades de cm3 CNTP.

Tabela 4: Parâmetros do processo de revestimento do Exemplo 1

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Deve-se notar que todos os exemplos podem ser facilmentetransformados em uma concretização de NbZrNx com háfnio por uso de umaquantidade adequada de fluxo de nitrogênio gasoso, durante o processo decrepitação da camada refletora IV 3. Além do mais, é possível que a camadade NbZr com háfnio 3 possa ser nitrificada em conseqüência da difusão denitrogênio durante o tratamento térmico, ainda que nenhum nitrogênio sejaadicionado intencionalmente durante a crepitação. O NbZr com háfnio depo-sitado sobre nitreto de silício e/ou NbZr com háfnio sobrerrevestido com ni-treto de silício podem ter algum nitrogênio neles, devido à difusão mesmoantes do tratamento térmico.

Após serem crepitados, os Exemplos 1 e 2 apresentaram as ca-racterísticas apresentadas na tabela a seguir (com recozimento e sem HT1monolítico) (observador de grau III.C.2)

Tabela 6: Características (sem HT)

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Ambos os Exemplos 1 e 2 tiveram uma pilha de camadas comoapresentando abaixo, mostrado na Tabela 7. As espessuras e estequiome-trias listadas abaixo na Tabela 7 para os Exemplos 1 e 2 são aproximaçõese não exatas. Os substratos de vidro eram claros e com espessura de cercade 6 mm em ambos os exemplos.TABELA 7: Revestimentos nos exemplos

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Ambos os exemplos foram então avaliados e testados para du-rabilidade, mostrando um excelente desempenho em testes mecânicos equímicos usuais, tanto com revestimento quanto após HT. Por exemplo, oteste de risco Teledyne, com uma carga de 500 g, não produziu riscos signi-ficativos em quaisquer das amostras. Um teste de abrasão com rodas após500 revoluções foi também feito. Um teste de ebulição com NaOH de umahora foi também conduzido, embora algumas variações na cor tenham sidoobservadas. Quando um sobrerrevestimento de óxido de zircônio com háfniofoi proporcionado, o teste de ebulição com NaOH foi conduzido de um modoaperfeiçoado.

Após revestimento por crepitação, os Exemplos 1 e 2 (como nasTabelas 4 - 7 acima com um sobrerrevestimento de ZrO) foram tratados ter-micamente por 10 minutos a cerca de 625 ou 650°C. A Tabela 8 abaixo mos-tra certas características de estabilidade de cor dos Exemplos 1 e 2 durante /depois de tal tratamento térmico (HT).

TABELA 8: Estabilidade de cor de reflexão no lado do vidro durante HT

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Como pode-se notar da Tabela 8, os Exemplos 1 e 2 foram ca-racterizados por valores de AE* de reflexão no lado do vidro satisfatórios(quanto mais baixos melhores). Estes baixos valores ilustram quão pouco ascaracterísticas ópticas de reflexão no lado do vidro do revestimento variamcom HT. Isto é indicativo da boa estabilidade de cor durante tratamento tér-mico. Verificou-se, adicionalmente, em outros exemplos de NbZr com Hf,similares aos Exemplos 1 e 2, tendo um teor de Zr mais alto de cerca de10% na camada 3 que o AE* de reflexão no lado do vidro é de cerca de 1,9a 2,0.

Para fins de comparação, considerar a seguinte pilha de cama-das: vidro / Si3N4 / NiCr / Si3N4, que tem um valor de AE* de reflexão no ladodo vidro acima de 5,0, após tratamento térmico (HT) a 625 ou 650°C por dezminutos. Os Exemplos 1 e 2 acima ilustram claramente a vantagem compa-rativa do uso de nióbio zircônio com háfnio, em oposição ao NiCr1 para acamada refletora IV (um valor de AE* de reflexão no lado do vidro muito maisbaixo é obtenível).

