BRPI1014216B1

BRPI1014216B1 - mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma, composição de tinta, método para gravação a jato de tinta, e, produto colorido

Info

Publication number: BRPI1014216B1
Application number: BRPI1014216A
Authority: BR
Inventors: Kawaguchi Akira; Ooshima Kenji; Yoneda Takashi; Fujita Tomoki; Shishikura Yuka
Original assignee: Nippon Kayaku Kk
Priority date: 2009-04-15
Filing date: 2010-04-14
Publication date: 2018-11-13
Also published as: EP2420538A1; EP2420538A4; JP5502856B2; JPWO2010119676A1; CN102395629A; WO2010119676A1; US20120013678A1; TWI471385B; EP2420538B1; CA2758708C; CA2758708A1; CN102395629B; BRPI1014216A2; TW201043666A; KR20120022771A; KR101705039B1; US8535432B2; RU2011144425A; RU2520545C2

Description

(54) Título: MISTURA COMPOSTA DE PORFIRAZINA OU UM SAL DA MESMA, COMPOSIÇÃO DE TINTA, MÉTODO PARA GRAVAÇÃO A JATO DE TINTA, E, PRODUTO COLORIDO (73) Titular: NIPPON KAYAKU KABUSHIKI KAISHA, Sociedade Japonesa. Endereço: 11-2, Fujimi-l-chome, Chiyodaku, Tokyo, JAPÃO(JP) (72) Inventor: TAKASHI YONEDA; KENJI OOSHIMA; AKIRA KAWAGUCHI; YUKA SHISHIKURA; TOMOKI FUJITA.

Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 14/04/2010, observadas as condições legais

Expedida em: 13/11/2018

Assinado digitalmente por:

Liane Elizabeth Caldeira Lage

Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados

1/111 “MISTURA COMPOSTA DE PORFIRAZINA OU UM SAL DA MESMA, COMPOSIÇÃO DE TINTA, MÉTODO PARA GRAVAÇÃO A JATO DE TINTA, E, PRODUTO COLORIDO”

Campo técnico [0001] A presente invenção refere-se a uma mistura composta de porfirazina nova ou um sal da mesma, a uma composição de tinta contendo a mesma, a um método para gravação a jato de tinta usando esta composição de tinta, e um produto colorido.

Fundamentos da técnica [0002] Convencionalmente usou-se vários materiais de gravação de imagem. Particulamente, nos anos mais recentes, materiais de gravação para a formação de uma imagem colorida são tendência geral. Como um sistema de gravação de uma imagem colorida tem-se usado ativamente o sistema de transferência térmica, o sistema eletrofotográfico, o sistema de transcrição usando materiais fotossensíveis, o sistema de impressão, sistemas que usam ferramentas de escrita, como caneta e análogos, e como um material para a formação de uma imagem colorida, usa-se vários materiais corantes (corantes ou pigmentos). Adicionalmente, usa-se um filtro de cor, com relação a telas, em LCDs (Liquid Crystal Displays ou telas de cristal líquido) ou PDPs (Plasma Display Paneis ou telas de plasma), e com relação a equipamentos de fotografia, em partes eletrônicas, como CCD (Charge Coupled Device ou dispositivo de carga acoplada), e para reproduzir uma imagem de cor plena em uma tela com o uso destes filtros de cores ou para gravar uma imagem de colorida reproduzida em uma tela, usa-se uma mistura composta (corante e pigmento) para 3 cores primárias do assim-chamado processo da cor aditiva e processo subtrativo de cor. No entanto, efetivamente não há mistura composta que apresente características de absorção que proporcionem uma desejada área de reprodução de cor e que possam tolerar várias condições de uso, com o que exige-se muito um aperfeiçoamento do mesmo.

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2/111 [0003] O método de gravação a jato de tinta tem prevalecido rapidamente e desenvolvido adicionalmente em virtude de seu baixo custo de material, possibilidade de gravação rápida, menor ruído na gravação, facilidade de gravação de cor, e análogos. O método de gravação a jato de tinta inclui o sistema contínuo de lançar continuamente gotículas de tinta, e o sistema sob-demanda de gotículas de tinta lançadas que responde a um sinal de formação de imagem. Adicionalmente, o sistema de descarga inclui um sistema de descarregar gotículas de tinta por meio de aplicação de pressão com elementos piezoelétricos; um sistema de descarregar gotículas de tinta por meio de geração de bolhas na tinta com o uso de calor; um sistema em que se usa ondas ultrassônicas; um sistema de sugar e descarregar gotículas de tinta por meio de força eletrostática; ou análogos. Exemplos vantajosos da tinta para referida gravação a jato de tinta incluem tinta à base de água, tintas à base de óleo, tinta sólida (do tipo que se funde) e análogos.

[0004] O desempenho requerido para a mistura composta usada em tintas para gravação a jato de tinta inclui boa solubilidade ou capacidade de dispersão em solventes; a capacidade de gravação com alta densidade; bom matiz; boa solidez à luz, calor e gases ativos (gases oxidantes, como NOx e ozônio, e, adicionalmente, SOx e análogos) no ambiente; excelente durabilidade contra água e químicos; boa fixação em materiais recebedores de gravação resultando em ausência de sangria; excelente estabilidade ao armazenamento como uma tinta; nenhuma toxicidade, e também disponibilidade econômica; e análogos. Em particular, deseja-se muito uma mistura composta ciano que apresente um bom matiz de ciano, favorecendo materiais gravados com uma elevada densidade de impressão sem causar o fenômeno do bronze, e apresentando excelentes solidezes de imagem gravada, por exemplo, solidez à luz (durabilidade à luz), solidez ao ozônio (durabilidade ao gás ozônio) e solidez à umidade (durabilidade sob elevada umidade).

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3/111 [0005] O fenômeno do bronze significa um fenômeno em que a mistura composta presente sobre a superfície do material recebedor de gravação encontra-se em um estado de fragmentos de metal e brilha devido à associação de mistura composta, má-absorção de tinta ou análogos. Quando este fenômeno ocorre, deterioram-se todos dentre brilho, a qualidade da impressão e a densidade da impressão. Particulamente quando se usa um corante à base de metal ftlaocianina como uma mistura composta, frequentemente ocorre o fenômeno do bronze como “fenômeno de sangramento do vermelho” na parte em que se realiza a impressão com alta concentração. Quando ocorre fenômeno do bronze o balanço de cor de toda a imagem toma-se homogêneo e a qualidade da imagem é diminuída, que é porque se necessita de uma mistura composta que não cause fenômeno do bronze. Adicionalmente, muitos papéis brilhantes são usados recentemente como um meio de gravação que apresenta uma textura próxima a uma textura similar a fotografia, enquanto são geradas variações de brilho sobre a superfície de material gravado, e a textura da imagem é significativamente perdida se ocorrer o fenômeno do bronze em imagens gravadas sobre papel brilhante. Também deste ponto de vista, exige-se muito uma mistura composta que não cause o fenômeno do bronze.

[0006] Como uma mistura composta ciano solúvel em água usado para tintas ciano para gravação a jato de tinta, uma mistura composta à base de ftalocianina e uma mistura composta à base de trifenilmetano são típicos. A mistura composta à base de ftalocianina típico [e] mais amplamente usado inclui derivados de ftalocianina classificados de A a H como a seguir.

A: mistura composta à base de ftalocianina conhecida apresentando um número do índice de cor C.I., como Azul Direto 86, Azul

Direto 87, Azul Direto 199, Azul Ácido 249, Azul Reativo 71 ou análogos.

B: Mistura composta à base de ftalocianina descrito nas

Literaturas de patentes de 1 a 3 e análogas,

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4/111 [por exemplo, uma mistura de Cu-Pc-(SO3Na)m(SO2NH2)n; m + η = 1 a 4] (Cu-Pc-representa um resíduo de ftalocianina de cobre, (SOgNajm e (SC^NH^n são seus substituintes, e m e n, cada um, representam um número de substituição. A seguir, a descrição similar tem o mesmo significado).

C: Mistura composta à base de ftalocianina descrito na Literatura de patentes 4 e análoga, [por exemplo, Cu-PC(CO2H)m(CONRiR.2)n ; m + n = um número de 0 a 4] (R1R2 aqui representa um substituinte, como alquila. A seguir, a descrição similar tem o mesmo significado).

D: Mistura composta à base de ftalocianina descrito na Literatura de patentes 5 e análoga, [por exemplo, Cu-Pc-(SO3H)m(SO2NRiR2)n ; m + n = um número de 0 a 4, e m Φ 0.

E: Mistura composta à base de ftalocianina descrito na Literatura de patentes 6 e análoga, [por exemplo, Cu-PC-(SO3H)l(SO2NH2)m(SO2NRiR2)n ; 1 + m + n = um número de 0 a 4].

F: Mistura composta à base de ftalocianina descrito na Literatura de patentes 7 e análoga, [por exemplo, Cu-PC-(SO2NRiR2)n : n = um número de 1 a 5].

G: Mistura composta à base de ftalocianina descrito nas Literaturas de patentes 8, 9 e 12 e análogas, [composto de ftalocianina em que a posição de substituição do substituinte é controlada, mistura composta à base de ftalocianina em que um substituinte é introduzida na posição beta].

H: Mistura composta à base de benzo piridoporfirazina apresentando um anel heteroaromático contendo-nitrogênio com 6 membros, como um anel piridina e um anel de benzeno, descrito nas Literaturas de

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5/111 patentes 10, del3al7e análogas.

[0007] A mistura composta à base de ftalocianina, tipificado por C.I. Azul Direto 86 ou C.I. Azul Direto 199 que são amplamente usados hoje em dia, apresenta uma característica de ser excelente em termos de solidez à luz em comparação com materiais corantes magenta e materiais corantes amarelos que são geralmente conhecidos. No entanto, a mistura composta à base de ftalocianina apresenta um matiz esverdeado em condições ácidas, de modo que não é preferível como uma tinta ciano. Portanto, prefere-se que estes materiais corantes são usados em condições neutras a alcalinas quando usados como uma tinta ciano. No entanto, embora a tinta a ser usada seja de neutra a alcalina, é possível que o matiz de um material impresso seja muito alterado quando o material recebedor de gravação a ser usado é um papel ácido.

[0008] Adicionalmente, quando a mistura composta à base de ftalocianina é usada como uma tinta ciano, o matiz de um material impresso é esverdeado descolorido e também ocorre desvanecimento da cor devido a gases oxidantes, como gás de óxido de nitrogênio e ozônio que são frequentemente considerados hoje em dia como um problema ambiental, com o que a densidade de impressão é concorrentemente reduzida.

[0009] Por outro lado, a mistura composta à base de trifenilmetano apresenta um bom matiz mas é muito inferior em termos de solidez à luz, solidez ao ozônio e solidez à umidade.

[00010] Daqui em diante, como o campo de aplicação da gravação a jato de tinta é amplo e a gravação a jato de tinta é amplamente usada em artigos de exibição para divulgação e análogos, haverá mais oportunidades para que mistura composta e tinta sejam expostos à luz e gases oxidantes no ambiente. Por esta razão, cada vez mais se exigirá que mistura composta para gravação a jato de tinta apresente um bom matiz, seja econômico, e, adicionalmente, seja particularmente excelente em várias solidezes como descrito acima. No

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6/111 entanto, afirma-se que é difícil desenvolver uma mistura composta ciano (por exemplo, mistura composta à base de ftalocianina) e uma tinta ciano que satisfazem estas exigências em um alto nível. Também no passado, os materiais corantes à base de ftalocianina ou materiais corantes à base de piridoporfirazina, aos quais se confere solidez a gases de ozônio, foram divulgados nas Literaturas de patentes 3, de 8 a 12 e de 14 a 17. No entanto, ainda é preciso obter uma mistura composta ciano que satisfaz todas as qualidades, como matiz, densidade de impressão, solidez à luz, solidez ao gás ozônio, solidez à umidade e análogos e não causa fenômeno do bronze e, adicionalmente, que pode ser fabricado economicamente. Assim, as exigências do mercado não foram satisfeitas suficientemente.

Literaturas técnicas relacionadas

Literaturas de patentes [00011] [Literatura de patentes Divulgada n°. S62-190273 A [00012] [Literatura de patentes

Divulgada n° H7-138511 A [00013] [Literatura de patentes

Divulgada n° 2002-105349 A [00014] [Literatura de patentes

Divulgada n° H5-171085 A [00015] [Literatura de patentes

Divulgada n° H10-140063 A [00016] [Literatura de patentes 6] Publicação Nacional de Pedido de Patente Internacional n° H11-515048 A

1]

2]

3]

4]

5]

Publicação

Publicação de de de de de

Patente

Japonesa

Japonesa [00017] [Literatura de patentes 7] Publicação de Patente Japonesa

Divulgada n° S59-22967 A [00018] [Literatura de patentes 8] Publicação de Patente Japonesa

Divulgada n° 2000-303009 A

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7/111 [00019] [Literatura de patentes 9] Publicação de Patente Japonesa Divulgada n° 2002-249677 A [00020] [Literatura de patentes 10] Publicação de Patente Japonesa Divulgada n° 2003-34758 A [00021] [Literatura de patentes 11] Publicação de Patente Japonesa Divulgada n° 2002-80762 A [00022] [Literatura de patentes 12] Folheto de Publicação Internacional n° WO 2004/087815 [00023] [Literatura de patentes 13] Folheto de Publicação Internacional n° WO 2002/034844 [00024] [Literatura de patentes 14] Publicação de Patente Japonesa Divulgada n° 2004-75986 A [00025] [Literatura de patentes 15] Folheto de Publicação Internacional n° WO 2007/091631 [00026] [Literatura de patentes 16] Folheto de Publicação Internacional n° WO 2007/116933 [00027] [Literatura de patentes 17] Folheto de Publicação Internacional n° WO 2008/111635

Sumário da invenção

Problemas a serem resolvidos pela invenção [00028] A presente invenção tem como um objeto proporcionar uma mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma que apresenta um bom matiz como uma tinta ciano, é excelente em termos de solidez ao ozônio e solidez à água independentemente do nível da concentração de mistura composta, dificilmente causa fenômeno do bronze, e, adicionalmente, é vantajoso para a gravação a jato de tinta em que é possível obter uma elevada densidade de impressão; e uma composição de tinta contendo o mesmo.

Meios de resolver estes problemas [00029] Os presentes inventores estudaram como proporcionar uma

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8/111 mistura composta que apresente um bom matiz, uma elevada densidade de impressão e excelentes solidezes à luz e ao ozônio, e que não cause fenômeno do bronze, e verificaram que uma determinada mistura composta de porfirazina representado pela fórmula a seguir (1) pode resolver os problemas descritos acima, e completou-se a presente invenção.

[00030] Ou seja, a presente invenção refere-se a:

1) uma mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma representado pela fórmula (1) a seguir

Ri [sendo que, os anéis de A a D representados por linhas tracejadas representam, cada um independentemente, um anel de benzeno ou um anel heteroaromático contendo-nitrogênio com 6 membros fundidos a um anel de porfirazina, sendo que o número do anel heteroaromático contendo-nitrogênio é maior do que 0,00 e 3,00 ou menor como um valor médio e o resto são anéis de benzeno, E representa C2-C12 alquileno,

X é um grupo sulfoanilino, um grupo carboxianilino, um grupo fosfonoanilino, um grupo sulfonaftilamino, um grupo carboxinaftilamino ou um grupo fosfononaftilamino e pode apresentar também, como um substituinte, pelo menos um tipo do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo fosfono, um grupo sulfamoíla, um grupo carbamoíla, um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo amino (NH₂), um grupo mono C1-C4 alquilamino, um

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9/111 grupo di C1-C4 alquilamino, um grupo amino aromático mono C6-C10, um grupo amino aromático di C6-C10, um grupo C1-C3 alquilcarbonilamino, um grupo ureído (NHC(O)NH2), um grupo C1-C6 alquila, um grupo nitro, um grupo ciano, um átomo de flúor, um átomo de cloro e um átomo de bromo, um grupo C1-C6 alquilsulfonila e um grupo C1-C6 alquiltio,

Ri representa um grupo C1-C6 alquila, b é, como um valor médio, 0,00 ou maior, e menor do que

3,90, c é, como um valor médio, 0,10 ou maior, e menor do que 4,00, e a soma de b e c é, como um valor médio, 1,00 ou maior, e menor do que 4,00],

2)

A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com o acima descrito 1), sendo que o anel heteroaromático contendonitrogênio com 6 membros representado pelos anéis de A a D é um anel piridina ou um anel pirazina,

3)

A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com o acima descrito 1) ou 2), que é obtido por meio de reação de um composto porfirazina representado pela fórmula a seguir (2) com uma amina orgânica representada pela fórmula a seguir (3) na presença de amônia, ✓ λ rs

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10/111 [na fórmula (2), os anéis de A a D têm os mesmos significados que aqueles descritos no item 1) acima, e n é 1,00 ou maior, e menor do que 4,00]

X

I I.l II ! I h₂n—e—nh-(\ ,n (3) ^N \ o Ri [na fórmula (3), E, X e Ri têm os mesmos significados que aqueles descritos no item 1) acima],

4)

A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com os acima descritos 1) ou 2), sendo que

E é C2-C4 alquileno,

Ri é um grupo C1-C3 alquila, e

X é um grupo sulfoanilino, um grupo carboxianilino, um grupo fosfonoanilino, um grupo sulfonaftilamino, um grupo carboxinaftilamino ou um grupo fosfononaftilamino e apresenta adicionalmente, como um substituinte, de 0 a 3 de pelo menos um tipo do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo fosfono, um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo C1-C3 alquilcarbonilamino, um grupo ureído (NHC(O)NH2), um grupo nitro e um átomo de cloro,

5)

A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com o acima descrito 4), sendo que

E é C2-C4 alquileno de cadeia linear, e

X é um grupo sulfoanilino ou um grupo carboxianilino e apresenta adicionalmente, como um substituinte, de 0 a 2 de pelo menos um

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11/111 tipo do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo nitro e um átomo de cloro,

6)

A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com os acima descritos 1) ou 2), sendo que os anéis heteroaromáticos contendo-nitrogênio para os anéis de A a D são, cada um, independentemente um anel piridina fundido nas posições 2 e 3 ou nas posições 3 e 4;

ou um anel pirazina fundido nas posições 2 e 3,

E é etileno ou propileno, e

X é um grupo sulfoanilino ou um grupo carboxianilino e apresenta adicionalmente, como um substituinte, de 0 a 2 de pelo menos um tipo do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo nitro e um átomo de cloro,

7)

A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com o acima descrito 1), sendo que os anéis heteroaromáticos contendo-nitrogênio para os anéis de A a D são, cada um, independentemente um anel piridina fundido nas posições 2 e 3 ou nas posições 3 e 4.

E é etileno ou propileno, e

X é um grupo sulfoanilino ou um grupo sulfonaftilamino, sendo que o grupo sulfoanilino apresenta adicionalmente, como um substituinte, de 0 a 2 grupos selecionados do grupo que consiste de um grupo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo amino (NH₂), um grupo mono C1-C4 alquilamino, um grupo di C1-C4 alquilamino, um grupo C1-C3 alquilcarbonilamino, um grupo

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C1-C6 alquila, um grupo nitro, um átomo de cloro, um grupo C1-C6 alquilsulfonila e um grupo C1-C6 alquiltio, e o grupo sulfonaftilamino apresenta adicionalmente, como um substituinte, 1 ou 2 grupos selecionados do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo hidróxi e um grupo nitro,

8)

A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com o acima descrito 1), sendo que os anéis heteroaromáticos contendo-nitrogênio para os anéis de A a D são, cada um, independentemente um anel piridina fundido nas posições 2 e 3 ou nas posições 3 e 4, sendo que o número dos mesmos é, como um valor médio, maior do que 0,00 e 3,00 ou menor e o número do anel de benzeno restante é, como um valor médio, de 1,00 ou maior, e menor do que 4,00,

E é etileno,

X é um grupo dissulfoanilino ou um grupo sulfonaftilamino, sendo que o grupo sulfonaftilamino apresenta adicionalmente, como um substituinte, 1 ou 2 de um ou dois tipos do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H) e um grupo hidróxi,

Ri é um grupo C1-C4 alquila, b é, como um valor médio, 0,00 ou maior, e menor do que

3,90, c é, como um valor médio, 0,10 ou maior, e menor do que 4,00, e a soma de b e c é, como um valor médio, 1,00 ou maior, e menor do que 4,00,

9)

Uma composição de tinta contendo a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com qualquer um dos itens de 1) a

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8) descritos acima, como uma mistura composta,

10)

A composição de tinta de acordo com o acima descrito 9), que contém adicionalmente um metanol,

11)

A composição de tinta de acordo com o acima descrito 10), que é para gravação a jato de tinta,

12)

Um método para gravação a jato de tinta, sendo que a gravação é realizada em um material recebedor de gravação por meio de descarga de uma gotícula de tinta de uma composição de tinta contendo a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com qualquer um dos itens de 1) a 8) descritos acima em resposta a um sinal de gravação,

13)

O método para gravação a jato de tinta de acordo com o acima descrito 12), sendo que o material recebedor de gravação é uma folha de comunicação,

14)

O método para gravação a jato de tinta de acordo com o acima descrito 13), sendo que a folha de comunicação é uma folha submetida a tratamento de superfície e referida folha é uma folha apresentando uma camada recebedora de tinta contendo partículas de pigmento inorgânico branco sobre o suporte,

15)

Um recipiente contendo uma composição de tinta contendo a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com qualquer um dos itens de 1) a 8) descritos acima,

16)

Uma impressora a jato de tinta compreendendo o recipiente de

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14/111 acordo com o acima descrito 15),

17)

Um produto colorido que é colorido com uma composição de tinta contendo a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com qualquer um dos itens de 1) a 8) descritos acima,

18)

A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com os itens de 1) a 8) descritos acima, sendo que X é um grupo dissulfoanilino ou a grupo dissulfonaftilamino que pode ser substituído por um grupo hidróxi,

19)

A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com o acima descrito 18), sendo que X é um grupo dissulfoanilino,

20)

Uma composição de tinta contendo a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com o acima descrito 1), ou a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com o acima descrito 1) ou o acima descrito 19) sendo que X é um grupo dissulfoanilino ou um grupo dissulfonaftilamino que pode ser substituído por um grupo hidróxi, água e um metanol.