EXEMPLOS 3 - 7

Os Exemplos 3 a 7 ilustram a descoberta inesperada de que ooxidação da camada refletora IV de NbZr com háfnio 3 abaixa mais ainda oou os valores de AE*, de acordo com certas concretizações desta invenção.Embora os revestimentos dos Exemplos 1 e 2 com camadas de NbZr comháfnio 3 têm boa estabilidade de cor por HT, o ou os valores de AE* aindamais baixos representam uma vantagem comercial significativa. O olho hu-mano é capaz de notar ligeiras diferenças em aparência entre duas amos-tras tendo um valor de AE* de 2,0 (a primeira amostra não sendo HT e a se-gunda amostra tendo sido submetida a HT). No entanto, o olho humano nãoé tipicamente capaz de notar ligeiras diferenças em aparência entre duasamostras tendo um valor de AE* inferior a cerca de 1,5. Por esta razão, apossibilidade de encontrar um olho humano capaz de notar ligeiras diferen-ças em aparência entre duas amostras, tendo um valor de AE* igual ou infe-rior a 1,5, representaria uma vantagem na técnica. Pode ser possível encon-trar este ou estes valores de AE* muito baixos usando uma camada refletora IVde NbN ou NbZrOx, embora, os nitretos tenham algumas vezes um desempe-nho térmico e/ou óptico visivelmente pior do que os materiais metálicos.

Surpreendentemente, como será mostrado nos Exemplos 3 - 7,verificou-se que a oxidação parcial de NbZr com camadas de háfnio (deposi-tadas reativamente com baixos fluxos de oxigênio gasoso, o gás principalsendo argônio) propicia valores de AE* significativamente baixos, que serãoobtidos sem qualquer impacto negativo na seletividade espectral (por exem-pio, comportamento térmico). Verificou-se também que permite que com teorde Zr mais alto fique estável a fluxos de oxigênio mais baixos, e que ligascom um teor de oxigênio mais alto são geralmente mais estáveis em trans-missão - dependendo do projeto do filme. Verificou-se que cerca de 10% deZr funciona muito bem em certas concretizações exemplificativas desta in-venção. Além do mais, verificou-se que os melhores resultados podem serobtidos por uso de fluxos gasosos de oxigênio (O2), quando da crepitação deum ou mais alvos de NbZr, de cerca de 0,5 a 6 cm3 nas CNTP, particular-mente, de cerca de 1 a 4 cm3 nas CNTP / kW (em que kW é uma unidade depotência elétrica usada em crepitação) - consultar os exemplos abaixo.

Os exemplos foram artigos revestidos monolíticos (todos basi-camente recozidos e tratados termicamente, embora nem todas as concreti-zações da presente invenção precisam ser HT), com a pilha de camadas,como mostrada na Figura 1 de novo, carente de sobrerrevestimento de oxidode zircônio com háfnio. As camadas de SÍ3N3 2 e 4 em todos os Exemplos 3- 7 foram depositadas por crepitação de um alvo de silício (dopado com cer-ca de 10% de Al) em uma atmosfera incluindo nitrogênio e argônio gasosos.A camada refletora IV de NbZrOx com háfnio 3, nos Exemplos 3 - 6, foi de-positada por crepitação de um alvo de cerca de 90% de Nb e cerca de 10%de Zr, enquanto que a camada refletora IV de NbZrOx com háfnio 3, no E-xemplos 7, foi depositada por crepitação de um alvo de cerca de 85% de Nbe cerca de 15% de Zr. No Exemplo 3, foram usados os parâmetros apresen-tados a seguir no processo de crepitação na deposição do revestimento. Avelocidade em linha é em centímetros por minuto (polegadas por minuto -IPM), e os fluxos dos gases (Ar, OeN) são em unidades de cm3 nas CNTP:

TABELA 9: Parâmetros do processo de revestimento do Exemplo 3

<table>table see original document page 27</column></row><table>Desse modo, pode-se notar que a camada refletora IV no Exem-plo 3 foi oxidada. Após ser crepitado, o Exemplo 3 apresentou as seguintescaracterísticas (recozido e sem HT1 monolítico) (III. C, observador a 2o)TABELA 10. Características do Exemplo 3 (sem HT)

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O Exemplo 3 apresentou uma pilha de camadas como apresen-tada a seguir, mostrada na Tabela 7. As espessuras e estequiometrias sãolistadas abaixo na Tabela 11.0 substrato de vidro era claro e com espessu-ra de cerca de 6 mm.

TABELA 11: Revestimento no Exemplo 3

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O Exemplo 3 foi então avaliado e testado para durabilidade,mostrando excelente desempenho em testes mecânicos e químicos usuais,como revestido e após HT. Por exemplo, o teste de risco Teledyne com umacarga de 500 g não produziu riscos significativos em quaisquer das amos-tras. Um teste de abrasão com roda, após 500 revoluções, foi também con-duzido. Um teste de ebulição em NaOH de uma hora foi também conduzido,embora algumas variações em cor tivessem sido observadas.

Após ser revestido por crepitação, o Exemplo 3 foi tratado termi-camente por cerca de 10 minutos a cerca de 625 ou 650°C. A Tabela 12 a-baixo apresenta certas características de estabilidade de cor dos Exemplos3 - 7. A Tabela 12 inclui a quantidade de oxigênio usada na crepitação dacamada refletora IV 3 em todos os Exemplos 3 - 7, e também inclui os valo-res de AE* de reflexão no lado do vidro devido ao HT (as camadas refIetorasIV 3 para todos os Exemplos 3 - 7 foram depositadas por uso de um fluxo deAr gasoso de 30 cm3 nas CNTP e 1 kW de potência).

TABELA 12: Estabilidade de cor de reflexão no lado do vidro durante HT

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Além do mais, a Tabela 12 ilustra que mesmo os valores de AE*mais baixos (no lado do vidro) podem ser obtidos por oxidação da camadarefletora IV incluindo NbZr com háfnio 3, de modo a formar uma camadacompreendendo NbZrOx com háfnio. Isto é mostrado pelo fato de que osexemplos de NbZrOx com háfnio (Exemplos 3 e 5 a 7) foram caracterizadospor valores de AE* (no lado do vidro) iguais ou inferiores àquele do Exemplo4 não oxidado, como mostrado na Tabela 12. Além do mais, a Tabela 12ilustra que os fluxos de oxigênio gasoso nas faixas descritas acima propicia-ram inesperadamente que melhores valores de AE* (no lado do vidro) (isto é,os mais baixos) fossem obtidos.

EXEMPLOS 8-18

Os Exemplos 8-18 também ilustram a descoberta inesperadade que a oxidação da camada refletora IV de NbZr com háfnio 3 diminui ain-da mais os valores de AE*, de acordo com certas concretizações desta in-venção. A pilha de camadas para cada um dos Exemplos 8 -18 foi de vidro /Si3N4 / NbZrO / Si3N4. Nos Exemplos 8-10,14-16e18o sobrerrevesti-mento de nitreto de silício era de uma espessura de cerca de 280 a 330Angstrôns, e nos Exemplos 11 - 13 e 17, o sobrerrevestimento de nitreto desilício (dopado com Al em todos os casos nestes exemplos) era de uma es-pessura de cerca de 800 Angstrôns e o sobrerrevestimento de nitreto de silí-cio era de uma espessura de cerca de 200 a 300 Angstrôns. As únicas ou-tras variações entre estes exemplos foram as variações no fluxo de oxigênio,usado durante a crepitação (fluxo de O2 gasoso em unidades de cm3 nasCNTP) da camada de NbZrOx com háfnio 3, e a variação no teor de Zr doalvo de liga de ZrNb1 e os resultados relativos a elas são apresentados natabela abaixo. Substratos de vidro claro foram usados, e os dados de AE*abaixo são para artigos tratados termicamente monolíticos. Como mostradona tabela abaixo, verificou-se surpreendentemente que uma razão de oxigê-nio para átomos metálicos (por exemplo, Zr e Nb) na camada de NbZrOxcom háfnio 3 (isto é, O / (Zr + Nb)) de 0,05 a 0,15 foi verificada inesperada-mente como sendo particularmente benéfica. Os Exemplos 8-13 usaramalvos de crepitação para a camada 3 tendo um teor de Zr de 5%, enquantoque os Exemplos 14-17 usaram alvos de crepitação tendo um teor de 10%de Zr, e o Exemplo 18 usou um alvo com um teor de Zr de 15%. O tratamen-to térmico não Iimitante exemplificativo, usado na determinação dos dadosde AE* para os Exemplos 8-18, foi cerca de dez minutos a cerca de 625 ou650°C (embora outros tipos de HT podem ser naturalmente usados - os valo-res de AE* vão ser mais baixos para períodos mais curtos de HT e/ou tem-peraturas mais baixas, durante o HT).TABELA 13: Exemplos 8-18