Efeito da Invenção [00031] A composição de tinta contendo a mistura composta da presente invenção ou um sal do mesmo apresenta um bom matiz como uma tinta ciano. Adicionalmente, a imagem gravada obtida por meio da composição de tinta da presente invenção apresenta excelente solidez ao ozônio e boa solidez à água independentemente do nível da concentração da mistura composta na imagem gravada, e dificilmente causa fenômeno do bronze, com o que é possível obter por meio da composição de tinta da presente invenção imagens gravadas com balanço extremamente excelente de propriedades de solidez e

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15/111 qualidade.

[00032] Adicionalmente, a mistura composta da presente invenção apresenta uma elevada densidade de impressão e pode diminuir a concentração de mistura composta em imagens gravadas, resultando na redução do custo de impressão.

[00033] Portanto, a mistura composta de porfirazina da presente invenção ou um sal do mesmo e uma composição de tinta ciano contendo isto são extremamente úteis como uma tinta para diversas gravações, particulamente para gravação a jato de tinta.

Modo de realizar a invenção [00034] A presente invenção será explicada mais especificamente. A mistura composta da presente invenção ou um sal do mesmo é representado pela fórmula (1) acima e apresenta cor ciano, de forma que pode ser usado como uma mistura composta para tinta ciano.

[00035] O anel de porfirazina apresentando os anéis de A a D na fórmula (1) acima é tetra benzoporfirazina (usualmente referida como ftalocianina) em que mais de 0 e 3 ou menos, como um valor médio, dos quatro anéis benzo (benzeno) é/são substituído(s) por um anel heteroaromático contendonitrogênio.

[00036] Com relação a isto, na presente descrição, “a mistura composta de porfirazina da presente invenção ou um sal do mesmo” será descrito a seguir, para simplificação, como meramente “a mistura composta de porfirazina da presente invenção” ou “a mistura composta da presente invenção” para maior conveniência.

[00037] Na fórmula (1) acima, os anéis heteroaromáticos contendonitrogênio para os anéis de A a D (os quatro anéis de A, B, C e D) representados pelas linhas tracejadas incluem, por exemplo, um anel heteroaromático contendo-nitrogênio contendo 1 ou 2 átomos de nitrogênio, como um anel piridina, um anel pirazina, anel pirimidina e um anel

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16/111 piridazina. Referido anel heteroaromático contendo-nitrogênio são, cada um, independentemente, de preferência, um anel piridina (anel piridina fundido nas posições 2 e 3 ou nas posições 3 e 4) ou um anel pirazina (anel pirazina fundido nas posições 2 e 3), e, mais preferivelmente, um anel piridina (anel piridina fundido nas posições 2 e 3 ou nas posições 3 e 4). Em alguns casos, referido anel heteroaromático contendo-nitrogênio é, mais preferivelmente, um anel piridina fundido nas posições 3 e 4, particulamente em termos de matiz, propriedades de solidez e análogos.

[00038] Com relação a isto, na presente descrição, as posições na expressão “um anel piridina ou um anel pirazina fundido nas posições 2 e 3” e análogos são posições de fusão quando o átomo de nitrogênio do anel piridina ou o anel pirazina é considerado como a posição 1.

[00039] A medida que aumenta o número do anel heteroaromático contendo-nitrogênio, a solidez ao ozônio é aperfeiçoada, mas o efeito bronze tende a ocorrer com facilidade, de uma forma geral. O número do número do anel heteroaromático contendo-nitrogênio pode ser controlado vantajosamente considerando a solidez ao ozônio e o efeito bronze de forma a selecionar uma boa relação de balanço.

[00040] O número do anel heteroaromático contendo-nitrogênio depende do tipo do anel heterocíclico e é difícil de ser especificado geralmente, mas encontra-se na faixa de, como um valor médio, usualmente acima de 0,0 e 3,0 ou menos, de preferência, de 0,2 ou mais e 2,0 ou menos, mais preferivelmente de 0,5 ou mais e 1,75 ou menos (sendo que 0,5 ou mais e 1,5 ou menos é mais preferível), e ainda mais preferivelmente de 0,75 ou mais e

1,5 ou menos. Os anéis restantes de A a D são anéis de benzeno. O anel de benzeno para os anéis de A a D é, portanto, como um valor médio, usualmente de 1,0 ou maior, e menor do que 4,0, de preferência, de 2,0 ou mais e de 3,8 ou menos, mais preferivelmente de 2,25 ou mais e de 3,5 ou menos (sendo que 2,5 ou mais e 3,5 ou menos é mais preferível) e, ainda mais

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17/111 preferivelmente, de 2,5 ou mais e 3,25 ou menos. Com relação a isto, a mistura composta de porfirazina da presente invenção é uma mistura de materiais corantes plurais com um número diferente de anéis heterocíclicos contendo-nitrogênio, porque está claro que o número do anel heterocíclico contendo-nitrogênio para os anéis de A a D é mostrado como um valor médio. É difícil isolar referida mistura de materiais corantes em cada mistura composta, e não há problema, embora referida mistura seja considerada como um composto único mostrado em referido valor médio, com o que referida mistura é tratada como um composto único mostrado como um valor médio, na presente invenção.

[00041] Com relação a isto, na presente descrição, o número de referido anel heteroaromático contendo-nitrogênio é descrito como um número abaixo da primeira ou segunda posição decimal arredondando-se a segunda e terceira posição decimal, exceto se especificado especificamente de outra forma. No entanto, quando o número do anel heteroaromático contendo-nitrogênio é 1,375 e o número do anel de benzeno é 2,625, por exemplo, o primeiro é 1,38 e o último é 2,63 após ambos terem sido arredondados, resultando em que o total de ambos é superior a 4,00 do total dos anéis de A a D. Em um caso destes, para conveniência da descrição, a terceira posição decimal para o anel heteroaromático contendo-nitrogênio é abandonada e a terceira posição decimal para o anel de benzeno é arredondada de tal forma que o primeiro seja 1,37 e o último seja 2,63, com o que o total de ambos é 4.

[00042] Adicionalmente, b e c na fórmula (1) são descritos como números abaixo da primeira ou segunda posição decimal por meio de arredondamento da segunda ou terceira posição decimal de acordo com a necessidade como descrito mais adiante, embora, em alguns casos como acima, eles sejam descritos após a segunda ou terceira posição decimal de b ser abandonada e a segunda ou terceira posição decimal de c ser arredondada de forma a alinhar-se com o número do anel de benzeno.

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18/111 [00043] Na fórmula (1) acima, C2-C12 alquileno para E inclui alquileno de cadeia reta, de cadeia ramificada, ou cíclica, de preferência, de cadeia reta ou cíclica ou, mais preferivelmente, de cadeia reta. A faixa do número de átomos de carbono inclui usualmente C2-C12, de preferência, C2-C6, mais preferivelmente C2-C4 e ainda mais preferivelmente C2-C3.

[00044] Exemplos específicos de C2-C12 alquileno para E incluem C2C12 alquileno de cadeia reta, como etileno, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, nonileno, decileno, undecileno e dodecileno; C2-C12 alquileno de cadeia ramificada, como 2-metiletileno; C2-C12 alquileno cíclico, como ciclopropilenodiila, 1,2- ou 1,3-ciclopentilenodiila e 1,2-, 1,3- ou 1,4-cicloexilenodiila; e análogos. Exemplos específicos preferíveis de C2-C12 alquileno para E são etileno, propileno, butileno, pentileno e hexileno, mais preferivelmente etileno, propileno e butileno, ainda mais preferivelmente etileno e propileno e, de forma particulamente preferível, etileno.

[00045] Na fórmula (1) acima, X representa um grupo sulfoanilino, um grupo carboxianilino, um grupo fosfonoanilino, um grupo sulfonaftilamino, um grupo carboxinaftilamino ou um fosfononaftilamino, e pode apresentar adicionalmente um substituinte como descrito acima. Com relação a isto, na presente invenção, quando simplesmente indicado como um grupo sulfoanilino, um grupo carboxianilino, um grupo fosfonoanilino, um grupo sulfonaftilamino, um grupo carboxinaftilamino ou um grupo fosfononaftilamino, isto significa que cada grupo que apresenta, como um substituinte, um grupo sulfa, carbóxi (COOH) ou fosfono no grupo fenila ou no grupo naftila, exceto se indicado especificamente de outra forma. Por exemplo, X inclui um grupo sulfoanilino, como 2-sulfoanilino, 3-sulfoanilino e 4-sulfoanilino; um grupo carboxianilino 2-carboxianilino, 3-carboxianilino e 4-carboxianilino; um grupo fosfonoanilino, como 2-fosfonoanilino, 3fosfonoanilino e 4-fosfonoanilino; um grupo sulfonaftilamino, como 3-sulfo

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1-naftilamino, 6-sulfa-l-naftilamino, 8-sulfo-l-naftilamino, l-sulfo-2naftilamino, 3-sulfo-2-naftilamino, 4-sulfo-2-naftilamino, 5-sulfo-2naftilamino, 6-sulfo-2-naftilamino, 7-sulfo-2-naftilamino e 8-sulfo-2naftilamino; um grupo carboxinaftilamino, como 3-carbóxi-1-naftilamino, 6carbóxi-1-naftilamino, l-carbóxi-2-naftilamino e 6-carbóxi-2-naftilamino; fosfononaftilamino, como 6-fosfono-1-naftilamino; e análogos, de preferência, um grupo sulfoanilino, um grupo carboxianilino, um grupo fosfonoanilino ou um grupo sulfonaftilamino, mais preferivelmente um grupo sulfoanilino ou um grupo sulfonaftilamino e, de forma particulamente preferível, um grupo sulfoanilino.

[00046] Com relação a isto, o termo “fosfono” significa um grupo fosfórico [-P(O)(OH)2] [00047] O acima descrito grupo sulfoanilino, carboxianilino, fosfonoanilino, sulfonaftilamino, carboxinaftilamino ou fosfononaftilamino em X pode apresentar também, como um substituinte, um grupo selecionado do grupo (a seguir, o grupo é referido como “o grupo que consiste de vinte tipos de substituinte”) consistindo de (1) um grupo sulfo (SO3H); (2) um grupo carbóxi (COOH); (3) um grupo fosfono; (4) um grupo sulfamoíla; (5) um grupo carbamoíla; (6) um grupo hidróxi; (7) um grupo C1-C6 alcóxi; (8) um grupo amino (NH2); (9) um grupo mono C1-C4 alquilamino; (10) um grupo di C1-C4 alquilamino; (11) um grupo amino aromático mono C6-C10; (12) um grupo amino aromático di C6-C10; (13) um grupo C1-C3 alquilcarbonilamino; (14) um grupo ureído (NHC(O)NH2); (15) um grupo C1-C6 alquila; (16) um grupo nitro; (17) um grupo ciano; (18) um átomo de flúor, um átomo de cloro e um átomo de bromo; (19) um grupo C1-C6 alquilsulfonila; e (20) um grupo C1-C6 alquiltio, (a seguir, eles são referidos como os substituintes adicionais, para maior brevidade).

[00048] O número de substituição de um grupo (substituinte adicional) selecionado do grupo que consiste dos acima descritos vinte tipos de

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20/111 substituinte em X é usualmente de 0 a 4, de preferência de 0 a 3, mais preferivelmente de 0 a 2 e, de forma adicionalmente preferível, de 0 ou 1. Quando o número de substituição descrito acima é diferente de 0, o número do tipo do substituinte adicional pode ser de um a quatro tipos de acordo com o número dos substituintes adicionais, ou de 1 a 4 do mesmo tipo de grupo. É preferivelmente, um ou dois tipos. Mais preferivelmente, é um tipo quando X é um grupo anilino, como o grupo sulfoanilino acima, e é um ou dois tipos quando X é um grupo naftilamino, como o grupo sulfonaftilamino acima, sendo que um grupo sulfo (SO3H) é preferível para o primeiro e um grupo hidróxi ou/e um grupo sulfo (SO3H) são preferíveis para o último, e em que um grupo sulfo (SO3H) é preferível no caso de um tipo e um grupo hidróxi e um grupo sulfo (SO3H) são preferíveis no caso de dois tipos.

[00049] A posição de substituição para o substituinte adicional não é particularmente limitada.

[00050] O grupo C1-C6 alcóxi para o substituinte adicional inclui C1-C6 alcóxi de cadeia reta, cadeia ramificada ou cíclica, de preferência, C1-C6 alcóxi de cadeia reta ou cadeia ramificada e, mais preferivelmente, C1-C6 alcoolato de cadeia reta. A faixa do número de átomos de carbono de referido grupo alcóxi inclui usualmente C1-C6, de preferência, C1-C4 e, mais preferivelmente, C1-C3.

[00051] Exemplos específicos de referido grupo C1-C6 alcóxi inclui ClC6 alcóxi de cadeia reta, como metóxi, etóxi, n-propóxi, n-butóxi, n-pentóxi e n-hexilóxi; C1-C6 alcóxi de cadeia ramificada, como isopropóxi, isobutóxi, sbutóxi, t-butóxi, isopentilóxi e isoexilóxi; C1-C6 alcóxi cíclico, como ciclopropóxi, ciclopentóxi e cicloexilóxi; e análogos. Entre estes, metóxi ou etóxi é preferível, e metóxi é particularmente preferível.

[00052] O grupo mono C1-C4 alquilamino para o substituinte adicional inclui C1-C4 alquilamino de cadeia reta ou cadeia ramificada, e a faixa do número de átomos de carbono é usualmente de C1-C4 e, preferivelmente, de

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C1-C3. Exemplos específicos de referido grupo mono C1-C4 alquilamino incluem C1-C4 alquilamino de cadeia reta, como metilamino, etilamino, npropilamino e n-butilamino; C1-C4 alquilamino de cadeia ramificada, como isopropilamino, isobutilamino, s-butilamino e t-butilamino; e análogos. Entres estes, metilamino é preferível.

[00053] O grupo di C1-C4 alquilamino para o substituinte adicional inclui um grupo dialquilamino apresentando independentemente dois grupos de ClC4 alquila de cadeia reta ou cadeia ramificada listados para o grupo mono alquilamino acima, de preferência, C1-C3 alquila de cadeia reta ou cadeia ramificada. Exemplos específicos de referido grupo di C1-C4 alquilamino incluem dimetilamino, dietilamino, metiletilamino e análogos. Entres estes dimetilamino é preferível.

[00054] O grupo amino aromático mono C6-C10 para o substituinte adicional inclui um grupo amino (NH2) mono aromático C6-C10, de preferência, um grupo fenilamino ou um grupo naftilamino e, mais preferivelmente, um grupo fenilamino.

[00055] O grupo amino aromático di C6-C10 para o substituinte adicional inclui um grupo amino aromático di C6-C10 apresentando independentemente dois aromáticos com C6-C10 listados no grupo amino aromático mono C6C10 acima, de preferência, fenila ou naftila e, mais preferivelmente, fenila. Referido grupo amino aromático di C6-C10 inclui um grupo amino (NH2) apresentando, de preferência, dois do mesmo arila e, mais preferivelmente, dois do mesmo fenila. Exemplos específicos de referido grupo amino aromático di C6-C10 incluem difenilamino.

[00056] O grupo C1-C3 alquilcarbonilamino para o substituinte adicional inclui um grupo carbonilamino substituído por C1-C3 alquila de cadeia reta ou cadeia ramificada, de preferência, um grupo carbonilamino substituído por

C1-C3 alquila de cadeia reta. Exemplos específicos dos mesmos inclui um grupo carbonilamino substituído por C1-C3 alquila de cadeia reta, como

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22/111 metilcarbonilamino (acetilamino), etilcarbonilamino e n-propilcarbonilamino; e um grupo carbonilamino substituído por C1-C3 alquila de cadeia ramificada, como isopropilcarbonilamino. Entre estes, acetilamino é preferível.

[00057] O grupo C1-C6 alquila para o substituinte adicional inclui um grupo alquila C1-C6 de cadeia reta, cadeia ramificada ou cíclica, de preferência, C1-C4 e, mais preferivelmente, C1-C3. Entre estes, um grupo alquila de cadeia reta ou cadeia ramificada alquila é preferível, e um grupo alquila cadeia reta é mais preferível. Exemplos específicos dos mesmos incluem C1-C6 alquila de cadeia reta, como metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila e n-hexila; C1-C6 alquila de cadeia ramificada, como isopropila, isobutila, s-butila, t-butila, isopentila e isoexila; C1-C6 alquila cíclica, como ciclopropila, ciclopentila e cicloexila; e análogos. Entre estes, metila é preferível.

[00058] O átomo de halogênio para o substituinte adicional inclui um átomo de flúor, um átomo de cloro e um átomo de bromo, de preferência, um átomo de flúor ou um átomo de cloro e, mais preferivelmente, um átomo de cloro.

[00059] O grupo C1-C6 alquilsulfonila para o substituinte adicional inclui um grupo C1-C6 alquilsulfonila de cadeia reta ou cadeia ramificada, de preferência, um grupo C1-C4 alquilsulfonila de cadeia reta ou cadeia ramificada e, mais preferivelmente, um grupo C1-C3 alquilsulfonila de cadeia reta ou cadeia ramificada. Entre estes, um grupo C1-C3 alquilsulfonila de cadeia reta é preferível. Exemplos específicos dos mesmos incluem C1-C6 alquilsulfonila de cadeia reta, como metanossulfonila (metilsulfonila), etanossulfonila (etilsulfonila), n-propanossulfonila (n-propilsulfonila), nbutilsulfonila, n-pentilsulfonila e n-hexilsulfonila; C1-C6 alquilsulfonila de cadeia ramificada, como isopropilsulfonila e isobutilsulfonila; e análogos.

[00060] O grupo C1-C6 alquiltio para o substituinte adicional inclui um

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23/111 grupo C1-C6 alquiltio de cadeia reta ou cadeia ramificada, de preferência, um grupo C1-C4 alquiltio de cadeia reta ou cadeia ramificada e, mais preferivelmente, um grupo C1-C3 alquiltio de cadeia reta ou cadeia ramificada. Entre estes, um grupo C1-C3 alquiltio de cadeia reta é preferível. Exemplos específicos dos mesmos incluem C1-C6 alquiltio de cadeia reta, como metiltio, etiltio, n-propiltio, n-butiltio, n-pentiltio e n-hexiltio; C1-C6 alquiltio de cadeia ramificada, como isopropiltio, isobutiltio, t-butiltio, isopentiltio e isoexiltio; e análogos.

[00061] Como o substituinte adicional, um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo fosfono, um grupo hidróxi, um grupo C1-C8 alcóxi, um grupo C1-C3 alquilcarbonilamino, um grupo ureído (NHC(O)NH₂), um grupo nitro e um átomo de cloro são preferíveis, e um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo nitro e um átomo de cloro são mais preferíveis. O número de substituição do substituinte adicional é usualmente de 0 a 4, de preferência, de 0 a 3, mais preferivelmente de 0 a 2 e ainda mais preferivelmente 0 ou 1.

[00062] Como o substituinte adicional, um grupo sulfo (SO3H) é o mais preferível. Em particular, o substituinte adicional é, da forma mais preferível, um grupo sulfo (SO3H) quando o substituinte adicional é substituído no núcleo fenila, exceto se indicado de outra forma, e o número de substituição é 1 ou 2 quando o substituinte adicional é substituído no núcleo naftila, sendo que um grupo sulfo (SO3H) é o mais preferível quando o número de substituição é um, e um grupo sulfo (SO3H) e um grupo hidróxi são os mais preferíveis quando o número de substituição é 2.

[00063] Como o substituinte adicional no caso em que X é um grupo sulfoanilino, um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo amino (NH₂), um grupo mono ClC4 alquilamino, um grupo di C1-C4 alquilamino, um grupo C1-C3

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24/111 alquilcarbonilamino, um grupo C1-C6 alquila, um grupo nitro, um átomo de cloro, um grupo C1-C6 alquilsulfonila e um grupo alquiltio são preferíveis, um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo nitro e um átomo de cloro são mais preferíveis, e um grupo sulfo (SO3H) é particulamente preferível.

[00064] Como o substituinte adicional no caso em que X é um grupo carboxianilino, um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo ClC6 alcóxi, um grupo nitro e um átomo de cloro são preferíveis, e em alguns casos, um grupo carbóxi (COOH), um grupo sulfamoíla e um grupo hidróxi são preferíveis.

[00065] No caso em que X é um grupo fosfonoanilino, um grupo fosfonoanilino apresentando nenhum substituinte adicional é preferível.

[00066] Como o substituinte adicional no caso em que X é um grupo sulfonaftilamino, um grupo sulfa, um grupo hidróxi e um grupo nitro são preferíveis, um apresentando 1 ou 2 do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H) e um grupo hidróxi é mais preferível, um apresentando um grupo sulfo (SO3H) ou apresentando ambos, um grupo sulfo (SO3H) e um grupo hidróxi é ainda mais preferível, e o último é o mais preferível.

[00067] Como o substituinte adicional no caso em que X é um grupo carboxinaftilamino, um grupo carbóxi (COOH) e um grupo hidróxi são preferíveis.

[00068] No caso em que X é grupo fosfononaftilamino, grupo fosfononaftilamino apresentando nenhum substituinte adicional é preferível.

[00069] Exemplos específicos no caso em que X na fórmula (1) acima é um grupo sulfoanilino que pode apresentar um substituinte adicional incluem: um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente 0 ou 1 grupo sulfa como um substituinte, como 2-sulfoanilino, 3-sulfoanilino, 4sulfoanilino, 2,4-dissulfoanilino e 2,5-dissulfoanilino;

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25/111 um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente um grupo carbóxi (COOH) como um substituinte, como 2-carbóxi-4-sulfoanilino e 2carbóxi-5-sulfoanilino (em outras palavras, grupo carboxianilino apresentando um grupo sulfo (SO3H) como um substituinte);

um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente um grupo C1-C6 alcóxi como um substituinte, como 4-metóxi-2-sulfoanilino, 4-etóxi-2sulfoanilino e 4-etóxi-6-sulfoanilino;

um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente um grupo amino (NH2) como um substituinte, como 3-amino-4-sulfoanilino;

um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente um grupo mono C1-C4 alquilamino como um substituinte, como 4-metilamino-5sulfoanilino;

um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente um grupo di C1-C4 alquilamino como um substituinte, como 4-dimetilamino-5sulfoanilino;

um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente um grupo C1-C6 alquila como um substituinte, como 2-metil-5-sulfoanilino e 3-metil-6sulfoanilino;

um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente um grupo mono- ou diarilamino como um substituinte, como 4-anilino-3-sulfoanilino;

um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente um grupo C1-C3 alquilcarbonilamino como um substituinte, como 4-acetilamino-2sulfoanilino;

um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente 1 ou 2 átomos de halogênio, de preferência, átomo de cloro como um substituinte, como 2-cloro-5-sulfoanilino e 3,5-dicloro-4-sulfoanilino;

um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente um grupo

C1-C6 alquilsulfonila como um substituinte, como 4-metilsulfonil-5sulfoanilino e 4-hexilsulfonil-2-sulfoanilino;

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26/111 um grupo sulfoanilino apresentando adicionalmente um grupo C1-C6 alquiltio como um substituinte, como 4-metiltio-2-sulfoanilino e 4hexiltio-2-sulfoanilino;

um grupo sulfoanilino apresentando cada um de dois tipos do grupo selecionado dos substituintes adicionais acima, como 3-carbóxi-4hidróxi-5-sulfoanilino, 2-hidróxi-5-nitro-3 -sulfoanilino, 2-metóxi-4-nitro-5 sulfoanilino, 3-metil-6-metóxi-4-sulfoanilino e 2-hidróxi-3-acetilamino-5sulfoanilino;

e análogos.

[00070] Entre aqueles descritos acima, um grupo dissulfoanilino, como

2,4-dissulfoanilino e 2,5-dissulfoanilino, é mais preferível e 2,5dissulfoanilino é o mais preferível.

[00071] Exemplos específicos no caso em que X na fórmula (1) acima é um grupo carboxianilino que pode apresentar o substituinte adicional acima incluem:

um grupo carboxianilino apresentando adicionalmente 0 ou 1 grupo carbóxi (COOH) como um substituinte, como 2-carboxianilino, 3carboxianilino, 4-carboxianilino e 3,5-dicarboxianilino;

um grupo carboxianilino apresentando adicionalmente um grupo sulfamoíla como um substituinte, como 4-aminossulfonil-2carboxianilino;

um grupo carboxianilino apresentando adicionalmente um grupo hidróxi como um substituinte, como 3-carbóxi-4-hidroxianilino;

um grupo carboxianilino apresentando adicionalmente cada um de dois tipos do grupo selecionado dos substituintes adicionais acima, como 4-hidróxi-3-sulfo-5-carboxianilino;

e análogos.

[00072] Exemplos específicos de referido grupo fosfonoanilino no caso em que X na fórmula (1) acima é um grupo fosfonoanilino que pode

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27/111 apresentar o substituinte adicional acima incluem um grupo fosfonoanilino, como 2-fosfonoanilino, 3-fosfonoanilino e 4-fosfonoanilino, e análogos. [00073] Exemplos específicos no caso em que X na fórmula (1) acima é um grupo sulfonaftilamino que pode apresentam o substituinte adicional acima incluem: um grupo sulfonaftilamino (grupo di- ou trisulfonaftilamino) apresentando 1 ou 2 grupos sulfo como o substituinte adicional, como 3,6dissulfo-1 -naftilamino, 1,5-dissulfo-2-naftilamino, 3,8-dissulfo-1 -naftilamino, 4,8-dissulfo-2-naftilamino, 5,7-dissulfo-2-naftilamino, 6,8-dissulfo-2naftilamino, 3,6,8-trisulfo-l-naftilamino e 3,6,8-trisulfo-2-naftilamino; um grupo sulfonaftilamino apresentando adicionalmente um grupo hidróxi como um substituinte, como 5-hidróxi-7-sulfo-2-naftilamino; um grupo sulfonaftilamino apresentando cada um de dois tipos do grupo selecionado dos substituintes adicionais, como 3,6-dissulfo-8-hidróxi-l-naftilamino, 8cloro-3,6-dissulfonaftalen-l-ilamino e 6-nitro-4,8-dissulfo-2-naftilamino; e análogos.

[00074] Entre aqueles descritos acima, o grupo sulfonaftilamino que pode apresentar um substituinte adicional é mais preferivelmente um grupo dissulfonaftilamino ou um grupo hidroxidissulfonaftilamino e, ainda mais preferivelmente um grupo hidroxidissulfonaftilamino.

[00075] Exemplos específicos no caso em que X na fórmula (1) acima é um grupo carboxinaftilamino que pode apresentam um substituinte adicional incluem:

um grupo carboxinaftilamino apresentando adicionalmente um grupo carbóxi (COOH) como um substituinte, como l,6-dicarbóxi-2naftilamino;

um grupo carboxinaftilamino apresentando adicionalmente um grupo hidróxi como um substituinte, como 8-hidróxi-6-carbóxi-l-naftilamino;

um grupo carboxinaftilamino apresentando adicionalmente cada um de dois tipos do grupo selecionado do grupo que consiste dos vinte

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28/111 tipos de substituintes acima como um substituinte, como 8-hidróxi-3,6dicarbóxi-1 -naftilamino;

e análogos.

[00076] X preferível é um grupo sulfoanilino que pode apresentar um substituinte adicional, um grupo carboxianilino que pode apresentar um substituinte adicional, ou um grupo sulfonaftilamino que pode apresentam um substituinte adicional.

[00077] O grupo sulfoanilino descrito primeiro que pode apresentar um substituinte pode apresentar, como um substituinte adicional preferível, 1 ou 2 de pelo menos um tipo do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo amino (NH₂), um grupo mono C1-C4 alquilamino, um grupo di C1-C4 alquilamino, um grupo C1-C3 alquilcarbonilamino, um grupo C1-C6 alquila, um grupo nitro, um átomo de cloro, um grupo C1-C6 alquilsulfonila e um grupo alquiltio, e entre estes, um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo nitro e um átomo de cloro são mais preferíveis. O grupo sulfoanilino que pode apresentar um substituinte adicional é, ainda mais preferivelmente, um grupo dissulfoanilino e, da forma mais preferível, 2,5-dissulfoanilino.

[00078] O grupo carboxianilino descrito em segundo lugar que pode apresentar um substituinte adicional, de preferência, pode apresentam, como um substituinte adicional, 1 ou 2 de pelo menos um tipo do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo nitro e um átomo de cloro.

[00079] O grupo sulfonaftilamino descrito por último que pode apresentar um substituinte adicional pode apresentar, como um substituinte adicional preferível, 1 ou 2 de pelo menos um tipo do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo hidróxi e um grupo nitro. O

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29/111 grupo sulfonaftilamino que pode apresentar um substituinte adicional é mais preferivelmente o grupo dissulfonaftilamino ou grupo hidroxidissulfonaftilamino descrito acima e, da forma mais preferível, o grupo hidroxidissulfonaftilamino.

[00080] X mais preferível é um grupo sulfoanilino que pode apresentar um substituinte adicional ou um grupo sulfonaftilamino que pode apresentar um substituinte adicional, e grupos preferíveis, mais preferíveis e os mais preferíveis entre estes grupos são como descritos acima.

[00081] Mais especificamente, X também preferível pode incluir um grupo sulfoanilino que pode apresentar um grupo sulfo (SO3H) como um substituinte adicional, mais preferivelmente um grupo sulfoanilino (grupo dissulfoanilino) apresentando um grupo sulfo (SO3H) como um substituinte adicional; um grupo sulfonaftilamino (grupo dissulfonaftilamino ou grupo hidroxidissulfonaftilamino) apresentando, como um substituinte adicional, 1 ou 2 de um ou dois tipos do grupo selecionado de um grupo sulfo (SO3H) e um grupo hidróxi, de preferência, um grupo sulfo (SO3H) ou um grupo sulfo (SO3H) e um grupo hidróxi respectivamente, e também preferivelmente um grupo hidroxidissulfonaftilamino.

[00082] Grupo mais preferível como X é um grupo dissulfoanilino.

[00083] Entre os exemplos específicos de X acima, 3,8-dissulfo-lnaftilamino, 4,8-dissulfo-2-naftilamino, 6,8-dissulfo-2-naftilamino, 3,6dissulfo-8-hidróxi-l-naftilamino e 2,5-dissulfoanilino são preferíveis, 3,6dissulfo-8-hidróxi-l-naftilamino e 2,5-dissulfoanilino são mais preferíveis, e

2,5-dissulfoanilino é particulamente preferível.

[00084] Na fórmula (1) acima, o grupo C1-C6 alquila para RI inclui ClC6 alquila de cadeia reta, cadeia ramificada ou cíclica, de preferência, C1-C6 alquila de cadeia reta ou cadeia ramificada e, mais preferivelmente, C1-C6 alquila de cadeia reta. A faixa do número de átomos de carbono é usualmente

C1-C6, de preferência, C1-C4 e, mais preferivelmente, C1-C3. Exemplos

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30/111 específicos do grupo C1-C6 alquila para Rl incluem C1-C6 alquila de cadeia reta, como metila, etila, n-propila, n-butila, n-pentila e n-hexila; C1-C6 alquila ramificado, como isopropila, isobutila, s-butila, t-butila, isopentila e isoexila; C1-C6 alquila cíclica, como ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila e cicloexila; e análogos.

[00085] Entre estes, metila, etila ou isopropila é preferível, metila ou etila é mais preferível, e metila é ainda mais preferível.

[00086] Na presente descrição, qualquer um dos valores numéricos descritos como b, c e a soma de b e c na fórmula (1) acima é um valor médio no acima indicada mistura composta de porfirazina da presente invenção. Como também descrito para o número do anel heteroaromático contendonitrogênio ou o anel de benzeno para os anéis de A a D, a mistura composta de porfirazina representada pela fórmula (1) acima da presente invenção é uma mistura de materiais corantes plurais apresentando diferentes valores de b e c. E difícil isolar esta mistura em cada componente e não há problema, mesmo que seja tratada como um composto apresentando o mesmo número de substituintes que seu valor médio, e referido caminho é bastante conveniente, com o que na presente invenção, referida mistura é tratada como um composto apresentando o mesmo número de substituintes que seu valor médio. Portanto, qualquer um dos números ou análogos de b, c, o anel heteroaromático contendo-nitrogênio e o anel de benzeno descritos abaixo é um valor médio exceto se indicado especificamente de outra forma.

[00087] Na mistura composta de porfirazina representado pela fórmula (1) acima da presente invenção, b é 0,0 ou maior, e menor do que 3,9, c é 0,1 ou maior, e menor do que 4,0, e a soma de b e c é 1,0 ou maior, e menor do que 4,0. Neste caso, o anel heteroaromático contendo-nitrogênio para os anéis de A a D é maior do que 0,0 e 3,0 ou menos, e, da mesma forma, o anel de benzeno é 1,0 ou maior, e menor do que 4,0, [00088] De preferência, o anel heteroaromático contendo-nitrogênio para

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31/111 os anéis de A a D é 0,2 ou mais e 2,0 ou menos, o anel de benzeno é 2,0 ou mais e 3,8 ou menos, b é 0,0 ou mais e 3,3 ou menos, c é 0,5 ou mais e 2,0 ou menos, e a soma de b e c é 2,0 ou mais e 3,8 ou menos.

[00089] Mais preferivelmente, o anel heteroaromático contendonitrogênio para os anéis de A a D é 0,5 ou mais e 1,75 ou menos, o anel de benzeno é 2,25 ou mais e 3,5 ou menos, b é 0,45 ou mais e 3,0 ou menos, c é 0,5 ou mais e 1,8 ou menos, e a soma de b e c é 2,25 ou mais e 3,5 ou menos.

[00090] Também preferivelmente, o anel heteroaromático contendonitrogênio para os anéis de A a D é 0,75 ou mais e 1,5 ou menos, o anel de benzeno é 2,5 ou mais e 3,25 ou menos, b é 0,9 ou mais e 2,55 ou menos, c é 0,7 ou mais e 1,6 ou menos, e a soma de b e c é 2,5 ou mais e 3,25 ou menos.

[00091] Como b é maior, a solidez ao ozônio tende a melhorar, mas o efeito bronze tende a ocorrer, de modo que os números de b e c podem ser controlados apropriadamente considerando a solidez ao ozônio e o efeito bronze de modo a selecionar uma boa relação de balanço.

[00092] Com relação a isto, cada um de b e c representa o número de substituição de um grupo encerrado em parênteses, qualquer um de referidos grupos encerrados em parênteses (grupo sulfamoíla não-substituído e grupo sulfamíla substituído) é um grupo substituído no anel de benzeno e não no anel heteroaromático contendo-nitrogênio com 6 membros, com o que está presente no anel de benzeno para os anéis de A a D e não no anel heteroaromático contendo-nitrogênio com 6 membros para os anéis de A a D.

[00093] Com relação a isto, na presente descrição, quaisquer de b, c e a soma de b e c é descrito como um número abaixo da primeira ou segunda posição decimal por meio de arredondamento da segunda ou terceira posição decimal, de acordo com a necessidade.

[00094] A mistura composta apresentando preferíveis nos anéis de A a D, E, X, Rl, b e c descritos acima é preferível, a mistura composta em que preferíveis são combinados é mais preferível, e a mistura composta em que

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32/111 mais preferíveis são combinados é ainda mais preferível. O mesmo aplica-se para uma combinação de ainda mais preferíveis, uma combinação de preferíveis e mais preferíveis, e análogos.

[00095] Materiais corantes de porfirazina preferíveis da presente invenção podem incluir materiais corantes de porfirazina ou um sal do mesmo de acordo com de (2) a (8), (18) e (19) descritos no parágrafo “Meios de resolver os problemas”, e também adicionalmente, os materiais corantes de porfirazina descritos abaixo ou um sal dos mesmos podem ser incluídos como uma mistura composta de porfirazina preferível da presente invenção.

(i) A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com qualquer um dos 1) a 3) acima, em que: na fórmula (1) acima,

X é um grupo dissulfoanilino ou a grupo dissulfonaftilamino que pode ser substituído por um grupo hidróxi,

E é C2-C4 alquileno, e

Ri é um grupo C1-C3 alquila.

(ii) A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com qualquer um dos 1) a 8), 18) e 19) acima e o acima descrito (i), sendo que: na fórmula (1) acima, o número do anel heteroaromático contendo-nitrogênio para os anéis de A a D é 0,2 ou mais e 2,0 ou menos, e o número do anel de benzeno para os anéis de A a D é 2,0 ou mais e 3,8 ou menos, b é 0,0 ou mais e 3,3 ou menos, c é 0,5 ou mais e 2,0 ou menos, e a soma de b e c é 2,0 ou mais e 3,8 ou menos.

(iii) A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com qualquer um dos 1) a 8), 18) e 19) acima e os acima descritos (i) e (ii), sendo que: na fórmula (1) acima, o anel heteroaromático contendonitrogênio para os anéis de A a D é 0,5 ou mais e 1,75 ou menos, o anel de benzeno é 2,25 ou mais e 3,5 ou menos, grupo b é 0,45 ou mais e 3,0 ou menos, c é 0,5 ou mais e 1,8 ou menos, e a soma de b e c é 2,25 ou mais e 3,5 ou menos.

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33/111 (iv) A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com qualquer um dos de 1) a 8), 18) e 19) acima e os acima descritos de (i) a (iii), sendo que: na fórmula (1) acima, o anel heteroaromático contendo-nitrogênio para os anéis de A a D é 0,5 ou mais e

1,5 ou menos, e o anel de benzeno é 2,5 ou mais e 3,5 ou menos.

(v) A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com o acima descrito (iv), sendo que b é 0,45 ou mais e 3,0 ou menos, c é 0,5 ou mais e 3 ou menos, e a soma de b e c é 2,5 ou mais e 3,5 ou menos.

(vi) A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com qualquer um dos de 1) a 8), 18) e 19) acima e o acima descrito de (i) a (v), sendo que: na fórmula (1) acima, os anéis heteroaromáticos contendo-nitrogênio para os anéis de A a D são, cada um, independentemente um anel piridina fundido nas posições 2 e 3 ou nas posições 3 e 4.

(vii) A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com o acima descrito (vi), sendo que o anel heteroaromático contendo-nitrogênio para os anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3, b é 1 ou mais e 3,0 ou menos, c é 0,5 ou mais e 2 ou menos, e a soma de b e c é 2,5 ou mais e 3,5 ou menos.

(viii) A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com o acima descrito (vii), sendo que b é 1,5 ou mais e 2,5 ou menos, c é 0,5 ou mais e 1 ou menos, e a soma de b e c é 2,5 ou mais e 3,5 ou menos.

(ix) A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com qualquer um dos de 1) a 8), 18) e 19) acima e os acima descritos de (i) a (viii), sendo que: na fórmula (1) acima, Ri é metila ou etila, também preferivelmente metila.

(χ) A mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com qualquer um dos de 1) a 8), 18) e 19) acima e os acima descritos de (i) a (ix), sendo que: na fórmula (1) acima, X é 2,5-dissulfoanilino.

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34/111 [00096] A mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula (1) acima pode formar um sal por meio do uso de um grupo sulfa, um grupo carbóxi (COOH), um grupo fosfono e análogos que ele apresenta no interior da molécula. Quando formando um sal, é preferível formar um sal com um contra-cátion de um metal inorgânico, uma amônia ou uma base orgânica ou análogos.

[00097] O metal inorgânico inclui um metal de álcali e um metal alcalinoterroso. Exemplos do metal alcalino incluem lítio, sódio, potássio e análogos. O metal alcalino terroso inclui, por exemplo, cálcio, magnésio e análogos.

[00098] A base orgânica inclui uma amina orgânica em particular, por exemplo, C1-C3 alquilamina, como metilamina e etilamina, e mono-, di- ou tri-Cl-C4 alcanolamina, como monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina e triisopropanolamina.

[00099] Entres sais usando o acima descrito contra-cátion, um preferível inclui um sal de metal alcalino, como sódio, potássio e lítio; um sal com mono-, di- ou tri-Cl-C4 alcanolamina, como monoetanolamina, dietanolamina, trietanolamina, monoisopropanolamina, diisopropanolamina e triisopropanolamina; e um sal de amônio. De uma forma geral, um sal de metal alcalino é mais preferível.

[000100] Adicionalmente, também há alguns casos em que um sal da mistura composta de porfirazina da presente invenção é alterado em termos de propriedades físicas, como solubilidade e análogos, ou em termos de desempenho da tinta quando usado como uma tinta, particulamente em termos de desempenho e análogos, com relação às propriedades de solidez, dependendo do tipo de sal. Por esta razão, prefere-se em alguns casos selecionar o tipo de sal de acordo com o desempenho intencionado da tinta, e análogos.

[000101] Exemplos específicos dos anéis de A a D, Ε, X e RI e valores

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35/111 médios dos números de b e c na mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula (1) acima são mostrados na Tabela 1 descrita acima.

[000102] Os exemplos descritos abaixo apresentam materiais corantes típicos para explicar especificamente a mistura composta da presente invenção, e a mistura composta da presente invenção não é limitada aos exemplos descritos abaixo.

[000103] Adicionalmente, por exemplo, quando o anel heteroaromático contendo-nitrogênio dos anéis de A a D é um anel piridina, isômeros posicionais estão presentes com relação à posição de substituição do anel heteroaromático contendo-nitrogênio e a posição de substituição do átomo de nitrogênio no anel heteroaromático contendo-nitrogênio, como descrito mais tarde, com o que a mistura composta da presente invenção é sintetizado, a mistura composta a ser obtida é uma mistura destes isômeros. Adicionalmente, é uma mistura de compostos com diferentes números de anéis piridina e diferentes números de b e c como descrito acima. É difícil isolar cada um destes componentes como descrito acima, e também é difícil identificar isômeros por meio de análise. Por esta razão, a mistura tal qual é tratada usualmente como cada composto individual apenas com um valor médio do número dos anéis heteroaromáticos contendo-nitrogênio e valores médios dos números de b e c, como descrito acima. Na presente descrição, quando a mistura composta da presente invenção é mostrada com uma fórmula estrutural, os anéis de A a D são indicados por Unhas tracejadas para maior conveniência, e na tabela descrita abaixo, uma estrutura típica dos anéis de A a D é descrita nas colunas de A a D.

[000104] Os números de b e c na tabela descrita abaixo são descritos arredondando-se a primeira posição decimal, para evitar compficação. Com relação a isto, “2,3-pirido” ou “3,4-pirido” na Tabela 1 significa respectivamente um anel piridina fundido ao anel porfirazina nas posições 2 e

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36/111 ou nas posições 3 e 4, e “benzo” significa um anel de benzeno fundido ao anel de porfirazina, respectivamente.