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OUTROS EXEMPLOS

Para fins exemplificativos apenas, vários outros exemplos repre-sentando diferentes concretizações exemplificativas desta invenção são a-presentados abaixo. Diferentemente dos exemplos proporcionados abaixo,os outros exemplos apresentados a seguir incluem um sobrerrevestimentode oxido de zircônio com háfnio. Desse modo, os outros exemplos apresen-tados a seguir são similares à configuração exemplificativa mostrada na Fi-gura 1. A introdução de um sobrerrevestimento de oxido de zircônio comháfnio aumentou a durabilidade química e mecânica dos revestimentos ain-da além dos níveis discutidos acima em conjunto com os exemplos que ca-reciam de um sobrerrevestimento de oxido de zircônio com háfnio. Tambémdiferentemente dos exemplos proporcionados acima, os outros exemplosapresentados a seguir incluem pequenas proporções de háfnio na ou nascamadas de NbZr e/ou NbZrOx. A inclusão de uma pequena proporção deháfnio na ou nas camadas de NbZr e/ou NbZrOx aumenta, vantajosamente,a durabilidade da camada na qual está localizado, com ou sem a inclusão deum sobrerrevestimento de oxido de zircônio e/ou oxido de zircônio com háfnio.

Várias espessuras podem ser usadas consistentes com as ou-tras concretizações exemplificativas, descritas em detalhes abaixo e estainvenção. De acordo com certas concretizações exemplificativas ilustrativasnão Iimitantes desta invenção, as espessuras e os materiais exemplificativospara as respectivas camadas 2 - 4 e 6 no substrato de vidro 1 são os seguintes:

TABELA 14: Espessuras não Iimitantes exemplificativas

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Antes do tratamento térmico (HT), tal como revenido térmico, emcertas concretizações exemplificativas desta invenção, os artigos revestidostêm características de cor como apresentadas na Tabela 15 (unidade mono-lítica e/ou IG).

TABELA 15: Características de cor / ópticas e/ou outras (sem HT)

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De modo similar como explicado acima, o oxidação da camadarefletora IV incluindo NbZr, que tem háfnio, para formar uma camada com-preendendo NbZrOx) com háfnio, é vantajosa, pelo fato de que propicia i-nesperadamente que um valor de AE* ainda mais baixo seja obtida, enquan-to também aumentando a durabilidade. Em certas concretizações de NbZrOxcom háfnio, o artigo revestido pode ter um valor de AE* de reflexão no ladodo vidro, devido ao tratamento térmico, não superior a 4,0, particularmente,não superior a 3,0, mais particularmente, não superior a 2,5, e, especialmen-te, não superior a 2,0. Algumas vezes, não será superior a 1,5 e algumasvezes ainda não superior a 1,0.

Em certas concretizações exemplificativas, uma camada refleto-ra IV de NbZrOx, que também inclui háfnio, inclui, geralmente, cerca de 10%de Zr, 80 - 90% de Nb e 0 -10% de Ox. Em certas concretizações exemplifi-cativas, o NbZrOx, que também inclui háfnio, inclui, geralmente, cerca de10% de Zr, 85 - 90% de Nb e 0 - 5% de Ox. A proporção de háfnio incluídana ou nas camadas é pequena. Por exemplo, em certas concretizações e-xemplificativas, a camada refletora IV de NbZrOx, que também inclui háfnio,tem cerca de 0,001 - 1% em peso de háfnio. Qualquer faixa intermediáriapode ser também usada em certas concretizações exemplificativas. A cama-da refletora IV de NbZrOx, que também inclui háfnio, pode ser depositadausando um alvo de crepitação tendo uma razão de Nb/Zr de cerca de 90/10,particularmente, 95/5 em certas concretizações exemplificativas. Estes alvosde certas concretizações exemplificativas incluem cerca de 1 - 200 ppm deháfnio, de preferência, 10-120 ppm, particularmente, 10-50 ppm de háfnio,mais particularmente, 15-45 ppm de háfnio, ainda mais particularmente,cerca de 20 - 40 ppm de háfnio, e, especialmente, cerca de 30 ppm de háf-nio. Qualquer faixa intermediária pode ser também usada em certas concre-tizações exemplificativas.