Tabela 1

n°	A	B	C	D	E	X	Ri	b	c
1	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	2	1
2	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2,4-Dissulfoanilino	Metila	2	1
3	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2-Sulfoanilino	Metila	2	1
4	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3-Sulfoanilino	Metila	2	1
5	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Sulfoanilino	Metila	2	1
6	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2,5-Dissulfoanilino	Etila	2	1
7	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2,5-Dissulfoanilino	Isopropila	2	1
8	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4,8-Dissulfo-2naftilamino	Butila	2	1
9	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	l,5-Dissulfo-2naftilamino	Pentila	2	1
10	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3,6-Dissulfo-lnaftilamino	Hexila	2	1
11	2,3-pirido	Benzo	2,3Pirido	Benzo	Etileno	3,6,8-Trisulfo-lnaftilamino	Metila	1	1
12	Benzo	2,3- Pirido	2,3Pirido	2,3Pirido	Etileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	0	1
13	Benzo	2,3Pirido	2,3Pirido	Benzo	Etileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	1	1
14	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Propileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	2	1
15	Pirido	Benzo	2,3Pirido	Benzo	Propileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	1	1
16	2,3-Pirido	Benzo	2,3Pirido	2,3Pirido	Propileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	0	1
17	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3,6-Dissulfo-8hidróxi-1naftilamino	Metila	2	1
18	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Metóxi-2sulfoanilino	Metila	2	1
19	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Nitro-2sulfoanilino	Metila	2	1
20	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2-Cloro-5sulfoanilino	Metila	2	1
21	2,3Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3-Metil-6sulfoanilino	Isopropila	2	1
22	2,3Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2-Carbóxi-4sulfoanilino	Etila	2	1
23	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2,5- Dicarboxianilino	Isopropila	2	1
24	2,3Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3-Fosfonoanilino	Isopropila	2	1
25	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2-Hidróxi-3acetilamino-5sulfoanilino	Isopropila	2	1
26	2,3Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Etóxi-6sulfoanilino	Isopropila	2	1
27	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3,6,8-Trisulfo-2naftilamino	Metila	1	1
28	2,3Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	6-Nitro-4,8dissulfo-2naftilamino	Metila	0	1
29	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	5,7-Dissulfo-2naftilamino	Metila	1	1

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n°	A	B	C	D	E	X	Ri	b	c
30	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	6,8-Dissulfo-2naftilamino	Metila	2	1
31	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3-Carbóxi-4hidróxi-5sulfoanilino	Isopropila	2	1
32	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3 -Metil-6-metóxi4-sulfoanilino	Isopropila	2	1
33	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Metilsulfonil-2sulfoanilino	Metila	2	1
34	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Metiltio-2sulfoanilino	Metila	2	1
35	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3-Amino-4sulfoanilino	Metila	2	1
36	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4- Metilamino- 5- sulfoanilino	Metila	2	1
37	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Dimetilamino-5 sulfoanilino	Metila	2	1
38	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Aminossulfonil- 2-carboxianilino	Metila	2	1
39	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Hexiltio-2sulfoanilino	Isopropila	2	1
40	2,3-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Hexilsulfonil-2sulfoanilino	Isopropila	2	1
41	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	2	1
42	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2,4-Dissulfoanilino	Metila	2	1
43	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2-Sulfoanilino	Metila	2	1
44	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3-Sulfoanilino	Metila	2	1
45	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Sulfoanilino	Metila	2	1
46	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2,5-Dissulfoanilino	Etila	2	1
47	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2,5-Dissulfoanilino	Isopropila	2	1
48	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4,8-Dissulfo-2naftilamino	Butila	2	1
49	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	l,5-Dissulfo-2naftilamino	Pentila	2	1
50	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3,6-Dissulfo-lnaftilamino	Hexila	2	1
51	3,4-pirido	Benzo	3,4Pirido	Benzo	Etileno	3,6,8-Trisulfo-lnaftilamino	Metila	1	1
52	Benzo	3,4Pirido	3,4Pirido	3,4Pirido	Etileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	0	1
53	Benzo	3,4Pirido	3,4Pirido	Benzo	Etileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	1	1
54	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Propileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	2	1
55	3,4-Pirido	Benzo	3,4Pirido	Benzo	Propileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	1	1
56	3,4-Pirido	Benzo	3,4Pirido	3,4Pirido	Propileno	2,5-Dissulfoanilino	Metila	0	1
57	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3,6-Dissulfo-8hidróxi-1naftilamino	Metila	2	1
58	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Metóxi-2sulfoanilino	Metila	2	1
59	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Nitro-2sulfoanilino	Metila	2	1
60	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2-Cloro-5sulfoanilino	Metila	2	1
61	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3-Metil-6sulfoanilino	Isopropila	2	1

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38/111

n°	A	B	C	D	E	X	Ri	b	c
62	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2-Carbóxi-4sulfoanilino	Etila	2	1
63	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2,5- Dicarboxianilino	Isopropila	2	1
64	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3-Fosfonoanilino	Isopropila	2	1
65	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	2-Hidróxi-3acetilamino-5sulfoanilino	Isopropila	2	1
66	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Etóxi-6sulfoanilino	Isopropila	2	1
67	3,4-pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3,6,8-Trisulfo-2naftilamino	Metila	1	1
68	3,4-pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	6-Nitro-4,8dissulfo-2naftilamino	Metila	0	1
69	3,4-pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	5,7-Dissulfo-2naftilamino	Metila	1	1
70	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	6,8-Dissulfo-2naftilamino	Metila	2	1
71	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3-Carbóxi-4hidróxi-5sulfoanilino	Isopropila	1	1
72	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3 -Metil-6-metóxi4-sulfoanilino	Isopropila	0	1
73	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Metilsulfonil- 2-sulfoanilino	Metila	2	1
74	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Metiltio-2sulfoanilino	Metila	2	1
75	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	3-Amino-4sulfoanilino	Metila	2	1
76	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Metilamino-5sulfoanilino	Metila	2	1
77	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Dimetilamino-5 sulfoanilino	Metila	2	1
78	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Aminossulfonil- 2-carboxianilino	Metila	2	1
79	3,4-Pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Hexiltio-2sulfoanilino	Isopropila	2	1
80	3,4-pirido	Benzo	Benzo	Benzo	Etileno	4-Hexilsulfonil-2sulfoanilino	Isopropila	2	1

[000105] A mistura composta de porfirazina da presente invenção pode ser usada comumente sem misturar outra mistura composta, mas em alguns casos, é possível misturar para uso tanto uma mistura composta ciano conhecido e a mistura composta de porfirazina da presente invenção, na faixa que não prejudica os efeitos da presente invenção.

[000106] No caso em que tanto uma mistura composta ciano conhecida e a mistura composta de porfirazina da presente invenção são misturadas, uma mistura composta à base de trifenilmetano ou uma mistura composta de ftalocianina que recebe número C.I. [n.t.: índice de cor] podem ser usados

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39/111 como a mistura composta a ser misturada, e uma mistura composta de ftalocianina que recebeu número C.I. é preferível entre os mesmos.

[000107] O método para a fabricação da mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula (1) acima será explicado.

[000108] A mistura composta representada pela fórmula (1) acima pode ser obtida por meio de reação de um composto porfirazina representado pela fórmula (2) acima com uma amina orgânica representada pela fórmula (3) acima na presença de amônia.

[000109] O composto porfirazina representado pela fórmula (2) acima pode ser obtido sintetizando-se um composto (anel de porfirazina) representado pela fórmula a seguir (4) e então clorosulfonilação disto, por meio de um método conhecido ou um método de acordo com isso.

[000110] Ou seja, o composto representado pela fórmula a seguir (4) pode ser sintetizado por meio de um método de acordo com o método conhecido revelado na Publicação Internacional n° WO 2007/091631 e Folheto de Publicação Internacional n° WO 2007/116933, por exemplo. Estas literaturas conhecidas não revelam qualquer um dos métodos de fabricação para um composto em que o número do anel heteroaromático contendo-nitrogênio para os anéis de A a D é menor do que 1. No entanto, alterando-se a relação de mistura de um anel heteroaromático contendo-nitrogênio derivado de ácido dicarboxílico usado como uma matéria-prima para a reação, e um derivado de ácido ftálico na síntese por meio do método do nitrilo conhecido ou do método Wyler, o composto representado pela fórmula (4) em que o número de anel heteroaromático contendo-nitrogênio para os anéis de A a D é menor do que 1 também pode ser sintetizado.

[000111] Com relação a isto, descreve-se também nas literaturas acima que um composto obtido representado pela fórmula (4) será uma mistura de isômeros posicionais com relação à posição de substituição do anel heteroaromático contendo-nitrogênio para os anéis de A a D e a posição de

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40/111 substituição do átomo de nitrogênio no anel heteroaromático contendo-

[sendo que, os anéis de A a D têm os mesmos significados que na fórmula (1) acima].

[000112] O método para sintetizar o composto porfirazina representado pela fórmula (2) é divulgado no Folheto da Publicação Internacional que revela o método para sintetizar o composto representado pela fórmula (4) descrita acima. Por meio de clorossulfonilação de um composto representado pela fórmula (4) de acordo com referido método conhecido ou um método de acordo com o mesmo, é possível obter um composto da fórmula (2). O grupo clorossulfonila na fórmula (2) é introduzido no anel de benzeno para os anéis de A a D e não no anel heteroaromático contendo-nitrogênio para os anéis de A a D. Usualmente um grupo clorossulfonila é introduzido em um anel de benzeno, de modo que o número n na fórmula (2) encontra-se dentro do número do anel de benzeno para os anéis de A a D. Portanto, o número “n” do grupo clorossulfonila na fórmula (2) é, de acordo com o número do anel de benzeno do composto porfirazina representado pela fórmula (2), 1,00 ou maior, e menor do que 4,00, de preferência, 2,0 ou mais e 3,8 ou menos, mais preferivelmente 2,25 ou mais e 3,5 ou menos e, também preferivelmente, 2,5 ou mais e 3,25 ou menos.

[000113] O método para sintetizar o composto porfirazina representado pela fórmula (2) inclui, diferetemente daquele descrito acima, um método em que um composto porfirazina apresentando um grupo sulfo (SO3H) é

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41/111 sintetizado por meio de ciclocondensação de ácido sulfoftálico com um anel heteroaromático contendo-nitrogênio derivado de ácido dicarboxílico, como ácido quinolínico (ácido piridina-2,3-dicarboxílico) e ácido cincomerônico (ácido piridina-3,4-dicarboxílico), seguido de conversão de referido grupo sulfo (SO3H) a um grupo clorossulfonila usando um agente clorador vantajoso, como cloreto de tionila. Neste caso, selecionando um ácido sulfoftálico em que a posição de substituição do grupo sulfo (SO3H) é na 3a posição e um ácido sulfoftálico em que a posição de substituição do grupo sulfo (SO3H) é na 4a posição como uma matéria-prima sintética, a posição de substituição do grupo sulfo (SO3H) substituído no composto porfirazina representado pela fórmula (2) pode ser controlada. Ou seja, um composto porfirazina pode ser obtido em que um grupo sulfo (SO3H) é substituído seletivamente na posição “alfa” na fórmula (5) a seguir quando se usa ácido 3-sulfoftálico ou na posição “beta” na fórmula (5) a seguir quando se usa ácido 4-sulfoftálico, respectivamente. Com relação a isto, na presente descrição, o termo “a posição alfa do anel de porfirazina” ou “a posição beta do anel de porfirazina” significa a posição correspondente na fórmula (5) a seguir, exceto se indicado especificamente de outra forma.

[000114] Adicionalmente, como descrito acima, um composto apresentando um substituinte seletivamente na posição alfa ou na posição beta

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42/111 ou uma mistura de um composto apresentando um substituinte na posição alfa e um composto apresentando um substituinte na posição beta pode ser preparado separadamente e facilmente por meio de método de síntese. Selecionando-se a posição do substituinte ou, em contraste, proporcionando uma mistura de isômeros posicionais de substituintes, obtém-se em alguns casos uma mistura composta com um balanço diferente de propriedades físicas, matiz, propriedades de solidez e análogos.

[000115] Portanto, a preparação de uma mistura composta separadamente de acordo com a finalidade também é realizada preferivelmente.

[000116] Por outro lado, a amina orgânica representada pela fórmula (3) acima também pode ser fabricada por meio de um método conhecido.

[000117] Por exemplo, de 5 a 60 mol de um álcool correspondente Rl, 1 mol de 2,4,6-tricloro-S-triazina (cloreto cianúrico) e de 0,8 a 1,2 mol de hidrogeniocarbonato de sódio são reagidos na condição de 5 a 70°C durante 1 a 12 horas para se obter um primeiro condensado. O primeiro condensado pode ser separado por meio de filtração para ser isolado como uma torta úmida.

[000118] Subsequentemente, um líquido de reação ou uma torta úmida do primeiro condensado descrito primeiro é adicionada a uma solução aquosa de 0,9 a 1,5 mol de anilina substituída ou naftilamina substituída correspondente a X, o líquido de reação é ajustado em cerca de pH 4 a 10 com um hidróxido de metal alcalino, como hidróxido de sódio, e reação é realizada na condição de uma temperatura de reação de 5 a 80°C durante de 0,5 a 12 horas para se obter um segundo condensado.

[000119] Um mol do segundo condensado obtido e de 1 a 50 mol de uma alquileno diamina correspondente a E são reagidos nas condições de cerca de pH 5 a 12 e uma temperatura de reação de 5 a 90°C durante 0,5 a 12 horas para se obter uma amina orgânica representada pela fórmula (3) acima.

[000120] Para ajustar o pH de cada reação de condensação, usa-se

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43/111 comumente um hidróxido de metal alcalino, como hidróxido de sódio e hidróxido de potássio, um carbonato de metal alcalino, como carbonato de sódio e carbonato de potássio, ou análogo. Com relação a isto, é bom que a ordem da condensação seja decidida apropriadamente de acordo com a reatividade de cada tipo de composto a ser condensado com cloreto cianúrico, e não é limitada à ordem descrita acima.

[000121] A reação de um composto porfirazina representado pela fórmula (2) acima com uma amina orgânica representada pela fórmula (3) acima é realizada por meio de reação na presença de amônia em água solvente, na condição de cerca de pH 8 a 10 e uma temperatura de reação de 5 a 70°C durante 1 a 20 horas. Esta reação dá uma desejada mistura composta de porfirazina da presente invenção representada pela fórmula (1).

[000122] Como “amônia” usada para a reação descrita acima, é possível usar amônia água e uma substância química que gera amônia por meio de neutralização ou decomposição (ambos são referidos conjuntamente como “agente aminador”). O agente aminador usado na reação descrita acima inclui, por exemplo, um composto que gera amônia por meio de neutralização, como um sal de amônio de cloreto de amônio, sulfato de amônio e análogos; um composto que gera amônia por meio de decomposição por calor, como uréia; gás de amônia ou amônia água; e análogos. No entanto, não se limita a estes. O agente aminador usado na reação descrita acima é, de preferência, amônia água. Quando usada na reação descrita acima, é possível usar amônia água concentrada disponível como um produto comercial (usualmente comercializado como amônia água com uma concentração de cerca de 28 %) ou um diluente em que isto é diluído com água de acordo com a necessidade.

[000123] A quantidade de uso da amina orgânica representada pela fórmula (3) acima é usualmente uma quantidade equivalente ou uma quantidade pouco excessiva correspondente ao valor teórico [o número calculado de moles da amina orgânica representada pela fórmula (3) acima,

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44/111 que é requerido para se obter o valor de c em uma mistura composta desejada representado pela fórmula (1) acima], relativamente a 1 mol do composto porfirazina representado pela fórmula (2) acima. No entanto, a quantidade de uso de referida amina orgânica varia dependendo da reatividade da amina orgânica e das condições de reação a serem usadas e não se limita a estas. [000124] A quantidade de uso de referida aminação orgânica é aproximadamente, de maneira usual, um equivalente molar correspondente a de 1 a 3 vezes, de preferência, um equivalente molar correspondente a 1 a 2 vezes do valor teórico descrito acima. Ou seja, a quantidade de uso de referida amina orgânica é de aproximadamente 1 a 3 vezes o valor c, de preferência, 1 a 2 vezes em mol relativamente a 1 mol do composto porfirazina representado pela fórmula (2) acima.

[000125] Adicionalmente, a mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula (1) acima é sintetizado de compostos representados pela fórmula (2) acima e a fórmula (3) nas condições de reação que não requerem particularmente condição anidra, e sintetizado, de preferência, usando água como solvente. Por esta razão, pode-se considerar, em teoria, que um composto em que alguns dos grupos clorossulfonila na fórmula (2) são submetidos a hidrolisação por água misturada no sistema de reação e convertidos a ácido sulfônico é subproduzido, e como este resultado, referido produto secundário é misturado em uma mistura composta desejada representada pela fórmula (1).

[000126] No entanto, é difícil distinguir entre o grupo sulfamoíla nãosubstituído e o grupo sulfo (SO3H) na espectrometria de massa, e na presente invenção, grupos clorossulfonila na fórmula (2) que não são reagidos com a amina orgânica representada pela fórmula (3) são, todos, descritos como convertidos a grupos sulfamoíla não-substituídos.

[000127] Adicionalmente, durante a reação, uma quantidade extremamente pequena de dímero (por exemplo, Pz-L-Pz) ou trímero onde anéis de

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45/111 porfirazina (Pz) de cobre são ligados via um grupo de ligação divalente (L), é formada e ocasionalmente toma-se misturada como uma impureza em uma mistura composta representada pela fórmula (1) acima.

[000128] O grupo de ligação divalente descrito acima representado por L inclui -SO2-, -SO2-NH-SO2- e análogos, e, no caso do trimero, forma-se ocasionalmente um subproduto em que dois Ls são combinados.

[000129] A mistura composta de porfirazina da presente invenção obtido como descrito acima pode ser isolado como um sólido via separação, por meio de filtração ou análogo, de um sólido precipitado por meio de desacidificação, dessalinização ou análogos de um líquido de reação da última etapa na reação de síntese. A dessalinização é realizada na faixa de, por exemplo, condições ácidas e alcalinas, de preferência, de pH 1 a 11. A temperatura na dessalinização não é particularmente limitada, mas usualmente é de 40 a 80°C, de preferência, de 50 a 70°C. Especificamente, a dessalinização é realizada, de preferência, por meio de aquecimento de um líquido de reação contendo a mistura composta de porfirazina da presente invenção à descrita descrita acima, seguido de adição de cloreto de sódio ou análogo para ajustar o pH à faixa descrita acima.

[000130] A mistura composta de porfirazina da presente invenção sintetizado via o método descrito acima é obtido como um ácido livre ou um sal do mesmo. O método para isolar referida mistura composta como um ácido livre inclui, por exemplo, desacidificação. Por outro lado, o método para isolamento como um sal pode ser dessalinização. Se um sal desejado não for obtido por meio de dessalinização, um sal desejado pode ser proporcionado, por exemplo, por meio de um método de troca salina ou análogo, como um método em que um sal obtido é convertido a um ácido livre e, então, adiciona-se uma base orgânica ou inorgânica desejada.

[000131] A composição de tinta da presente invenção será descrita.

[000132] A composição de tinta da presente invenção é caracterizada por

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46/111 conter uma mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula (1) acima. Composição de tinta da presente invenção pode ser obtida dissolvendo um dispersando-se uma mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula (1) acima em um solvente. Portanto, a composição de tinta da presente invenção contém uma mistura composta de porfirazina da presente invenção e um solvente, e de acordo com a necessidade, isto pode conter adicionalmente um aditivo, como um agente de preparação de tinta. O solvente pode ser qualquer um dentre um metanol ou água, ou um solvente misto de ambos.

[000133] A mistura composta de porfirazina da fórmula (1) na presente invenção apresenta uma alta solubilidade em água, de forma que é dissolvido preferivelmente em água dando uma composição de tinta à base de água substancialmente em solução. A mistura composta de porfirazina da presente invenção apresenta cor ciano vivida, de modo que é possível usar a composição de tinta contendo referida mistura composta como uma tinta ciano. A composição de tinta contendo a mistura composta de porfirazina da presente invenção pode ser usada não só como uma tinta ciano apresentando uma alta concentração de mistura composta, mas também uma tinta ciano apresentando uma baixa concentração de mistura composta (denominado tinta ciano clara, tinta foto ciano ou análogo) que é usado para a finalidade de reproduzir homogeneamente a parte de gradação de uma imagem ou para a finalidade de reduzir o aspecto granular de uma região hipocrônica. Adicionalmente, isto pode ser usado como uma tinta verde por meio de mistura com uma mistura composta amarela e como uma tinta violeta ou azul por meio de mistura com uma mistura composta magenta. Também é possível usar isto como tinta amarela escura, cinza ou preta por meio de mistura adicional de cores plurais para preparar uma tinta.

[000134] Quando a composição de tinta da presente invenção é usada como uma tinta para gravação a jato de tinta, é preferível uma composição de

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47/111 tinta da presente invenção apresentando teor menor de ânions, como Cl-, SO42- e análogos contida como impureza na mistura composta de porfirazina da presente invenção. Para o teor dos ânions apenas como um guia, o teor total de Cl- e SO42- na massa total de referida mistura composta é de 5 % em massa ou menos, de preferência, 3 % em massa ou menos e também preferivelmente de 1 % em massa ou menos. Adicionalmente, prefere-se que referido teor de ânions seja menor igualmente em uma composição de tinta, e referido teor de ânions é, de preferência, de 1 % em massa ou menos relativa à massa total de uma composição de tinta. O limite inferior pode ser o limite de detecção ou menos de um aparelho de detecção, especificamente de 0 %, que é mais preferível.

[000135] Para fabricar uma mistura composta de porfirazina da presente invenção contendo menos Cl- e SO42-, é possível realizar tratamento de dessalinização por meio de, por exemplo, um método ordinário usando uma membrana de osmose reversa; um método em que uma forma seca ou uma torta úmida da mistura composta de porfirazina da presente invenção é suspenso em um metanol aquoso, de preferência, álcool aquoso, e agitado; ou análogos.

[000136] Álcool usado para o álcool aquoso descrito acima inclui álcool C1-C4, de preferência, álcool C1-C3, também preferivelmente metanol, etanol, n-propanol ou 2-propanol. Quando se usa álcool aquoso, também é possível usar um método em que uma suspensão em que encontra-se suspenso uma mistura composta desejado para dessalinização é aquecida próximo de seu ponto de ebulição e, depois, resfriada para dessalinização.

[000137] Também é possível que a mistura composta de porfirazina da presente invenção submetido a tratamento de dessalinização em álcool aquoso pode ser secado após separação por meio de filtração para se obter como uma mistura composta em um estado seco.

[000138] O teor de Cl- e SO42- em referida mistura composta é medida,

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48/111 por exemplo, por meio de cromatografia de ion.