Como a uma ou mais camadas refletoras IR de NbZrOx, que in-cluem háfnio, a camada de sobrerrevestimento protetor, que inclui oxido dezircônio, inclui também, de preferência, háfnio. No entanto, a camada de so-brerrevestimento protetor pode incluir mais háfnio do que a uma ou maiscamadas refletoras IR. Por exemplo, em certas concretizações exemplificati-vas, a camada de sobrerrevestimento protetor inclui, de preferência, 0,1 - 5%em peso de háfnio, particularmente, 1 - 4,5% em peso de háfnio, e, especi-almente, 1 - 4% em peso de háfnio. Qualquer faixa intermediária pode sertambém usada em certas concretizações exemplificativas. Uma camada desobrerrevestimento protetor adequada, que inclui oxido de prata e háfnio,pode ser depositada por crepitação de um alvo de crepitação, que inclui cer-ca de 1 - 1.000 ppm, de preferência, 100 - 1.000 ppm de háfnio, particular-mente, 100 - 500 ppm de háfnio, mais particularmente, 200 - 400 ppm deháfnio, ainda mais particularmente, cerca de 250 - 350 ppm de háfnio, e, es-pecialmente, cerca de 300 ppm de háfnio.

Os outros exemplos apresentados a seguir são pilhas de cama-das compreendendo vidro / dielétrico / NbZrOx + Hf / dielétrico / ZrOx + Hf.Os dielétricos podem compreender materiais, tais como, por exemplo, nitretode silício não absorvente (por exemplo, Si3Nx ou outra estequiometria ade-quada). Todos são vantajosos pelo fato de que oferecem durabilidade etransmissão superiores com relação às suas aplicações particulares. Todossão vantajosos pelo fato de que oferecem igualamento de cor entre os arti-gos recozidos e tratados termicamente (por exemplo, revenidos termicamen-te). As espessuras e propriedades ópticas e outras exemplificativas são pro-porcionadas para cada exemplo adicional.

EXEMPLO ADICIONAL 1

A Tabela 16 mostra as espessuras exemplificativas, preferidas eparticularmente preferidas para o exemplo adicional 1, enquanto que a Tabe-la 17 mostra as propriedades ópticas e outras exemplificativas, preferidas eparticularmente preferidas para o exemplo adicional 1.

Tabela 16 (Espessuras exemplificativas não limitantes)

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Tabela 17: Características de cor / ópticas e/ou outras (sem HT)

<table>table see original document page 35</column></row><table><table>table see original document page 36</column></row><table>

EXEMPLO ADICIONAL 2

A Tabela 18 mostra as espessuras exemplificativas, preferidas eparticularmente preferidas para o exemplo adicional 2, enquanto que a Tabe-la 19 mostra as propriedades ópticas e outras exemplificativas, preferidas eparticularmente preferidas para o exemplo adicional 2.

Tabela 18 (Espessuras exemplificativas não limitantes)

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Tabela 19: Características de cor / ópticas e/ou outras (sem HT)

<table>table see original document page 36</column></row><table><table>table see original document page 37</column></row><table>

EXEMPLO ADICIONAL 3

A Tabela 20 mostra as espessuras exemplificativas, preferidas eparticularmente preferidas para o exemplo adicional 3, enquanto que a Tabe-la 21 mostra as propriedades ópticas e outras exemplificativas, preferidas eparticularmente preferidas para o exemplo adicional 3.

Tabela 20 (Espessuras exemplificativas não limitantes)

<table>table see original document page 37</column></row><table>Tabela 21: Características de cor / ópticas e/ou outras (sem HT)

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EXEMPLO ADICIONAL 4

A Tabela 22 mostra as espessuras exemplificativas, preferidas eparticularmente preferidas para o exemplo adicional 4, enquanto que a Tabe-la 23 mostra as propriedades ópticas e outras exemplificativas, preferidas eparticularmente preferidas para o exemplo adicional 4.Tabela 22 (Espessuras exemplificativas não limitantes)

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Tabela 23: Características de cor / ópticas e/ou outras (sem HT)

<table>table see original document page 39</column></row><table>EXEMPLO ADICIONAL 5

A Tabela 24 mostra as espessuras exemplificativas, preferidas eparticularmente preferidas para o exemplo adicional 5, enquanto que a Tabe-la 25 mostra as propriedades ópticas e outras exemplificativas, preferidas eparticularmente preferidas para o exemplo adicional 5.