[000139] Quando a composição de tinta da presente invenção é usada para aplicação de gravação a jato de tinta, o teor de impurezas, como metais pesados, como zinco e ferro, íons, como cálcio, sílica e análogos diferentes dos acima descritos Cl- e SO42- também é, de preferência, menor.

[000140] No entanto, a mistura composta de porfirazina da presente invenção apresenta um metal central via uma ligação iônica, uma ligação de coordenação e análogo e forma um complexo de cobre, de modo que este metal central não é incluído na impureza.

[000141] Apenas como um guia para acima descrito teor de impureza, cada um dos metais pesados, como zinco e ferro, íons, como cálcio, sílica e análogos em um produto seco e purifiado de referida mistura composta de porfirazina é, de preferência, de cerca de 500 ppm ou menos. O limite inferior do teor da impureza pode ser o limite de detecção ou menor de um equipamento de análise, especificamente 0 ppm.

[000142] O teor de íons de metais pesados e análogos pode ser medido por meio de cromatografia de íons, método de absorção atômica ou espectrometria de emissão de plasma acoplado indutivamente ICP (Jnductively Coupled Plasma).

[000143] Uma composição de tinta da presente invenção contém de 0,1 a 8 % em massa, de preferência, de 0,3 a 6 % em massa da mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula (1) acima, sendo que o resto é um solvente para preparação de tinta. A composição de tinta da presente invenção é, de preferência, uma composição de tinta à base de água contendo água como um solvente para preparação de tinta. O teor de água neste caso é de 92 a 99,9 % em massa, de preferência, de 94 a 99,7 % em massa relativamente à quantidade total da composição de tinta.

[000144] Uma composição de tinta à base de água da presente invenção pode conter adicionalmente, de acordo com a necessidade, um metanol

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49/111 solúvel em água e um agente de preparação de tinta dentro da faixa que não prejudica os efeitos da invenção. Usualmente, a composição de tinta da presente invenção contém, mais preferivelmente, estes.

[000145] Em alguns casos, o metanol solúvel em água também apresenta funções como dissolução do corante, prevenção de secura (umidificação), modificador de viscosidade, acentuador de penetração, modificadr de tensão superficial, antiespumante e/ou análogos. A composição de tinta da presente invenção contém mais preferivelmente um metanol solúvel em água.

[000146] O agente de preparação de tinta inclui, por exemplo, um antisséptico e fungicida, um ajustador de pH, um agente quelante, um agente preventivo de ferrugem, um agente absorvedor de ultravioleta, um modificador de viscosidade, um agente dissolvedor de corante, um agente antidesbotamento, um estabilizador de emulsão, um modificador de tensão superficial, um agente antiespumante, um agente dispersante, um estabilizador de dispersão e análogos. Estes podem ser adicionados à composição de tinta da presente invenção de acordo com a necessidade.

[000147] A composição de tinta da presente invenção também contém, de preferência, além da mistura composta da presente invenção e água, de 0 a 60 % em massa, de preferência, de 10 a 50 % em massa e, mais preferivelmente, de 10 a 30 % em massa do metanol solúvel em água descrito acima, e de 0 a 20 % em massa, de preferência, de 0 a 15 % em massa do agente de preparação de tinta descrito acima, respectivamente relativa à massa total da composição de tinta da presente invenção. O resto, diferente de um metanol solúvel em água, um agente de preparação de tinta e a mistura composta de porfirazina da presente invenção, é água.

[000148] A mistura composta da presente invenção usado na composição de tinta da presente invenção pode ser qualquer mistura composta incluído na mistura composta ou um sal do mesmo representado pela fórmula (1), e a tinta em que se usa a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de

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50/111 acordo com qualquer um dos itens de 2) a 8), 18), 19), e de (i) a (x) acima é mais preferível.

[000149] O metanol solúvel em água acima inclui, por exemplo, álcool C1-C4, como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, butanol secundário ou butanol terciário; amida de ácido carboxflico, como Ν,Ν-dimetilformamida ou Ν,Ν-dimetilacetoamida; cetona heterocícbca, como 2-pirrobdona, N-metil-2-pirrobdona, l,3-dimetiHmidazobdin-2-ona ou 1,3dimetilexaidropirimid-2-ona; cetona ou ceto álcool, como acetona, metil etil cetona ou 2-metil-2-hidroxipentan-4-ona; éter cíclico, como um tetraidrofurano ou dioxano; mono-, obgo- ou polialquileno gbcol ou tiogbcol apresentando uma unidade alquileno C2-C6, como etileno gbcol, 1,2- ou 1,3propileno gbcol, 1,2- ou 1,4-butileno gbcol, 1,6-hexileno gbcol, dietileno gbcol, trietileno gbcol, tetraetileno gbcol, dipropileno gbcol, tiodigbcol, pobetileno gbcol ou polipropileno gbcol; poliol (de preferência, triol), como gbcerina ou hexano-l,2,6-triol; C1-C4 monoalquil éter de álcool pobídrico, como monometil éter de etileno gbcol, monoetil éter de etileno gbcol, monometil éter de dietileno gbcol, monoetil éter de dietileno gbcol, monobutil éter de dietileno gbcol (butil carbitol), monometil éter de trietileno gbcol ou monoetil éter de trietileno gbcol; gama-butirolactona; dimetilsulfóxido; e análogos.

[000150] Como o metanol solúvel em água descrito acima, são preferíveis o isopropanol, gbcerina, mono-, di- ou trietileno gbcol, dipropileno gbcol, 2pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona e butil carbitol, e, mais preferivelmente, isopropanol, gbcerina, dietileno gbcol, N-metil-2-pirrobdona, 2-pirrobdona e butil carbitol.

[000151] Estes componentes de metanol solúveis em água são usados sozinhos ou como uma mistura dos mesmos.

[000152] O antisséptico e fungicida inclui, por exemplo, compostos à base de enxofre orgânico, à base de nitrogênio enxofre orgânico, à base de

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51/111 halogênio orgânico, à base de haloarilsulfona, à base de iodopropargila, à base de N-haloalquiltio, à base de benzotiazol, à base de nitrilo, à base de piridina, à base de 8-oxiquinolina, à base de isotiazolina, à base de ditiol, à base de óxido de piridina, à base de nitropropano, à base de estanho orgânico, à base de fenol, à base de sal de amônio quaternário, à base de triazina, à base de tiadiazina, à base de anilida, à base de adamantina, à base de ditiocarbamato, à base de indanona bromatada, à base de bromoacetato de benzila, à base de sal inorgânico e analogos.

[000153] O composto à base de halogênio orgânico inclui, por exemplo, pentaclorofenol de sódio. O composto à base de óxido de piridina inclui, por exemplo, 2-piridinatiol-l-óxido de sódio. O composto à base de isotiazolina inclui, por exemplo, l,2-benzisotiazolin-3-ona, 2-n-octil-4-isotiazolin-3-ona, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona, 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona magnesium cloreto, cloreto de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona cálcio, 2metil-4-isotiazolin-3-ona cálcio cloreto e análogos.

[000154] Exemplos específicos dos outros antissépticos e fungicidas incluem sorbato de sódio, benzoato de sódio, acetato de sódio e análogos, e o produto comercial dos mesmos inclui, por exemplo, ProxelRTM GXL(S), ProxelRTM GXL-2(S) (nomes comerciais) e análogos, fabricados pela Arch Chemicals, Inc.

[000155] Com relação a isto, na presente descrição, o sobrescrito “RTM” representa uma marca comercial registrada.

[000156] Como o ajustador de pH, é possível usar arbitrariamente uma substância desde que possa controlar o pH da tinta na faixa de 6,0 a 11,0 para a finalidade de melhorar a estabilidade ao armazenamento. Por exemplo, isto inclui alcanolamina, como dietanolamina e trietanolamina; hidróxido de metal alcalino, como hidróxido de lítio, hidróxido de sódio e hidróxido de potássio; hidróxido de amônio (amônia água); carbonato de metal alcalino, como carbonato de lítio, carbonato de sódio e carbonato de potássio; ácido amino

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52/111 sulfônico, como taurina; ou análogos.

[000157] O agente quelante inclui, por exemplo, etilenodiaminatetraacetato dissódico, nitrilotriacetato de sódio, hidroxietiletilenodiaminatriacetato de sódio, dietilenotriaminapentaacetato de sódio, uracil diacetato de sódio e análogos.

[000158] O agente preventivo de ferrugem inclui, por exemplo, um sal de sulfito de hidrogênio, tiossulfato de sódio, tioglicolato de amônio, nitrito de diisopropilamônio, tetranitrato de pentaeritritol, nitrito de dicicloexilamônio e análogos.

[000159] O agente absorvedor de ultravioleta inclui, por exemplo, um composto à base de benzofenona, um composto à base de benzotriazol, um composto à base de ácido cinâmico, um composto à base de triazina, um composto à base de estilbeno e análogos. Adicionalmente, é possível usar um composto absorvedor de raios ultravioletas e emissor de fluorescência, conforme tipificado por um composto à base de benzoxazol, assim-chamado branqueador fluorescente.

[000160] O modificador de viscosidade inclui um composto de polímero solúvel em água, por exemplo, álcool de polivinila, um derivado de celulose, poliamina, poliimina e análogos.

[000161] O agente dissolvedor de corante inclui, por exemplo, uréia, epsilon-caprolactama, carbonato de etileno e análogos.

[000162] O agente antidesbotamento é usado para a finalidade melhorar a estabilidade ao armazenamento de imagens. Como o agente antidesbotamento é possível usar vários agentes antidesbotamento à base de orgânicos e à base de complexo metálico. O agente antidesbotamento orgânico inclui hidroquinonas, alcoxifenóis, dialcoxifenóis, fenóis, anilinas, aminas, indanos, cromanos, alcoxianilinas, heterociclos e análogos. O complexo metálico inclui um complexo de níquel, um complexo de zinco e análogos.

[000163] O modificador de tensão superficial inclui um tensoativo, por

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53/111 exemplo, um tensoativo aniônico, um tensoativo anfótero, um tensoativo catiônico, um tensoativo não-iônico e análogos.

[000164] O tensoativo aniônico inclui alquilsulfocarboxilato, sulfonato de alfa-olefina, acetato de polioxietileno alquil éter, ácido N-acilamino e um sal do mesmo, sal de N-acilmetiltaurina, sulfato de alquilsulfato polioxialquil éter, fosfato de alquilsulfato polioxietileno alquil éter, sabão de ácido de rosina, sulfato de óleo de mamona, sulfato de álcool de laurila, éster de fosfato de alquilfenol, éster de fosfato de tipo alquila, sulfonato de alquilarila, sulfossuccinato de dietila, sulfossuccinato de dietilexila, sulfossuccinato de dioctila e análogos.

[000165] O tensoativo catiônico inclui derivados de 2-vinilpiridina, derivados de poli(4-vinilpiridina) e análogos.

[000166] O tensoativo anfótero inclui betaína de ácido laurildimetilaminoacético, betaína de 2-alquil-N-carboximetil-N-hidroxietil imidazolínio, betaína do ácido propildimetilaminoacético de amida de ácido graxo de óleo de coco, polioctilpoliaminoetilglicina, e adicionalmente, derivados de imidazolina e análogos.

[000167] O tensoativo não-iônico inclui um à base de éter, como polioxietileno nonilfenil éter, polioxietileno octilfenil éter, polioxietileno dodecilfenil éter, polioxietileno oleil éter, polioxietileno lauril éter e polioxietileno alquil éter; um à base de éster, como éster de oleato de polioxietileno, éster de diesterarato de polioxietileno, laurato de sorbitol, monoestearato de sorbitol, monooleato de sorbitol, sesquioleato de sorbitol, monooleato de polioxietileno, estearato de polioxietileno e análogos; um à base de álcool de acetileno, como 2,4,7,9-tetrametil-5-decina-4,7-diol, 3,6dimetil-4-octina-3,6-diol e 3,5-dimetil-l-hexin-3-ol (por exemplo, SurfynolRTM 104, 82 e 465, OlfineRTM STG, e análogos fabricados pela Nissin Chemical Industry Co., Ltd.); e análogos.

[000168] Como o agente antiespumante, é possível usar compostos à base

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54/111 de óleo altamente oxidado, à base de éster de ácido graxo de glicerina, à base de flúor e à base de silicone de acordo com a necessidade.

[000169] Estes agentes de preparação de tintas são usados sozinhos ou como uma mistura dos mesmos. Com relação a isto, a tensão superficial da tinta da presente invenção é usualmente de 25 a 70 mN/m, de preferência, de 25 a 60 mN/m. A viscosidade da tinta da presente invenção é modifidada, de preferência, a 30 mPa-s ou menos, mais preferivelmente 20 mPa-s ou menos.

[000170] Na fabricação da composição de tinta da presente invenção, a ordem de dissolução de cada componente a ser ah contido não é particularmente limitada. A água a ser usada na preparação da composição de tinta é, de preferência, água com menos pureza, como um íon metálico e análogos, como água com íon trocado, água destilada ou análogos. Adicionalmente, substâncias estranhas podem ser removidas por meio de microfiltração usando um filtro de membrana ou análogo de acordo com a necessidade, e quando se usa uma tinta para gravação a jato de tinta realizase, de preferência, a microfiltração. O tamanho dos poros do filtro para microfiltração é usualmente de 1 pm a 0,1 pm, de preferência, de 0,8 pm a 0,1 pm.

[000171] A composição de tinta da presente invenção pode ser usada não só para formação de imagem monocromática, mas também formação de imagem em cor plena. Na formação de uma imagem de cor plena, usa-se isto para um conjunto de tinta constituído de 3 cores primárias com tinta magenta e tinta amarela, e também para um conjunto de tinta de 4 cores com tinta preta também adicionada a isto. Adicionalmente, para formar uma imagem com maior resolução, isto também é usado para um conjunto de tinta mediante o uso de uma tinta magenta clara, tinta azul, tinta verde, tinta laranja, tinta amarela escura, tinta cinza e/ou análogos em combinação. A mistura composta usada para cada cor usada para os conjuntos de tintas usando a composição de tinta da presente invenção em combinação inclui uma mistura

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55/111 composta conhecido de cada cor.

[000172] A mistura composta amarelo conhecido inclui, por exemplo, uma mistura composta à base de azo apresentando arila e/ou heteroarila; uma mistura composta à base de metina, com a mistura composta à base de benzilideno e mistura composta de monometina oxonol; uma mistura composta à base de quinona, com a mistura composta de naftoquinona e mistura composta de antraquinona; uma mistura composta à base de quinoftalona; uma mistura composta à base de nitro nitroso; uma mistura composta à base de acridina; uma mistura composta à base de acridinona; e análogos.

[000173] A mistura composta de magenta conhecido inclui, por exemplo, uma mistura composta à base de azo apresentando arila e/ou heteroarila; uma mistura composta à base de azometina; uma mistura composta à base de metina, como mistura composta à base de arilideno, mistura composta de estirila, mistura composta de merocianina, mistura composta de cianina e mistura composta de oxonol; uma mistura composta à base de carbônio, como mistura composta de difenil metano, mistura composta de trifenilmetano e mistura composta de xanteno; uma mistura composta à base de quinona, como naftoquinona, antraquinona e antrapiridona; mistura composta à base de mistura composta à base de policíclico condensado, como mistura composta de dioxazina; e análogos.

[000174] A mistura composta preta conhecida inclui uma mistura composta à base de azo, como disazo, trisazo ou tetraazo; um corante de enxofre; uma dispersão de negro de fumo; e análogos.

[000175] A composição de tinta da presente invenção pode ser usada em várias aplicações para gravação, como impressão, cópias, marcação, escrita, desenho e estampagem, e é particulamente vantajosa para gravação a jato de tinta.

[000176] O método de gravação a jato de tinta da presente invenção é um

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56/111 método em que uma gotícula de tinta de uma composição de tinta da presente invenção, por exemplo, uma composição de tinta contendo uma mistura composta de porfirazina da fórmula (1) ou um sal do mesmo, de preferência, uma composição de tinta contendo adicionalmente água e um metanol solúvel em água é descarregado em resposta a um sinal de gravação e isto é aderico a um material recebedor de gravação de forma a realizar a gravação. A imagem formada por referido método de gravação apresenta um matiz excelente, é excelente em várias propriedades de solidez, particulamente, como solidez ao ozônio, solidez à umidade e análogos, e também não causa fenômeno do bronze.

[000177] Para a descarga de uma gotícula de tinta, é possível fornecer energia à composição de tinta descrita acima que responde a um sinal de gravação, e como o sistema de descarga de uma gotícula de tinta, é possível usar vários sistemas descritos no parágrafo da Arte Anterior.

[000178] O material recebedor de gravação descrito acima pode incluir papel puro, papel revestido com resina, papel especial para jato de tinta, papel brilhante, película brilhante, papel para eletrofotografia, fibra/têxtil, tecido (como celulose, nylon e lã), vidro, metal, cerâmicas, couro ou análogos.

[000179] Na formação de uma imagem com gravação a jato de tinta, é possível usar uma dispersões de partículas de polímero (também referido como látex de polímero) para a finalidade de conferir à imagem brilho e solidez à água ou de melhorar a capacidade de resistir às intempéries. Referido látex de polímero pode ser dado a um material recebedor de gravação ou misturado preliminarmente na composição de tinta.

[000180] O timing quando o látex de polímero é dado ao material recebedor de gravação pode ser antes, após, ou ao mesmo tempo que a tinta é aplicada no material recebedor de gravação.

[000181] Especificamente, a gravação pode ser realizada em um material recebedor de gravação preliminarmente contendo o látex de polímero com a

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57/111 composição de tinta da presente invenção, ou a gravação pode ser realizada em um material recebedor de gravação com a composição de tinta da presente invenção preliminarmente contendo o látex de polímero. De outra forma, referida superfície do material recebedor de gravação pode ser tratada com o látex de polímero líquido em um estado líquido antes ou após se realizar a gravação em um material recebedor de gravação com a composição de tinta da presente invenção.

[000182] O produto colorido da presente invenção significa um material colorido com a mistura composta de porfirazina da presente invenção ou a composição de tinta da presente invenção contendo isto. O material a ser colorido não é particularmente limitado, mas inclui, por exemplo, uma folha de comunicação, como papel e película, fibra/têxtil e tecido (como celulose, nylon e lã), couro, um substrato para filtro de cor e análogos. O material a ser colorido é, de preferência, uma folha de comunicação.

[000183] Como a folha de comunicação descrita acima, um submetido a tratamento de superfície, especificamente um em que uma camada recebedora de tinta é proporcionada sobre um substrato, como papel, papel sintético, película ou análogos, é preferível. A camada recebedora de tinta é proporcionada, por exemplo, por meio de um método em que um polímero catiônico é impregnado ou revestido sobre o substrato acima; um método em que a superfície do substrato acima é revestida com partículas inorgânicas (partículas de pigmento inorgânico branco) capazes de absorver a mistura composta em uma tinta, como sílica porosa, aluminasol e cerâmicas especiais, juntamente com um polímero hidrofílico, como álcool de polivinila e polivinilpirrolidona, ou análogos.

[000184] A folha de comunicação dotada com uma camada recebedora de tinta do tipo referido é denominado usualmente papel especial (película) para jato de tinta, papel brilhante (película) ou análogo.

[000185] Exemplos típicos do papel especial para jato de tinta descrito

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58/111 acima, disponível como um produto comercial são o Photo Paper Glossy Pro “Platinum Grade” e Photo Paper Glossy Gold fabricado pela Canon Inc.; Photo Paper CRISPIA (altamente brilhante), Photo Paper (brilhante) e Photo Matte Paper fabricado pela Seiko-Epson Corporation; Advance Photo Paper (brilhante) fabricado pela Hewlett Packard Japan, Ltd.; Premium Plus Glossy Photo Paper fabricado pela Brother Industries, Ltd.; e análogos, que são, todos, nomes comerciais.

[000186] Entre estes, considera-se que uma imagem gravada sobre um papel especial para jato de tinta do tipo referido como a superfície de substrato revestida com as partículas inorgânicas descritas acima é facilmente submetida a efeitos adversos por gás apresentando efeito oxidante no ar, como gás de ozônio. A mistura composta de porfirazina da presente invenção ou a composição de tinta da presente invenção contendo o mesmo apresenta excelente solidez ao ozônio, mesmo quando se realiza a gravação sobre um papel especial para jato de tinta do tipo referido.

[000187] Adicionalmente, é natural, a composição de tinta da presente invenção também pode ser usada para gravação sobre papel comum. O papel comum inclui especificamente PB PAPER GF500 fabricado pela Canon Inc.; papel comum de qualidade em ambos os lados fabricado pela Seiko-Epson Corporation; e análogos.

[000188] A aplicação da composição de tinta da presente invenção não é limitada à gravação destes papéis profissionais, papel comum e análogos.

[000189] Para gravar sobre o acima descrito material recebedor de gravação por meio do método de gravação a jato de tinta da presente invenção, por exemplo, um recipiente contendo a composição de tinta acima pode ser colocado na posição predeterminada de uma impressora a jato de tinta e é possível realizar a gravação por meio do método de gravação acima.

[000190] A impressora a jato de tinta inclui, por exemplo, uma impressora com sistema piezo que usa vibração mecânica; uma impressora com sistema

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59/111 de jato de bolhas [bubble jetRTM] que usa espuma gerada por calor; e análogos. No entanto, a composição de tinta da presente invenção não é limitada ao uso nestes sistemas de descarga e pode ser usada em qualquer impressora do sistema.

[000191] A composição de tinta da presente invenção é livre de precipitação ou separação durante o armazenamento. Adicionalmente, quando referida composição de tinta é usada para gravação a jato de tinta, ela também não causa entupimento no cabeçote de tinta. A composição de tinta da presente invenção também não apresenta alteração das propriedades físicas durante a gravação ao longo de períodos relativamente prolongados e sob recirculação constante por uma impressora a jato de tinta contínuo; gravação intermitente por uma impressora sob-demanda; ou análogos.