Tabela 24 (Espessuras exemplificativas não limitantes)

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Tabela 25: Características de cor / ópticas e/ou outras (sem HT)

<table>table see original document page 40</column></row><table><table>table see original document page 41</column></row><table>

Certos termos são usados predominantemente na técnica derevestimento de vidro, particularmente, quando da definição das proprieda-des e das características de controle solar de vidro revestido. Estes termossão usados no presente relatório descritivo de acordo com os seus significa-dos bem conhecidos. Por exemplo, como usado no presente relatório descri-tivo:

intensidade de luz de comprimento de onda visível refletido, istoé, "refletância", definida pelo seu percentual e indicada como RxY (isto é, ovalor de Y citado abaixo na norma ASTM E-308-85), em que "X" é "G" para olado do vidro ou "F" para o lado do filme. "Lado do vidro" (por exemplo, "G")significa, como visto do lado do substrato do vidro oposto àquele no qual ficao revestimento, enquanto que "lado do filme" (isto é, "F") significa, como vis-to do lado do substrato de vidro no qual fica o revestimento.

As características de cor são medidas e registradas no presenterelatório descritivo usando as coordenadas e a escala a*, b* CIE LAB (isto é,o diagrama a*b* CIE, observador a 2o ClE-C). Outras coordenadas similarespodem ser usadas de forma equivalente, tal como pelo subscrito "h", parasignificar o uso convencional da Escada Hunter Lab, ou observador a 10°,CIE-C, ou as coordenadas u*v* CIE LUV. Estas escalas são definidas nopresente relatório descritivo de acordo com a norma ASTM D-2244-93"Standard Test Method for Calculation of Color Differences From Instrumen-tally Measured Color Coordinates" 9/15/93 como expandidas pela NormaASTM E-308-85, Livro Anual dos Padrões ASTM, vol. 06.01 "Standard Me-thod for Computing the Colors of Objects by 10 Using the CIE System", e/oucomo indicado no volume de referência IES LIGHTING HANDBOOK.

Os termos "emitância" e "transmitância" são bem entendidos natécnica e são usados no presente relatório descritivo de acordo com os seussignificados bem conhecidos. Desse modo, por exemplo, os termos transmi-tância de luz visível (TY)1 transmitância de radiação infravermelha e transmi-tância de radiação ultravioleta (Tuv) são conhecidos na técnica. A transmi-tância de energia solar total (TS) é então caracterizada usualmente comouma média ponderada destes valores de 300 a 2.500 nm (UV, visível e pró-xima ao infravermelho). Com relação a estas transmitâncias, a transmitânciavisível (TY), como indicada no presente relatório descritivo, é caracterizadapelo Iluminante CIE padrão, observador a 2o, técnica a 380 - 720 nm; próxi-mo ao infravermelho é 750 - 2.500 nm; ultravioleta é 300 - 380 nm; e solartotal é 300 - 2.500 nm. Para fins de emitância, no entanto, uma faixa infra-vermelha particular (isto é, 2.500 - 40.000 nm) é empregada.

A transmitância visível pode ser medida usando técnicas con-vencionais conhecidas. Por exemplo, por uso de espectrofotômetro, tal comoum Lambda 90 da Perkin Elmer ou Hitachi U4001, a curva espectral detransmissão é obtida. A transmissão visível é então calculada por uso dametodologia ASTM 308/2244 - 93 mencionada acima. Um número menor depontos de comprimento de onda pode ser empregado do que o indicado, sedesejado. Outra técnica para medir a transmitância visível é empregar umespectrômetro, tal como um espectrofotômetro Spectrogard comercialmentedisponível, manufaturado pela Pacific Scientific Corporation. Este dispositivomede e registra diretamente a transmitância visível. Como indicado e medidona presente invenção, a transmitância visível (isto é, o valor de Y no sistemade estímulo triplo CIE, ASTM E-308-85) usa o observador de 2o III. C.

Outro termo empregado no presente relatório descritivo é "resis-tência de folha". A resistência de folha (Rs) é um termo bem conhecido natécnica e é usado no presente relatório descritivo de acordo com o seu signi-ficado bem conhecido. Registra-se no presente relatório descritivo em ohmspor unidades de quadrado. De um modo geral, o termo se refere à resistên-cia em ohms por qualquer quadrado de um sistema de camadas em umsubstrato de vidro a uma corrente elétrica passada pelo sistema de cama-das. A resistência de folha é uma indicação de quão bem a camada ou sis-tema de camadas está refletindo energia infravermelha, e é, desse modo,usada, freqüentemente, junto com a emitância, como uma medida desta ca-racterística. "Resistência em folha" pode ser, por exemplo, medida conveni-entemente por uso de um ohmímetro de 4 pontos de sonda, tal como umasonda de resistividade de 4 pontos distribuível, com uma cabeça da Magne-tron Instruments Corp., modelo M-800, produzida pela Signatone Corp. deSanta Clara, Califórnia.