[000192] A composição de tinta contendo a mistura composta de porfirazina da presente invenção tem cor ciano vivida, apresenta um bom matiz como uma tinta ciano, e também não apresenta precipitação de sólido, sem alteração de propriedades físicas, sem alteração de cor ou análogo após armazenamento durante um longo período de tempo e, assim, sua estabilidade ao armazenamento é boa. A imagem gravada obtida pela composição de tinta da presente invenção apresenta uma elevada densidade de impressão e permite reduzir a concentração da mistura composta na impressão, desta forma apresentando superioridade industrial, como redução de custos. Adicionalmente, isto permite várias propriedades de solidez de uma imagem gravada, como solidez à luz, solidez à água, solidez ao ozônio, solidez à umidade e análogos, particulamente solidez ao ozônio e solidez à umidade, e também dificilmente causa fenômeno do bronze, desta forma proporcionando uma imagem gravada de alta qualidade.

[000193] Adicionalmente, um matiz de cor em uma região ampla visível pode ser expresso usando cada uma das tintas ciano escura e clara, adicionalmente a isto, em combinação com uma tinta [de cor] amarela e/ou

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60/111 magenta, e de acordo com a necessidade, outra tinta [de cor] verde, vermelha, laranja, azul e/ou análogos.

[000194] Portanto, a mistura composta de porfirazina da presente invenção e a composição de tinta contendo isto é extremamente útil como uma mistura composta ciano e uma tinta ciano para gravação a jato de tinta.

Exemplos [000195] A seguir, a presente invenção será explicada mais especificamente com referência aos Exemplos. Com relação a isto, “parte(s)” e “ %” no contexto são baseados em massa, exceto se descrito de outra forma. Adicionalmente, cada operação, como reação, cristalização, purificação e análogos é realizada com agitação, exceto se indicado especificamente de outra forma. “LEOCOLRTM TD-90”, que é um nome comercial, usado na reação de sintese é um tensoativo fabricado pela Lion Corporation.

[000196] Com relação a isto, os materiais corantes representados pela fórmula (1) acima sintetizados nos Exemplos são, todos, misturas contendo isômeros e análogos como acima. Portanto, na fórmula estrutural em cada Exemplo, um substituinte no anel de porfirazina é mostrado especificamente por uma fórmula estrutural, e exceto se indicado especificamente de outra forma, o anel A ao anel D do anel porfirazina são mostrados com uma linha tracejada, e o número de substituintes no anel de porfirazina, n, b e c são mostrados com símbolos como são. Adicionalmente, os números específicos do anel heteroaromático contendo-nitrogênio, o anel de benzeno, b e c são descritos em cada Exemplo, e cada rendimento é descrito como um composto simples apresentando os números destes, incluindo isômeros e análogos. Adicionalmente, exceto se indicado especificamente de outra forma, a mistura composta da presente invenção é uma mistura em que o grupo sulfamoíla nãosubstituído e o grupo sulfamoíla substituído são, cada um, substituídos independentemente na posição alfa e na posição beta do anel porfirazina a uma relação de b e c. A mistura composta da presente invenção sintetizado

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61/111 em cada Exemplo é considerado como sendo uma mistura contendo quase as mesmas quantidades do produto de substituição na posição alfa e o produto de substituição na posição beta, exceto para os exemplos 14 e 15.

[000197] O comprimento máximo de absorção (Àrnax) de cada mistura composta de porfirazina para a presente invenção e, para comparação, obtido nos Exemplos é descrito como um valor medido em uma solução aquosa com pH de 7 a 9. Para ajustar o pH neste caso usa-se uma solução aquosa de hidróxido de sódio.

[000198] O número do anel de benzeno e do anel heteroaromático contendo-nitrogênio com 6 membros para os anéis de A a D e os valores de b e c são descritos como números abaixo da segunda posição decimal por meio de arredondamento da terceira posição decimal. Estes valores de b e c podem ser determinados por meio de medição do teor de cobre por meio de espectrometria de emissão de ICP usando um composto desejado como uma amostra, medição do teor de água usando o método de Karl Fischer, e medição do teor de impureza inorgânica (íons, como sódio, potássio e cloro) usando cromatografia de íons.

[000199] Com relação a isto, qualquer um dos materiais corantes de porfirazina sintetizados da presente invenção apresentou uma solubilidade extremamente alta de 10 % em massa ou mais relativamente à massa total da solução aquosa.

[000200] Em cada reação de síntese, quando a quantidade necessária de cada composto desejado ou análogo não foi obtida em uma síntese, repetiu-se a mesma operação ou uma operação similar até que a quantidade necessária do mesmo fosse obtida.

Exemplo 1

Etapa 1 [000201] Síntese do composto representado pela fórmula a seguir (4), sendo que 1,37 dos anéis de A a D são anéis piridina fundidos nas posições 2

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62/111 e 3 e o resto 2,63 são anéis de benzeno.

[000202] A 375 partes de sulfolano, 29,16 partes de anidrido ftálico, 17,23 partes de ácido quinolínico, 108 partes de uréia, 10,1 partes de cloreto de cobre(II) e 1,5 parte de molibdato de amônio foram adicionados. A temperatura do líquido foi elevada a 200°C e o líquido de reação foi mantido à mesma temperatura durante 5 horas. Após completamento da reação, referido líquido de reação foi resfriado a 65°C, adicionou-se a isto 50 partes de DMF (Ν,Ν-dimetilformamida), e o sólido precipitado foi separado por meio de filtração. O sólido obtido foi lavado com 50 partes de DMF para obter 75,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 450 partes de DMF, a temperatura do líquido foi elevada a 110°C e mantida à mesma temperatura durante uma hora. O sólido foi separado por meio de filtração, lavado com 200 partes de água para obter uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 450 partes de ácido clorídrico a 5 %, e a temperatura do líquido foi elevada a 60°C e mantida à mesma temperatura durante 1 hora. O sólido foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de água para obter uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 450 partes de 5 % amônia água, a temperatura do líquido foi elevada a 60°C e mantida à mesma temperatura durante 1 hora. O sólido foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de água para obter

78,6 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada a 80°C para obter 23,1 partes do composto desejado descrito acima como um sólido azul.

Etapa 2

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63/111 [000203] Síntese do composto representado pela fórmula a seguir (2), sendo que 1,37 dos anéis de A a D são anéis piridina fundidos nas posições 2 e 3, o resto 2,63 são anéis de benzeno e n é 2,63.

[000204] A 46,2 partes de ácido clorossulfônico, 5,8 partes do composto da fórmula (4) descrita acima obtida no Exemplo 1 (Etapa 1) foram adicionados de forma tão gradual que a temperatura não ultrapassasse 60°C, e então referido líquido de reação foi mantido a 140°C durante 4 horas. Após isto, o líquido de reação foi resfriado a 70°C, adicionou-se a isto 17,9 partes de cloreto de tionila por gotejamento ao longo de 30 minutos, e a reação foi prosseguida a 70°C durante 3 horas. O líquido de reação foi resfriado a 30°C ou menos e despejado lentamente em 800 partes de água gelada. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de água fria para obter 33,0 partes de uma torta úmida do composto desejado representado pela fórmula (2) descrita acima.

Etapa 3 [000205] Síntese da amina orgânica representada pela fórmula a seguir (6) [amina orgânica da fórmula (3) acima, sendo que E é etileno, X é 2,5dissulfoanilino, e RI é metila].

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HO₃S

H₂NH₂CH₂CHN“-4 ,ν so₃h

ρ h₃c [000206] A 160 partes de metanol adicionou-se 36,8 partes de cloreto cianúrico, 4 partes de LEOCOLRTM TD-90 (nome comercial) e 16,8 partes de hidrogeniocarbonato de sódio, e a reação foi realizada a 30°C ou menos durante 1 hora para obter um líquido de reação contendo um primeiro condensado.

[000207] A 280 partes de água adicionou-se 56,1 partes de 2,5dissulfoanilina, e adicionou-se também 32 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH deste líquido em de 3 a 5. A este líquido adicionou-se gradualmente o líquido de reação contendo o primeiro condensado obtido como descrito acima, e enquanto se ajustava o pH em de 6 a 7 por meio de adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, a reação foi realizada de um dia para o outro à temperatura ambiente para obter um líquido de reação contendo um segundo condensado.

[000208] Ao líquido de reação obtido adicionou-se 360 partes de ácido clorídrico e 125 partes de gelo, o líquido de reação foi resfriado a 0°C, e adicionou-se 120 partes de etilenodiamina por gotejamento. Enquanto se ajustava o pH em de 5 a 6 por meio de adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % ao líquido resultante, a reação foi realizada a 80°C durante 2,5 horas para obter um líquido de reação contendo um terceiro condensado.

[000209] A este líquido de reação adicionou-se 55 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH do líquido de reação em 1,0. O volume líquido neste momento foi de 1000 partes. Ao líquido resultante adicionou-se 200 partes de cloreto de sódio, e este líquido foi agitado durante 30 minutos para

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65/111 precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 183 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 1000 partes de água, e adicionou-se a isto uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH 9,0. A esta solução adicionou-se 55 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH 1,0. Neste momento, o volume líquido foi de 1400 partes. A este líquido adicionou-se 280 partes de cloreto de sódio, e este líquido foi agitado à temperatura ambiente durante 30 minutos e adicionalmente a 0°C durante 30 minutos. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 60 partes de uma torta úmida. A um líquido misturado de 224 partes de metanol e 56 partes de água, adicionou-se a torta úmida obtida, e referido líquida foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 51,3 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 37,0 partes de um pó branco da amina orgânica desejada representada pela fórmula (6) descrita acima.

Etapa 4 [000210] Síntese da mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula a seguir (7) [mistura composta da fórmula (1) acima, sendo que 1,37 dos anéis de A a D são anéis piridina fundidos nas posições 2 e 3, o resto 2,63 são anéis de benzeno, E é etileno, X é 2,5dissulfoanilino, RI é metila, b é 1,83, e c é 0,8].

[000211] A 120 partes de água com gelo adicionou-se 33,0 partes da torta úmida do composto representado pela fórmula (2) descrita acima obtida no

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Exemplo 1 (Etapa 2), e a mistura foi suspensa com agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 3,3 partes da amina orgânica representada pela fórmula (6) descrita acima em um líquido misturado de 1 parte de amônio água a 28 % e 40 partes de água foram adicionadas a esta suspensão. Após isto, enquanto se mantinha referida suspensão em pH 9,0 com amônia água a 28 %, realizou-se a reação. Com o pH da suspensão referida mantido, a temperatura do líquido foi elevada a 20°C ao longo de 1 hora, e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido do líquido de reação neste momento foi de 200 partes. A temperatura do líquido de reação foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 28,5 partes de cloreto de sódio, e a mistura foi agitada durante 30 minutos. Após isto adicionou-se ácido clorídrico ao longo de 20 minutos para ajustar o pH desta líquido de reação em 1,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 62,3 partes de uma torta úmida.

[000212] A torta úmida obtida foi adicionada a 200 partes de água, e adicionou-se a isto uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH em 9,0, com o que referida torta úmida foi dissolvida. O volume líquido neste momento foi de 275 partes. A temperatura desta solução foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 22,5 partes de cloreto de sódio, e referida solução foi agitada durante 30 minutos. Após isto, adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH 1,0, e o sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 37,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um líquido misturado de 160 partes de etanol e 40 partes de água, e referido líquida foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 32,0 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada

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67/111 para obter 10,0 partes de ácido livre da mistura composta da presente invenção representada pela fórmula (7) descrita acima como um pó azul.

Àmax: 600 nm.

Exemplo 2

Etapa 1 [000213] Síntese do composto representado pela fórmula (4) acima, sendo que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3 e o resto 3,00 são anéis de benzeno.

[000214] A 375 partes de sulfolano, 33,32 partes de anidrido ftálico, 10,08 partes de ácido quinolínico, 108 partes de uréia, 10,1 partes de cloreto de cobre(II) e 1,5 parte de molibdato de amônio foram adicionados. A temperatura do líquido foi elevada a 200°C e o líquido de reação foi mantido à mesma temperatura durante 5 horas. Após completamento da reação adicionou-se a isto referido líquido de reação foi resfriado a 65°C, 50 partes de DMF (Ν,Ν-dimetilformamida), e o sólido precipitado foi separado por meio de filtração. O sólido obtido foi lavado com 50 partes de DMF para obter 75,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 450 partes de DMF, a temperatura do líquido foi elevada a 110°C, e o líquido foi mantido à mesma temperatura durante uma hora. O sólido foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de água para obter uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 450 partes de 5 % ácido clorídrico, e a temperatura do líquido foi elevada a 60°C e mantida à mesma temperatura durante 1 hora. O sólido foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de água para obter uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 450 partes de 5 % amônia água, e a temperatura do líquido foi elevada a 60°C e mantida à mesma temperatura durante 1 hora. O sólido foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de água para obter 78,6 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada a 80°C para obter 25,2 partes do composto desejado descrito acima como um

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68/111 sólido azul.

Etapa 2 [000215] Síntese do composto representado pela fórmula (2) acima, em que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3, o resto 3,00 é anéis de benzeno e n é 3,00.

[000216] A 46,2 partes de ácido clorossulfônico, adicionou-se 5,8 partes do composto da fórmula (4) obtido no Exemplo I acima (Etapa 1) de forma tão gradual que a temperatura não ultrapassasse 60°C, e referido líquido de reação foi mantido a 140°C durante 4 horas. Após isto, o líquido de reação foi resfriado a 70°C, adicionou-se por gotejamento 17,9 partes de cloreto de tionila ao longo de 30 minutos, e a reação foi prosseguida a 70°C durante 3 horas. O líquido de reação foi resfriado a 30°C ou menos e foi despejado lentamente em 800 partes de água com gelo. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de água fria para obter 31,5 partes de uma torta úmida do composto desejado representa pela fórmula (2) acima.

Etapa 3 [000217] Síntese da mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula (7) acima [mistura composta da fórmula (1) acima em que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3, o resto 3,00 são anéis de benzeno, E é etileno, X é 2,5-dissulfoanilino, RI é metila, b é 2,30, e c é 0,7].

[000218] A 200 partes de água com gelo adicionou-se 31,5 partes da torta úmida do composto representada pela acima descrita fórmula (2) obtida no Exemplo 2 (Etapa 2), e a mistura foi suspensa por agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 2,9 partes da amina orgânica representada pela fórmula (6) acima obtida no Exemplo I (Etapa 3) em um líquido misturado de 1 parte de amônia água a 28 % e 40 partes de água foi

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69/111 adicionada a esta suspensão. Após isto, enquanto se mantinha referida suspensão a pH9,0 com amônia água a 28 %, realizou-se a reação. Com o pH da suspensão referida mantido, a temperatura do líquido foi elevada a 20°C ao longo de 1 hora, e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido neste momento foi de 225 partes. A temperatura do líquido de reação foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 33,8 partes de cloreto de sódio, e a mistura foi agitada durante 30 minutos. Após isto adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH desta líquido de reação em 1,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 39,7 partes de uma torta úmida.

[000219] A torta úmida obtida foi adicionada a 170 partes de água, e adicionou-se a isto uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH em 9,0, com o que referida torta úmida foi dissolvida. O volume líquido neste momento foi de 225 partes. A temperatura desta solução foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 22,5 partes de cloreto de sódio, e referida solução foi agitada durante 30 minutos. Após isto, adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH 1,0, e o sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 41,2 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um líquido misturado de 160 partes de etanol e 40 partes de água, e referido líquida foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 29,3 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 11,0 partes de ácido livre de uma mistura composta da presente invenção representado pela fórmula (7) acima como um pó azul.

Àmax: 605 nm.

Exemplo 3

Etapa 1

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70/111 [000220] Síntese do composto representado pela fórmula (4) acima, em que 0,75 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3 e os restantes 3,25 são anéis de benzeno.

[000221] A 375 partes de sulfolano adicionou-se 36,1 partes de anidrido ftálico, 9,4 partes de ácido quinolínico, 108 partes de uréia, 10,1 partes de cloreto de cobre(II) e 1,5 parte de molibdato de amônio. A temperatura do líquido foi elevada a 200°C, e o líquido de reação foi mantido à mesma temperatura durante 5 horas. Após completamento da reação, referido líquido de reação foi resfriado a 65°C, adicionou-se a isto 50 partes de DMF (N,Ndimetilformamida), e o sólido precipitado foi separado por meio de filtração. O sólido obtido foi lavado com 50 partes de DMF para obter 75,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 450 partes de DMF, a temperatura do líquido foi elevada a 110°C, e a mistura foi mantida à mesma temperatura durante uma hora. O sólido foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de água para obter uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 450 partes de ácido clorídrico a 5 %, e a temperatura do líquido foi elevada a 60°C e mantida à mesma temperatura durante 1 hora. O sólido foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de água para obter uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 450 partes de 5 % amônia água, a temperatura do líquido foi elevada a 60°C, e a mistura foi mantida à mesma temperatura durante 1 hora. O sólido foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de água para obter 78,6 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada a 80°C para obter 32,6 partes do composto desejado descrito acima como um sólido azul.

Etapa 2 [000222] Síntese do composto representado pela fórmula (2) acima, sendo que 0,75 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3, os restantes 3,25 são anéis de benzeno e n é 3,25.

[000223] A 46,1 partes de ácido clorossulfônico, 5,7 partes do composto

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71/111 da fórmula (4) acima obtido no acima descrito Exemplo 3 (Etapa 1) foram adicionados de forma tão gradual que a temperatura não ultrapassasse 60°C, e então referido líquido de reação foi mantido a 145°C durante 4 horas. Após isto, o líquido de reação foi resfriado a 70°C, adicionou-se a isto, por gotejamento, 17,8 partes de cloreto de tionila ao longo de 30 minutos, e então a temperatura do líquido foi elevada a 80°C e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 3 horas. O líquido de reação foi resfriado a 30°C ou menos e lentamente despejado em 800 partes de água com gelo. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de água fria para obter 32,2 partes de uma torta úmida do composto desejado representado pela fórmula (2) acima.

Etapa 3 [000224] Síntese da mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula (7) acima [mistura composta da fórmula (1) acima em que 0,75 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3, os restantes 3,25 são anéis de benzeno, E é etileno, X é 2,5-dissulfoanilino, Rl é metila, b é 2,45, e c é 0,8].

[000225] A 150 partes de água com gelo adicionou-se 32,2 partes da torta úmida obtida no Exemplo 3 (Etapa 2), e a mistura foi suspensa por agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 3,3 partes de uma amina orgânica representada pela fórmula (6) acima em um líquido misturado de 1 parte de amônia água a 28 % e 50 partes de água foi adicionada a esta suspensão. Enquanto se mantinha referida suspensão em pH 9,0 com amônia água a 28 %, realizou-se a reação. Com o pH da suspensão referida mantido, a temperatura do líquido foi elevada a 20°C ao longo de 1 hora, e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido neste momento foi de 250 partes. A temperatura do líquido de reação foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 37,5 partes de cloreto de sódio, e a mistura foi

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72/111 agitada durante 30 minutos. Após isto, adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH desta líquido de reação em 1,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 51,1 partes de uma torta úmida.

[000226] A torta úmida obtida foi adicionada a 200 partes de água, e por meio de ajuste do pH em 9,0 com uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, referida torta úmida foi dissolvida. O volume líquido neste momento foi de 275 partes. A temperatura desta solução foi elevada a 50°C, adicionouse a isto 27,5 partes de cloreto de sódio, e referida solução foi agitada durante 30 minutos. Após isto, adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH 1,0, e o sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 47,3 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um líquido misturado de 160 partes de etanol e 40 partes de água, e referida líquido foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 16,3 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 10,0 partes de ácido livre de uma mistura composta da presente invenção representado pela fórmula (7) acima como um pó azul.

Àmax: 604 nm.

Exemplo 4

Etapa 1 [000227] Síntese da amina orgânica representada pela fórmula a seguir (8) [amina orgânica da fórmula (3) acima em que E é etileno, X é 2,5dissulfoanilino, e Rl é etil].

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HChS

HN

H₂NH₂CH₂CHN—ζ N

N—

O H₃CH₂C' [000228] A 80 partes de etanol adicionou-se 18,4 partes de cloreto cianúrico, 2 partes de LEOCOLRTM TD-90 (nome comercial) e 8,4 partes de hidrogeniocarbonato de sódio, e a reação foi reabzada a 30°C ou menos durante 4 horas para obter um líquido de reação contendo um primeiro condensado.

[000229] A 150 partes de água adicionou-se 30,1 partes de 2,5dissulfoanibna, e adicionou-se ainda 17 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH deste líquido em de 3 a 5. A este líquido adicionou-se gradualmente o líquido de reação contendo o primeiro condensado obtido como descrito acima, e enquanto se ajustava o pH em de 6 a 7 por meio de adição extra de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, a reação foi reabzada à temperatura ambiente durante 7 horas para obter um líquido de reação contendo um segundo condensado.

[000230] Ao líquido de reação obtido adicionou-se 180 partes de ácido clorídrico e 63 partes de gelo, o líquido de reação foi resfriado a 0°C, adicionou-se ainda 60,1 partes de etilenodiamina por gotejamento, e então a reação foi reabzada à temperatura ambiente de um dia para o outro para obter um líquido de reação contendo um terceiro condensado.

[000231] A esta solução adicionou-se 20 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH do líquido de reação em 1,0. O volume líquido neste momento foi de 700 partes. A este líquido adicionou-se 140 partes de cloreto de sódio, e este líquida foi agitado durante 30 minutos para precipitar um sóbdo. O sóbdo precipitado foi separado por meio de filtração para obter 130,9 partes de uma

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74/111 torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 850 partes de água, e adicionou-se a isto uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH 9,0, com o que referida torta úmida foi dissolvida. A esta solução adicionou-se 64 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH 1,0. Neste momento, o volume líquido foi de 900 partes. A este líquido adicionou-se 180 partes de cloreto de sódio, e este líquido foi agitado à temperatura ambiente durante 30 minutos e subsequentemente a 0°C durante 30 minutos. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 39,6 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um líquido misturado de 160 partes de metanol e 40 partes de água, e referido líquida foi agitado a 50°C durante 1 hora. O sólido foi separado por meio de filtração para obter 15,4 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 11,8 partes de um pó branco da amina orgânica desejada representada pela fórmula (8) descrita acima.