Os termos "tratamento térmico" e "tratando termicamente", comousados no presente relatório descritivo significam o aquecimento do artigo auma temperatura suficiente para permitir revenido térmico, encurvamentoe/ou reforço térmico do artigo incluindo vidro. Esta definição inclui, por e-xemplo, o aquecimento de um artigo revestido a uma temperatura de pelomenos cerca de 580 ou 600°C, por um período suficiente para propiciar orevenido e/ou reforço térmico. Em alguns casos exemplificativos, o HT podeser por pelo menos cerca de 4 ou 5 minutos.

Ainda que a invenção tenha sido descrita em conjunto com oque se considera atualmente como sendo a concretização preferida e maisprática, deve-se entender que a invenção não limitada à concretização des-crita, mas, ao contrário, é intencionada para cobrir as várias modificações edisposições equivalentes incluídas dentro do espírito e âmbito das reivindi-cações em anexo.

Claims

1. Artigo revestido incluindo um sistema de camadas suportadopor um substrato, o sistema de camadas compreendendo:uma primeira camada dielétrica;uma camada refIetora de radiação infravermelha (IR) compreen-dendo um oxido de nióbio e zircônio (NbZr)1 proporcionada no substrato so-bre pelo menos a primeira camada dielétrica, a dita camada refletora IVcompreendendo ainda háfnio;uma segunda camada dielétrica proporcionada no substrato,sobre pelo menos a camada refletora IV; euma camada de sobrerrevestimento compreendendo óxido dezircônio sobre pelo menos a segunda camada dielétrica, a dita camada desobrerrevestimento compreendendo ainda háfnio,em que a camada refletora IV compreende cerca de 0,001 - 1%em peso de háfnio.

2. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que acamada de sobrerrevestimento compreende de cerca de 0,001 a 5% em pe-so de háfnio, particularmente, de cerca de 0,003 a 4,5% em peso de háfnio,e, especialmente, de 0,003 a 1,5% em peso de háfnio.

3. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que acamada de sobrerrevestimento compreende háfnio, tendo mais háfnio doque a camada refletora IV.

4. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 3, em que acamada de sobrerrevestimento tem pelo menos 10 vezes mais háfnio do quea camada refletora IV.

5. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que oartigo revestido não tem qualquer camada refletora de radiação infraverme-lha (IV) metálica compreendendo Ag ou Au.

6. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que acamada refletora IV é intercalada entre os contatos de ambas as primeira esegunda camadas dielétricas.

7. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que ambasas primeira e segunda camadas dielétricas compreendem um nitreto e/ouum oxido metálico.

8. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que am-bas as primeira e segunda camadas dielétricas compreendem nitreto de silí-cio.

9. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 8, em que am-bas as primeira e segunda camadas dielétricas compreendem nitreto de silí-cio não absorvente.

10. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em queuma camada de contato ou nucleação é proporcionada entre a camada refle-tora IRea primeira camada dielétrica.

11. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que acamada refletora IV compreende de 0,05 a 10% de oxigênio.

12. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que acamada refletora IV compreende (Nb + Zr)xOy, em que a razão y/x de oxigê-nio para Nb-Zr é de 0,03 a 0,20.

13. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que arazão de zircônio para nióbio (Zr/Nb) é de cerca de 0,004 a 0,500.

14. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que oartigo revestido é tratado termicamente e tem um valor de AE* (reflexão nolado do vidro) não superior a 2,5, após e/ou devido ao tratamento térmico.

15. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que oartigo revestido compreende uma unidade de janela IG, uma janela monolíti-ca ou uma janela laminada.

16. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que:a primeira camada dielétrica tem uma espessura de 70 -110 Á;a camada refletora IV tem uma espessura de 200 - 305 Á;a segunda camada dielétrica tem uma espessura de 80 -120 À; ea camada de sobrerrevestimento tem uma espessura de 40 - 60 À.

17. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que:a primeira camada dielétrica tem uma espessura de 180 - 280 À;a camada refletora IV tem uma espessura de 135 - 205 Á;a segunda camada dielétrica tem uma espessura de 230 - 350Á; ea camada de sobrerrevestimento tem uma espessura de 40 - 60 Á.

18. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que:a primeira camada dielétrica tem uma espessura de 180 - 270 À;a camada refletora IV tem uma espessura de 60 - 95 Á;a segunda camada dielétrica tem uma espessura de 220 - 330Á; ea camada de sobrerrevestimento tem uma espessura de 40 - 60 Á.

19. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que:a primeira camada dielétrica tem uma espessura de 290 - 440 À;a camada refletora IV tem uma espessura de 105 - 160 Á;a segunda camada dielétrica tem uma espessura de 360 - 545Á; ea camada de sobrerrevestimento tem uma espessura de 40 - 60 À.

20. Artigo revestido de acordo com a reivindicação 1, em que:a primeira camada dielétrica tem uma espessura de 125 - 195 À;a camada refletora IV tem uma espessura de 30 - 47 Á;a segunda camada dielétrica tem uma espessura de 170 - 255Á; ea camada de sobrerrevestimento tem uma espessura de 40 - 60A.

21. Processo de produção de um artigo revestido, incluindo umsistema de camadas suportado por um substrato, o processo compreendendo:depositar por crepitação uma primeira camada dielétrica nosubstrato;depositar por crepitação uma camada refletora de radiação infra-vermelha (IV), compreendendo um oxido de nióbio e zircônio (NbZr) e háfnio, acamada refletora IV compreendendo ainda háfnio;depositar por crepitação uma segunda camada dielétrica, sobrepelo menos a camada refletora IV; edepositar por crepitação uma camada de sobrerrevestimento,compreendendo óxido de zircônio, sobre pelo menos a segunda camadadielétrica, a camada de sobrerrevestimento compreendendo ainda háfnio;em que a camada refletora IV compreende de cerca de 0,001 - 1% em pesode háfnio, e a camada de sobrerrevestimento compreende de cerca de 0,001- 5% em peso de háfnio.

22. Processo de acordo com a reivindicação 21, em que a ca-mada de sobrerrevestimento compreende de cerca de 0,003 a 4,5% em pe-so de háfnio.

23. Processo de acordo com a reivindicação 21, em que ambasas primeira e segunda camadas dielétricas compreendem nitreto de silício.

24. Processo de acordo com a reivindicação 21, em que a ca-mada refletora IV compreende de 0,05 a 10% de oxigênio.

25. Processo de acordo com a reivindicação 21, em que a ca-mada refletora IV é depositada por crepitação usando um alvo de crepitação,incluindo de cerca de 1 - 200 ppm de háfnio, particularmente, de cerca de 10a 120 ppm de háfnio.

26. Processo de acordo com a reivindicação 21, em que a ca-mada de sobrerrevestimento é depositada por crepitação usando um alvo decrepitação, incluindo de cerca de 1 - 200 ppm de háfnio, particularmente, decerca de 10 a 120 ppm de háfnio.

27. Processo de acordo com a reivindicação 21, em que:a primeira camada dielétrica tem uma espessura de 70 - 440 Á;a camada refletora IV tem uma espessura de 30 - 305 Á;a segunda camada dielétrica tem uma espessura de 80 - 545 Á; ea camada de sobrerrevestimento tem uma espessura de 40 - 60 À.

28. Processo de acordo com a reivindicação 21, em que o artigorevestido é tratado termicamente e tem um valor de AE* (reflexão no lado dovidro) não superior a 2,5, após e/ou devido ao tratamento térmico.

29. Artigo revestido incluindo um sistema de camadas suportadopor um substrato, o sistema de camadas compreendendo:uma primeira camada dielétrica;uma camada refletora de radiação infravermelha (IV) compreen-dendo um óxido de nióbio e zircônio (NbZr), proporcionado no substrato so-bre pelo menos a primeira camada dielétrica, a dita camada refletora IVcompreendendo ainda háfnio; euma segunda camada dielétrica proporcionada no substrato so-bre pelo menos a camada refletora IV,em que a camada refletora IV compreende cerca de 0,001 - 1%em peso de háfnio.

30. Artigo revestido incluindo um sistema de camadas suportadopor um substrato, o sistema de camadas compreendendo:uma primeira camada dielétrica;uma camada refletora de radiação infravermelha (IV);uma segunda camada dielétrica proporcionada no substrato,sobre pelo menos a camada refletora IV; euma camada de sobrerrevestimento compreendendo óxido dezircônio, sobre pelo menos a segunda camada dielétrica, a dita camada desobrerrevestimento compreendendo ainda háfnio,em que a camada de sobrerrevestimento compreende cerca de-0,001 - 5% em peso de háfnio.