Etapa 2 [000232] Síntese da mistura composta de porfirazina da presente invenção representada pela fórmula a seguir (9) [mistura composta da fórmula (9) a seguir em que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3, os restantes 3,00 são anéis de benzeno, E é etileno, X é 2,5dissulfoanilino, RI é etila, b é 2,0, e c é 1,01.

L h₃ch₂c J c [000233] A 100 partes de água com gelo adicionou-se 31,5 partes de uma torta úmida obtida da mesma maneira que no Exemplo 2 (Etapa 1) e (Etapa

2), e a mistura foi suspensa por agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais

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75/111 tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 4,2 partes da amina orgânica representada pela acima descrita fórmula (8) em um líquido misturado de 3 partes de amônia água a 28 % e 40 partes de água foi adicionada a esta suspensão. Enquanto se mantinha referida suspensão em pH 9,0 com amônia água a 28 %, realizou-se a reação. Com o pH da suspensão referida mantido, a temperatura do líquido foi elevada a 20°C ao longo de 1 hora, e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido neste momento foi de 225 partes. A temperatura do líquido de reação foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 33,8 partes de cloreto de sódio, e a mistura foi agitada durante 30 minutos. Após isto, adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH desta líquido de reação a 1,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 59,9 partes de uma torta úmida.

[000234] A torta úmida obtida foi adicionada a 150 partes de água, e adicionou-se a isto solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH 9,0, com o que referida torta úmida foi dissolvida. O volume líquido neste momento foi de 225 partes. A temperatura desta solução foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 22,5 partes de cloreto de sódio, e a mistura foi agitada durante 30 minutos. Após isto adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH 1,0, e o sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 55,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um líquido misturado de 240 partes de etanol e 60 partes de água, e referido líquido foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 52,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 9,2 partes de ácido livre de uma mistura composta da presente invenção representada pela acima descrita fórmula (9) como um pó azul.

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Àmax: 603 nm.

Exemplo 5

Etapa 1 [000235] Síntese da amina orgânica representada pela fórmula a seguir (10) [amina orgânica da fórmula (4) acima em que E é etileno, X é 3,8dissulfo-l-naftilamino, e Rl é metil].

[000236] A 80 partes de metanol e 20 partes de gelo adicionou-se 9,2 partes de cloreto cianúrico, 1 parte de LEOCOLRTM TD-90 (nome comercial) e 4,2 partes de hidrogeniocarbonato de sódio, e a reação foi realizada a 30°C ou menos durante 1 hora para obter um líquido de reação contendo um primeiro condensado.

[000237] A 75 partes de água adicionou-se 14,9 partes de 3,8-dissulfo-lnaftilamina, e adicionou-se ainda 5 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH deste líquido em de 4 a 6. A este líquido adicionou-se gradualmente o líquido de reação contendo o acima descrito primeiro condensado, e enquanto se ajustava o pH em de 6 a 7 por meio de adição extra de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, a reação foi realizada à temperatura ambiente de um dia para o outro para obter um líquido de reação contendo um segundo condensado.

[000238] Ao líquido de reação obtido, 90 partes de ácido clorídrico e 30 partes de gelo, adicionou-se ainda por gotejamento o líquido de reação foi resfriado a 0°C, e 30,1 partes de etilenodiamina. Após isto, enquanto se

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77/111 ajustava o pH de 5 a 6 por meio de adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % ao líquido resultante, a reação foi realizada à temperatura ambiente de um dia para o outro para obter um líquido de reação contendo um terceiro condensado.

[000239] A esta solução adicionou-se 20 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH da solução em 1,0. O volume líquido neste momento foi de 350 partes. A isto adicionou-se 40 partes de cloreto de sódio, e este líquido foi agitado durante 30 minutos para precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 58,0 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi colocada em um béquer, adicionou-se a isto 300 partes de água, e adicionou-se ainda uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH em 9,0, com o que o sólido foi dissolvido. A esta solução adicionou-se 24 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH 1,0. Neste momento, o volume líquido foi de 410 partes. A este líquido adicionou-se 80 partes de cloreto de sódio, e este líquido foi agitado de um dia para o outro à temperatura ambiente e agitado adicionalmente a 0°C durante 30 minutos para precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 11,3 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi colocada em um béquer, adicionou-se a isto 48 partes de metanol e 12 partes de água, e referido líquido foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 9,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 8,3 partes de um pó branco da amina orgânica desejada representada pela fórmula (10) descrita acima.

Etapa 2 [000240] Síntese da mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula a seguir (11) [mistura composta da fórmula (1) acima em que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3, os restantes 3,00 são anéis de benzeno, E é etileno, X é 3,8dissulfo-l-naftilamino, RI é metila, b é 2,0, e c é 1,0].

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78/111 ho₃s

HN , =<

so₂nhch₂ch₂nh—^ n N— o

H₃c

[000241] Α 120 partes de água com gelo adicionou-se 31,5 partes de uma torta úmida obtida da mesma maneira que no Exemplo 2 (Etapa 1) e (Etapa

2), e a mistura foi suspensa por agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 4,7 partes da amina orgânica representada pela acima descrita fórmula (10) em 1 parte de amônia água a 28 % e 40 partes de água foi adicionada a esta suspensão. Enquanto se adicionava amônia água a 28 % a isto, o pH 9,0 de referida suspensão foi mantido e realizou-se a reação. Com o pH da suspensão referida mantido, a temperatura do líquido foi elevada a 20°C ao longo de 1 hora, e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido neste momento foi de 290 partes. A temperatura do líquido de reação foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 53 partes de cloreto de sódio, e a mistura foi agitada durante 30 minutos. Após isto, adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH desta líquido de reação em 1,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 41,3 partes de uma torta úmida.

[000242] A torta úmida obtida foi adicionada a 200 partes de água, e por meio do ajuste do pH 9,0 com uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, referida torta úmida foi dissolvida. O volume líquido neste momento foi de

260 partes. A temperatura desta solução foi elevada a 50°C, e adicionou-se a isto 45 partes de cloreto de sódio. Referida solução foi agitada durante 30 minutos, e então adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20

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79/111 minutos para ajustar o pH de referida solução em 4,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 20 % para obter 23,9 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um solvente misto de 40 partes de água, 80 partes de metanol e 80 partes de álcool de isopropila, e referido líquida foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 21,6 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 9,5 partes de ácido livre de uma mistura composta da presente invenção representada pela acima descrita fórmula (11) como um pó azul.

Àmax: 603 nm.

Exemplo 6

Etapa 1 [000243] Síntese da amina orgânica representada pela fórmula a seguir (12) [amina orgânica da fórmula (3) acima em que E é etileno, X é 4,8dissulfo-2-naftilamino, e RI é metil].

[000244] A 80 partes de metanol e 20 partes de gelo, 18,4 partes de cloreto cianúrico, 2 partes de LEOCOLRTM-90 (nome comercial) e 8,4 partes de hidrogeniocarbonato de sódio foram adicionados, e a reação foi realizada a 30°C ou menos durante 1 hora para obter um líquido de reação contendo um primeiro condensado.

[000245] A 180 partes de água adicionou-se 30,4 partes de 2-amino-4,8dissulfonaftaleno, e adicionou-se mais 10 partes de uma solução aquosa de

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80/111 hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH deste líquido em de 4 a 6. A este líquido adicionou-se gradualmente o líquido de reação contendo o acima descrito primeiro condensado, e enquanto se ajustava o pH em de 6 a 7 por meio de adição extra de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, a reação foi realizada à temperatura ambiente durante 3 horas para obter um líquido de reação contendo um segundo condensado.

[000246] Ao líquido de reação obtido adicionou-se 180 partes de ácido clorídrico e 60 partes de gelo, o líquido de reação foi resfriado a 0°C, e adicionou-se mais 60,1 partes de etilenodiamina por gotejamento. Após isto, enquanto se ajustava o pH em de 5 a 6 por meio de adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % a isto, a reação foi realizada à temperatura ambiente de um dia para o outro para obter um líquido de reação contendo um terceiro condensado.

[000247] A esta solução adicionou-se 40 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH do líquido de reação em 1,0. O volume líquido neste momento foi de 720 partes. A isto adicionou-se 120 partes de cloreto de sódio, e este líquido foi agitado durante 30 minutos para precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 141,3 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi colocada em um béquer, adicionou-se 600 partes de água, e adicionou-se ainda uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH 9,0, com o que referida torta úmida foi dissolvida. A esta solução adicionou-se 65 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH 1,0. Neste momento, o volume líquido foi de 820 partes. A este líquido adicionou-se 190 partes de cloreto de sódio, e referido líquida foi agitado durante 30 minutos à temperatura ambiente e subsequentemente a 0°C durante 30 minutos para precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 52,2 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi colocada em um béquer, adicionou-se a isto 200 partes de metanol e 50 partes de água, e a mistura foi agitada a 50°C durante 1 hora.

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81/111

O sólido foi separado por meio de filtração para obter 58,6 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 34,3 partes de um pó branco da amina orgânica desejada representada pela acima descrita fórmula (12).

Etapa 2 [000248] Síntese da mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula a seguir (13) [mistura composta da fórmula (1) acima em que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3, os restantes 3,00 são anéis de benzeno, E é etileno, X é 4,8dissulfo-2-naftilamino, RI é metila, b é 2,0, e c é 1,0].

[000249] A 120 partes de água com gelo adicionou-se 31,5 partes de uma torta úmida obtida da mesma maneira que no Exemplo 2 (Etapa 1) e (Etapa

2), e a mistura foi suspensa por agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 5,4 partes da amina orgânica representada pela acima descrita fórmula (12) em 1 parte de amônia água a 28 % e adicionou-se 40 partes de água a esta suspensão. Enquanto se adicionava amônia água a 28 % a referida suspensão, o pH 9,0 foi mantido e realizou-se a reação. Com o pH da suspensão referida mantido, a temperatura do líquido foi elevada a 20°C ao longo de 1 hora, e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido neste momento foi de 230 partes. A temperatura do líquido de reação foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 34,5 partes de cloreto de sódio, e a mistura foi agitada durante 30 minutos. Após isto

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82/111 adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH desta líquido de reação em 1,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 51,5 partes de uma torta úmida.

[000250] A torta úmida obtida foi adicionada a 200 partes de água, e por meio de ajuste em pH 9,0 com uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, referida torta úmida foi dissolvida. O volume líquido neste momento foi de 225 partes. A temperatura desta solução foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 22,5 partes de cloreto de sódio, e referida solução foi agitada durante 30 minutos. Após isto, adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH 4,0, e então o sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 53,9 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um solvente misto de 160 partes de etanol e 40 partes de água, e referido líquida foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 22,2 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 10,0 partes de ácido livre de uma mistura composta da presente invenção representado pela acima descrita fórmula (13) como um pó azul.

Àmax: 607 nm.

Exemplo 7

Etapa 1 [000251] Síntese da amina orgânica representada pela fórmula a seguir (14) [amina orgânica da fórmula (4) acima em que E é etileno, X é 6,8dissulfo-2-naftilamino, e RI é metil].

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83/111

(14)

ΗΝ·

H₂NH₂CH₂CHN—Ν

Ν—

Ο h₃c [000252] Α 80 partes de metanol e 20 partes de gelo, 18,4 partes de cloreto cianúrico, 2 partes de LEOCOLRTM TD-90 (nome comercial) e 8,4 partes de hidrogeniocarbonato de sódio foram adicionadas, e a mistura foi agitada a 30°C ou menos durante 1 hora para obter um líquido de reação contendo um primeiro condensado. A referido líquido de reação adicionou-se 60 partes de gelo, e referido líquido de reação foi agitado a 0°C durante 30 minutos para precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 17,7 partes de uma torta úmida de um primeiro condensado.

[000253] A 160 partes de água adicionou-se 33,1 partes de 2-amino-6,8dissulfonaftaleno e 0,2 parte de LEOCOLRTM TD-90, e adicionou-se ainda 6 partes de a solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH em de 3 a 5. Enquanto se agitava referido líquido, a torta úmida contendo o acima descrito primeiro condensado foi adicionada gradualmente e, então, enquanto se ajustava o pH em de 5 a 7 por meio de adição extra de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, a reação foi realizada à temperatura ambiente durante 2 horas para obter um líquido de reação contendo um segundo condensado.

[000254] Ao líquido de reação obtido adicionou-se 180 partes de ácido clorídrico e 60 partes de gelo, o líquido de reação foi resfriado a 0°C, e adicionou-se por gotejamento 54,1 partes de etilenodiamina. Após isto, enquanto se ajustava o pH em de 5 a 6 por meio de adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % ao líquido resultante, o líquida foi agitado à temperatura ambiente de um dia para o outro para obter um líquido de reação contendo um terceiro condensado.

[000255] A esta solução adicionou-se 40 partes de ácido clorídrico para

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84/111 ajustar o pH da solução em 1,0. O volume líquido neste momento foi de 600 partes. A solução resultante adicionou-se 60 partes de cloreto de sódio, e referida solução foi agitada durante 30 minutos para precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 95,6 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi colocada em um béquer, adicionouse a isto 500 partes de água, e adicionou-se ainda uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH 9,0, com o que referida torta úmida foi dissolvida. A este solução adicionou-se 20 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH 1,0. Neste momento, o volume líquido foi de 640 partes. A esta solução adicionou-se 80 partes de cloreto de sódio, e este solução foi agitada durante 30 minutos à temperatura ambiente e agitada adicionalmente a 0°C durante 30 minutos para precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 121,7 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi colocada em um béquer, adicionou-se a isto 480 partes de metanol e 120 partes de água, e referido líquida foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 73,8 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 33,1 partes de um pó branco da amina orgânica desejada representada pela acima descrita fórmula (14).

Etapa 2 [000256] Síntese da mistura composta da presente invenção representado pela fórmula a seguir (15) [mistura composta da fórmula (1) acima em que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3, os restantes 3,00 são anéis de benzeno, E é etileno, X é 6,8-dissulfo-2naftilamino, RI é metila, b é 2,0, e c é 1,0].

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85/111

[000257] A 120 partes de água com gelo adicionou-se 33,0 partes de uma torta úmida obtida da mesma maneira que no Exemplo 2 (Etapa 1) e (Etapa

2), e a mistura foi suspensa por agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 5,9 partes da amina orgânica representada pela acima descrita fórmula (14) em 1 parte de amônia água a 28 % e 40 partes de água foi adicionada a esta suspensão. Enquanto se adicionava amônia água a 28 %, o pH de referida suspensão foi mantido a 9,0 e realizou-se a reação. Com o pH da suspensão referida mantido, a temperatura do líquido foi elevada a

20°C ao longo de 1 hora, e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido neste momento foi de 200 partes. A temperatura do líquido de reação foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 44 partes de cloreto de sódio, e a mistura foi agitada durante 30 minutos. Após isto adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH do líquido de reação em 1,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 45,0 partes de uma torta úmida.

[000258] A torta úmida obtida foi adicionada a 200 partes de água, e por meio de ajuste em pH 9,0 com uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, referida torta úmida foi dissolvido. O volume líquido neste momento foi de 250 partes. A temperatura desta solução foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 80 partes de cloreto de sódio, e referida solução foi agitada durante 30 minutos. Após isto adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20

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86/111 minutos para ajustar o pH 7,0, e então o sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 33,5 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um solvente misto de 80 partes de metanol, 80 partes de álcool de isopropila e 40 partes de água, e referido líquida foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 27,2 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 11,1 partes de ácido livre de uma mistura composta da presente invenção representado pela acima descrita fórmula (15) como um pó azul.

Àmax: 608 nm.

Exemplo 8

Etapa 1 [000259] Síntese da amina orgânica representada pela fórmula a seguir (16) [amina orgânica da fórmula (3) acima em que E é etileno, X é 8-hidróxi-

3,6-dissulfonaftalen-l-ilamino, e RI é metil].

O /

H₃C [000260] A 80 partes de metanol, 20 partes de gelo, 18,4 partes de cloreto cianúrico, 2 partes de LEOCOLRTM TD-90 (nome comercial) e 16,8 partes de hidrogeniocarbonato de sódio foram adicionados, e a reação foi realizada a 30°C ou menos durante 1 hora para obter um líquido de reação contendo um primeiro condensado.

[000261] A um líquida em que 38,7 partes de 8-hidróxi-3,6-dissulfo-lnaftilamina (produto comercial apresentando uma pureza de 82,5 %) e

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87/111 adicionou-se 16 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % a 200 partes de água, o líquido de reação contendo o primeiro condensado obtido como descrito acima foi adicionado gradualmente. Enquanto se ajustava este líquido de reação em pH de 6 a 7 por meio de adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, referido líquido foi agitado à temperatura ambiente de um dia para o outro para obter um líquido de reação contendo um segundo condensado.

[000262] Ao líquido de reação obtido adicionou-se 180 partes de ácido clorídrico e 60 partes de gelo, o líquido de reação foi resfriado a 0°C, e adicionou-se a isto mais 60 partes de etilenodiamina por gotejamento. Enquanto se ajustava o pH deste líquido em de 5 a 6 com uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, o líquido de reação foi agitado a 80°C durante

2,5 horas para obter um líquido de reação contendo um terceiro condensado.

[000263] A esta solução adicionou-se 55 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH da solução em 1,0. O volume líquido neste momento foi de 500 partes. A este líquido adicionou-se 100 partes de cloreto de sódio, e este líquido foi agitado durante 30 minutos para precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 77,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 300 partes de água, e adicionou-se a isto uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH 9,0, com o que referida torta úmida foi dissolvida. A esta solução adicionou-se 15,0 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH de referido solução em 1,0. O volume líquido neste momento foi de 420 partes. A este líquido adicionou-se 84 partes de cloreto de sódio, e este líquido foi agitado à temperatura ambiente durante 30 minutos e subsequentemente a 0°C durante 30 minutos para precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 66,1 partes de uma torta úmida. A um líquido misto de 120 partes de metanol adicionou-se 120 partes de isopropanol e 60 partes de água à torta úmida obtida, e referido líquido foi agitado a 50°C

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88/111 durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 62,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 23,5 partes de um pó púrpura claro da amina orgânica desejada representada pela acima descrita fórmula (16).

Etapa 2 [000264] Síntese da mistura composta de porfirazina da presente invenção representada pela fórmula a seguir (17) [mistura composta da fórmula (1) acima em que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3, os restantes 3,00 são anéis de benzeno, E é etileno, X é 8hidróxi-3,6-dissulfonaftalen-l-ilamino, Rl é metila, b é 2,0, e c é 1,0].

[000265] A 200 partes de água com gelo adicionou-se 31,5 partes de uma torta úmida obtida da mesma maneira que no Exemplo 2 (Etapa 1) e (Etapa

2), e a mistura foi suspensa por agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 4,9 partes da amina orgânica representada pela acima descrita fórmula (16) em 1 parte de amônia água a 28 % e 40 partes de água foi adicionada a esta suspensão. Enquanto se adicionava mais amônia água a %, o pH de referida suspensão foi mantido em 9,0 e realizou-se a reação.

Com o pH da suspensão referida mantido, a temperatura do líquido foi elevada a 20°C ao longo de 1 hora, e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido neste momento foi de 250 partes. A temperatura do líquido de reação foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 50 partes de cloreto de sódio, e referido líquido de reação foi agitado

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89/111 durante 30 minutos. Após isto adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH de referido líquido de reação em 5,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 20 % para obter 42,1 partes de uma torta úmida.

[000266] A torta úmida obtida foi adicionada a 170 partes de água, e adicionou-se a isto uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH em 9,0, com o que referida torta úmida foi dissolvida. O volume líquido neste momento foi de 250 partes. A temperatura desta solução foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 25 partes de cloreto de sódio, e referida solução foi agitada durante 30 minutos. Após isto adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH 2,0, e então o sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 43,2 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um solvente misto de 160 partes de etanol e 40 partes de água, e referido líquido foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 13,3 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 9,8 partes de ácido livre de uma mistura composta da presente invenção representado pela acima descrita fórmula (17) como um pó azul.

Àmax: 607 nm.

[Síntese de mistura composta para comparação] [000267] A seguir explica-se o método para sintetizar uma mistura composta para comparação.

Exemplo de Síntese 1

Etapa 1 [000268] Síntese da amina orgânica para comparação representada pela fórmula a seguir (18).

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90/111

SO₃H (18)

H₂NH₂CH₂CHN—N

N-\

NHCH₂CH₂SO₃H [000269] A 330 partes de água com gelo adicionou-se 18,4 partes de cloreto cianúrico e 0,2 parte de LEOCOLRTM TD-90 (nome comercial), e este líquido foi agitado a 10°C ou menos durante 30 minutos. A este líquido adicionou-se 17,4 partes de 4-sulfoanilina (produto comercial apresentando uma pureza de 99,3 %), e enquanto se ajustava o pH de referido líquido por meio de adição extra de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 10 %, a reação foi realizada a pH de 2,6 a 3,0 e de 0 a 5°C durante 1 hora e, subsequentemente, a pH de 3,0 a 3,5 e de 0 a 5°C durante 1 hora, e enquanto se mantinha o pH em de 3,0 a 3,5, ela ainda foi realizada a de 25 a 30°C durante 1 hora. Ao líquido de reação obtido adicionou-se 12,6 partes de 2sulfoetilamina, e enquanto se ajustava o pH em de 7,0 a 8,0 por meio de adição extra de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 10 %, a reação foi realizada a 25°C durante 2 horas. A este líquido de reação adicionou-se 250 partes de gelo, o líquido de reação foi resfriado a 0°C, adicionou-se a isto ainda 60 partes de etilenodiamina por gotejamento a 5°C ou menos, e a reação foi realizada à temperatura ambiente de um dia para o outro. Após isto, usando ácido clorídrico concentrado, o pH de referido líquido de reação foi ajustado em 1,0. Durante o ajuste do pH com ácido clorídrico concentrado, adicionou-se gelo ao líquido de reação para suprimir o calor exotérmico, e a temperatura do líquido foi mantida a de 10 a 15°C. Neste momento, o volume líquido foi de 980 partes. A este líquido adicionou-se 190 partes de cloreto de sódio, este líquida foi agitado durante 30 minutos, e o sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 70,6 partes de uma torta úmida.

[000270] A torta úmida obtida foi adicionada a 280 partes de água, e adicionou-se a isto solução aquosa de hidróxido de sódio a 10 % para ajustar

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91/111 o pH em 9,0, com ο que referida torta úmida foi dissolvida. Neste momento, o volume líquido foi de 400 partes. Esta solução foi ajustada em pH 1,0 com ácido clorídrico concentrado, subsequentemente adicionou-se 80 partes de cloreto de sódio, e então a mistura foi agitada durante 30 minutos. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 110,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um líquido misturado de 260 partes de metanol e 26 partes de água, referido líquida foi agitado a 50°C durante 1 hora, e então o sólido foi separado por meio de filtração para obter 89,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 49,3 partes de um pó branco da amina orgânica desejada para comparação representada pela acima descrita fórmula (18).

Etapa 2 [000271] Síntese da mistura composta para comparação representado pela fórmula a seguir (19) [mistura composta da fórmula (19) a seguir em que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 2 e 3, os restantes

3,00 são anéis de benzeno, b é 1,625, e c é 1,0]

(19) _ c [000272] A 100 partes de água com gelo, 31,5 partes de uma torta úmida obtida da mesma maneira que no Exemplo 2 (Etapa 1) e (Etapa 2), a mistura foi suspensa por agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 4,3 partes da amina orgânica para comparação representada pela acima descrita fórmula (18) em 2 partes de amônia água a 28 % e 50 partes de água foi adicionada a esta suspensão, e enquanto se mantinha o pH de referido

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92/111 líquido em 9,0 com amônia água a 28 %, realizou-se a reação. Com o pH da suspensão referida mantido, a temperatura do líquido foi elevada a 20°C ao longo de 1 hora, e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido neste momento foi de 225 partes. A temperatura do líquido de reação foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 33,7 partes de cloreto de sódio, e referido líquido de reação foi agitado durante 30 minutos. Após isto, adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH de referido líquido de reação em 2,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 46,1 partes de uma torta úmida.

[000273] A torta úmida obtida foi adicionada a 150 partes de água, e adicionou-se a isto uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH em 9,0, com o que referida torta foi dissolvida. O volume líquido neste momento foi de 225 partes. A temperatura da solução resultante foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 22,5 partes de cloreto de sódio, e referida solução foi agitada durante 30 minutos. Após isto, adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH 1,0, e o sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 10 % para obter 44,2 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um líquido misturado de 255 partes de metanol e 45 partes de água, e referido líquido foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sólido foi separado por meio de filtração para obter 25,2 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 9,8 partes de ácido livre da mistura composta desejada para comparação representada pela acima descrita fórmula (19) como um pó azul.

Xmax. 604 nm.

Síntese Exemplo 2

Etapa 1 [000274] Síntese da amina orgânica para comparação representada pela

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93/111 fórmula a seguir (20).

[000275] A 150 partes de água com gelo adicionou-se 36,8 partes de cloreto cianúrico e 0,4 partes de LEOCOLRTM TD-90 (nome comercial), e este líquido foi agitado a 10°C ou menos durante 30 minutos. Em seguida adicionou-se a isto 62,0 partes de sal monossódico de ácido anilina-2,5dissulfônico (produto comercial apresentando uma pureza de 90,5 %), e enquanto se ajustava o pH de referido líquido em de 2,5 a 3,0 por meio de adição extra de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 10 %, a reação foi realizada a de 0 a 10°C durante 1 hora de 30 minutos e, subsequentemente, a de 20 a 25°C durante 1 hora e 30 minutos. Enquanto se ajustava o pH em de 9,0 a 9,5 por meio de adição de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 10 % ao líquido de reação obtido, a reação foi realizada a 45 °C durante 1 hora, e subsequentemente enquanto se ajustava o pH em de 10,0 a 10,5, ela foi realizada a 45 °C durante 1 hora. Ao líquido de reação obtido adicionou-se 250 partes de gelo para resfriar o líquido de reação a 0°C, e enquanto se ajustava para que a temperatura não ultrapassasse 5°C, adicionou-se por gotejamento 120 partes de etilenodiamina a este líquido de reação. O líquido de reação obtido foi agitado à temperatura ambiente de um dia para o outro e então ajustado em pH 2,0 com ácido clorídrico concentrado. Durante a adição de ácido clorídrico concentrado, adicionou-se gelo para manter a temperatura do líquido em de 10 a 15°C. Enquanto se mantinha a temperatura do líquido resultante em 50°C ou menos, adicionou-se 411,0 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH 1,0. Neste momento, o volume líquido foi de 1200 partes. A isto adicionou-se 240 partes de cloreto de sódio, e referido líquida foi agitado

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94/111 durante 30 minutos para precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 60,6 partes de uma torta úmida.

[000276] A torta úmida obtida foi adicionada a 470 partes de água, adicionou-se a isto uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 10 % para ajustar o pH 10,0, com o que referida torta úmida foi dissolvida. A esta solução adicionou-se 33,2 partes de ácido clorídrico para ajustar o pH 1,0. Neste momento, o volume líquido foi de 600 partes. Ao líquido resultante adicionou-se 120 partes de cloreto de sódio, e a mistura foi agitada durante 30 minutos para precipitar um sólido. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 38,4 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um líquido misturado de 320 partes de metanol e 80 partes de água, referido líquido foi agitada a 50°C durante 1 hora, e então o sólido precipitado foi separado por meio de filtração para obter 38,2 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 34,0 partes de um pó branco da amina orgânica desejada para comparação representada pela acima descrita fórmula (20).

Etapa 2 [000277] Síntese da mistura composta para comparação representado pela fórmula a seguir (21) [mistura composta da fórmula (21) a seguir, sendo que 1,37 dos anéis de A a D são anéis piridina fundidos nas posições 2 e 3, os restantes 2,63 são anéis de benzeno, b é 2,0, e c é 1,0].

[000278] A 100 partes de água com gelo adicionou-se 33,0 partes de uma torta úmida obtida da mesma maneira que no Exemplo 1 (Etapa 1) e (Etapa

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2), e a mistura foi suspensa por agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 4,2 partes da amina orgânica representada pela acima descrita fórmula (20) em 2 partes de uma amônia água a 28 % e 30 partes de água foi adicionada a referida suspensão. Enquanto se mantinha o pH de referida suspensão em 9,0 com amônia água a 28 %, realizou-se a reação. Com o pH da suspensão referida mantido, a temperatura do líquido foi elevada a 20°C ao longo de 1 hora, e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido neste momento foi de 225 partes. A temperatura do líquido de reação foi elevada a 50°C adicionou-se a isto 33,7 partes de cloreto de sódio, e referido líquido de reação foi agitado durante 30 minutos. Após isto, o pH de referido líquido de reação foi ajustado em 1,0 ao longo de 20 minutos com ácido clorídrico concentrado. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 15 % para obter 126 partes de uma torta úmida.

[000279] A torta úmida obtida foi adicionada a 120 partes de água, e adicionou-se a isto uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH 9,0, com o que referida torta úmida foi dissolvida. O volume líquido neste momento foi de 275 partes. A temperatura da solução resultante foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 27,5 partes de cloreto de sódio, e referida solução foi agitada durante 30 minutos. Após isto adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH 1,0, e então o sóbdo precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 5 % para obter 141,2 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um solvente misto de 250 partes de metanol e 50 partes de água, e referido líquida foi agitado a 50°C durante 1 hora. Após isto, o sóbdo foi separado por meio de filtração para obter 74,9 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada

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96/111 para obter 10,6 partes de ácido livre da mistura composta desejada para comparação representado pela acima descrita fórmula (21) como um pó azul.

Àmax: 602 nm (em solução aquosa).

Exemplos de 9 a 13 (A) Preparação de tinta [000280] Os componentes descritos na abaixo descrita Tabela 2 foram dissolvidos por meio de mistura e filtrados usando um filtro de membrana de 0,45 pm (fabricado pela Advantec Co. Ltd.) para preparar uma tinta para teste de avaliação. Como “água” na preparação de tinta usou-se água com íon trocado. Adicionalmente, enquanto se ajustava o pH da tinta em de 8 a 10 com uma solução aquosa de hidróxido de sódio, água e uma solução aquosa de hidróxido de sódio foram adicionados de tal forma que a quantidade total da tinta fosse de 100 partes. A preparação de tinta usando a mistura composta obtido no Exemplo 1 é Exemplo 9, e da mesma forma, as preparações de tinta usando os materiais corantes obtidos nos Exemplos de 2 a 4 são Exemplos de 10 a 12 respectivamente e a preparação de tinta usando a mistura composta obtido no Exemplo 8 é Exemplo 13.

[000281] Adicionalmente, tintas para comparação foram preparadas da mesma maneira que nos Exemplos de 9 a 13 exceto que materiais corantes para comparação obtidos nos Exemplos de síntese foram usados ao invés de materiais corantes nos Exemplos. Estas preparações de tinta são o Exemplo Comparativo 1 (usando a mistura composta para comparação obtido no Exemplo de Síntese 1) e Exemplo Comparativo 2 (usando a mistura composta para comparação obtido no Exemplo de Síntese 2), respectivamente.

[000282] Com relação a isto, como “tensoativo” descrito na abaixo descrita Tabela 2 usou-se SurfynolRTM 104PG50 (nome comercial) fabricado pela Nissin Chemical Industry Co., Ltd..

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Tabela 2

Composição da tinta para teste
Mistura composta obtido em cada Exemplo	5,0 Partes
Glicerina	5,0 Partes
Uréia	5,0 Partes
N-Metil-2-pirrolidona	4,0 Partes
Álcool de isopropila	3,0 Partes
Butil carbitol	2,0 Partes
Taurina	0,3 Partes
Etilenodiaminatetraacetato dissódico	0,1 Partes
Tensoativo	0,1 Partes
Água + solução aquosa de hidróxido de sódio	75,5 Partes
Total	100,0 Partes

(B) Gravação a jato de tinta [000283] Usando uma impressora a jato de tinta (fabricada pela Canon Inc., nome comercial: PIXUSRTM ip4100), gravação a jato de tinta foi realizada em “Kassai Photo-finishing Pro” fabricado pela Fujifilm Corporation como um papel brilhante.

[000284] Na gravação a jato de tinta preparou-se um padrão de imagem de forma a obter seis gradações de densidade, de 100 %, 85 %, 70 %, 55 %, 40 % e 25 %, e obteve-se um material gravado em semi-tom, que foi usado como uma peça de teste. No teste de solidez ao ozônio, a medição foi realizada em partes com gradação de 70 % e 55 % para determinar a taxa residual da mistura composta.

[000285] Adicionalmente, mediu-se a densidade de reflexão usando um sistema colorimétrico (SpectroEyeRTM, fabricado pela X-rite). A medição de cor foi realizada nas condições de DIN como critérios de densidade, um ângulo de observação de 2^o e uma fonte de luz de D65.

[000286] O método para testar a imagem gravada e o método para avaliar o resultado do teste serão descritos abaixo.

(C) Avaliação da imagem gravada

1. Teste da solidez ao ozônio (alta concentração de mistura composta) [000287] Usando um intemperômetro de ozônio (fabricado pela Suga Test Instruments Co., Ltd., modelo: OMS-H), cada peça de teste foi deixada nas

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98/111 circunstâncias de uma concentração de ozônio de 10 ppm, uma temperatura da câmara de 24°C e uma umidade relativa de 60 % durante 64 horas. Após o teste, mediu-se L*, a* e b* de cada peça de teste usando o sistema colorimétrico descrito acima, e calculou-se a diferença de cor (AE) antes e após o teste por meio do uso da fórmula de cálculo descrita abaixo, e avaliouse isto numa escala de 4.

ΔΕ = (Aa² + Ab² + AL²)¹⁷²

Com relação a isto, a parte com gradação de 70 % de cada peça de teste foi usada na medição de cor. O valor médio da densidade de reflexão Dc de cada uma das peças de teste antes do teste foi de 1,4.

[000288] AE é menor do que 14, [000289] O: LIE é 14 ou maior, e menor do que 16, [000290] Δ: LIE é 16 ou maior, e menor do que 17, [000291] X: LIE é 18 ou maior.

Um valor menor de AE significa menor alteração de cor e solidez ao ozônio mais excelente. Os resultados são mostrados na abaixo descrita Tabela

3.

2. Teste da solidez ao ozônio (baixa concentração da mistura composta) [000292] Usando um intemperômetro de ozônio (fabricado pela Suga Test Instruments Co., Ltd., modelo: OMS-H), cada peça de teste foi deixada nas circunstâncias de uma concentração de ozônio de 10 ppm, uma temperatura da câmara de 24°C e uma umidade relativa de 60 % durante 64 horas. Da mesma maneira que no teste de solidez ao ozônio na acima descrita alta concentração de mistura composta, avaliou-se cada diferença de cor (LIE) antes e após o teste, numa escala de 4. Com relação a isto, a parte de gradação de 55 % de cada peça de teste foi usada na medição de cor. O valor médio da densidade de reflexão Dc das dpeças de teste antes do teste foi de 0,6.

[000293] LIE é menor do que 10,5,

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99/111 [000294] O: LIE é 10,5 ou maior, e menor do que 11,5, [000295] Δ: LIE é 11,5 ou maior, e menor do que 12,5, [000296] X: LIE é 12,5 ou maior.

Um menor valor de LIE significa menor alteração e cor e solidez ao ozônio mais excelente. Os resultados são mostrados na abaixo descrita Tabela 3.

3. Valor de Dc da peça de teste [000297] Usando o sistema colorimétrico acima, a parte de gradação de 100 % em cada peça de teste foi medida quanto ao valor de densidade de reflexão Dc da cor ciano. Isto foi avaliado numa escala de 4.

[000298] valor de Dc é 2,40 ou maior.

[000299] O: valor Dc é 2,30 ou maior, e menor do que 2,40, [000300] Δ: valor Dc é 2,20 ou maior, e menor do que 2,30, [000301] X: valor Dc é menor do que 2,20.

Uma valor numérico maior do valor de Dc significa uma maior densidade de impressão (escuro) e qualidade mais excelente do que a tinta ciano. Os resultados são mostrados na abaixo descrita Tabela 3.

4. Avaliação do efeito bronze [000302] Usando a mesma impressora e papel brilhante que na gravação a jato de tinta de (B) acima, a gravação a jato de tinta foi realizada com densidades de 100 %, 85 %, 70 %, 55 %, 40 % e 25 % ajustando-se a impressora, preparou-se um material gravado com seis gradações de densidade. Para este material gravado, a avaliação foi realizada por meio de observação visual para qual gradação de densidade de impressão ocorreu o fenômeno do bronze. Na abaixo descrita Tabela 4, “OK” é descrito no caso em que fenômeno do bronze não ocorreu, e a menor densidade com o fenômeno do bronze nas 6 gradações de densidades de impressão descritas acima é descrita no caso em que ocorreu fenômeno do bronze. A

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100/111 imagem de gravação a jato de tinta sem fenômeno do bronze apresenta excelente qualidade. Os resultados são mostrados na abaixo descrita Tabela 4.

5. Teste de solidez à água [000303] Usando a mesma impressora e papel brilhante como na gravação a jato de tinta de (B) acima, preparou-se um material gravado apresentando um padrão de grade consistindo de densidades de impressão de 100 % e 0 % (correspondendo à parte impressa e à parte não-impressa, respectivamente). O material gravado obtido foi secado deixando-se o mesmo durante uma semana à temperatura ordinária, e isto foi usado como uma peça de teste.

[000304] Uma gota de água de íon trocado foi despejada em cada peça de teste obtida, e a gotícula de água foi evaporada por meio de secagem direta durante um dia. O estado de sangria da mistura composta da parte impressa para a parte não-impressa após o teste foi avaliado por meio de observação visual. Os critérios de avaliação são como a seguir.

[000305] Não se observa sangria para a parte não-impressa ® [000306] Observa-se sangria ligeira para a parte não-impressa O [000307] Observa-se sangria clara para a parte não-impressa X

Os resultados são mostrados na abaixo descrita Tabela 4.

Tabela 3

	Solidez ao ozônio	Solidez à água
Alta concentração *	Baixa concentração **
Exemplo 9	©	©	©
Exemplo 10	©	©	O
Exemplo 11	O	O	©
Exemplo 12	O	O	©
Exemplo 13	Δ	Δ	©
Ex. Comp. 1	X	X	©
Ex. Comp. 2	O	O	X
Alta concentração *: A	ta concentração da mistura composta

Baixa concentração **: Baixa concentração da mistura composta

Ex. Comp.: Exemplo Comparativo

Tabela 4

	Valor de Dc	Efeito bronze
Exemplo 9	©	OK
Exemplo 10	©	100%
Exemplo 11	©	OK
Exemplo 12	©	OK
Exemplo 13	©	OK
Ex. Comp. 1	©	OK

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101/111 |___________Ex, Comp, 2___________|_______________Δ_______________|______________70 %______________|

Ex. Comp.: Exemplo Comparativo [000308] Como está claro da Tabela 3, cada Exemplo que usa o composto da presente invenção apresenta boa solidez ao ozônio em alta e em baixa concentrações de mistura composta, em comparação com o Exemplo Comparativo 1. Isto significa, por exemplo, que usando uma alta concentração de tinta contendo a mistura composta da presente invenção como uma tinta ciano usual e usando uma baixa concentração de tinta contendo a mistura composta da presente invenção como uma tinta ciano claro, é possível obter um conjunto de tintas em que ambas, a tinta ciano usual e a tinta ciano clara apresentam a mistura composta da presente invenção. Adicionalmente, ficou claro que uma mistura composta da presente invenção em que X na fórmula (1) acima é um grupo anilino substituído, particularmente um grupo anilino sulfo-substituído, apresenta uma solidez ao ozônio muito mais excelente do que uma mistura composta da presente invenção em que X na fórmula (1) acima é um grupo naftilamino substituído. [000309] Enquanto isso, como para a composição de tinta do Exemplo 10 (composição de tinta contendo o composto do Exemplo 2), a solidez à água é “0” e o efeito bronze é 100 %, mostrando resultados um pouco inferiores aos outros Exemplos, que é porque se considera que o teor de sal contido no composto do Exemplo 2 foi maior e exerceu uma influência.

[000310] Adicionalmente, confirma-se que o Exemplo Comparativo 2 é boa em termos de solidez ao ozônio, mas extremamente inferior em termos de solidez à água se comparado com Exemplos, e assim Exemplos apresentam excelentes propriedades tanto em termos de solidez ao ozônio e solidez à água. Adicionalmente, como está claro da Tabela 4, está claro que Exemplos são substancialmente excelentes tanto em termos de valor Dc da densidade de impressão e de resistência ao efeito bronze, em comparação com o Exemplo Comparativo 2.

[000311] A partir dos resultados indicados acima, confirma-se que a

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102/111 imagem gravada de cada Exemplo obtido da mistura composta de porfirazina da presente invenção e da composição de tinta contendo isto é extremamente excelente em termos de balanço das propriedades de solidez e de qualidades, como densidade de impressão.

Exemplo 14

Etapa 1 [000312] Síntese do composto representado pela fórmula a seguir (22) sendo que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 3 e 4, os restantes 3,00 são anéis de benzeno, a posição de substituição do grupo sulfo (SO3H) é a posição beta no anel de benzeno e 0 é 3,00.

[000313] Em um frasco de quatro bocas adicionou-se 250 partes de sulfolano, 73,86 partes de ácido 4-sulfoftálico (usou-se um produto comercial disponível como uma solução aquosa a 50 %) e 11,0 partes de amônia água a 28 %, a temperatura do líquido foi elevada a 200°C, e a reação foi realizada à mesma temperatura durante 2 horas. Após isto, o líquido de reação foi resfriado a 65°C, e adicionou-se a isto 8,35 partes de ácido cincomerônico, 72 partes de uréia, 9,1 partes de acetato de cobre(II) e 1 parte de molibdato de amônio. A temperatura do líquido foi novamente elevada a 200°C, e a reação foi realizada à mesma temperatura durante 5 horas. Após completamento da reação, o líquido de reação foi resfriado a 65°C, e adicionou-se a isto 50 partes de metanol. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de metanol para obter 106,1 partes de uma torta úmida. O volume total da torta úmida obtida foi adicionado a uma solução consistindo de 343 partes de água, 57 partes de ácido clorídrico e 100 partes de cloreto de sódio, a temperatura do líquido foi elevada a 60°C, e referida solução foi agitada à mesma temperatura durante uma hora. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 20 % para obter uma torta úmida.

[000314] A torta úmida obtida foi adicionada a um solvente misto de 400

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103/111 partes de metanol e 100 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, a temperatura do líquido foi elevada a 60°C, e a mistura foi agitada à mesma temperatura durante 1 hora. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de metanol para obter 76,5 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um solvente misto de 540 partes de metanol e 60 partes de água, a temperatura do líquido foi elevada a 60°C, e o líquida foi agitado à mesma temperatura durante 1 hora. O sólido foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de metanol para obter 72,0 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada a 80°C para obter 31,2 partes do composto desejado representado pela acima descrita fórmula (22) como um sólido azul.

Xmax=623 nm (em solução aquosa).

[000315] Síntese do composto representado pela fórmula (2) acima sendo que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 3 e 4, os restantes 3,00 são anéis de benzeno, a posição de substituição do grupo clorossulfonila é a posição beta no anel de benzeno e n é 3,00.

[000316] A 39,8 partes de ácido clorossulfônico, enquanto se ajustava de tal forma que a temperatura do líquido não fosse superior a 60°C, adicionouse gradualmente 6,65 partes do composto representado pela fórmula (22) acima obtido no Exemplo 14 (Etapa 1). Subsequentemente, a temperatura do líquido foi elevada a 120°C, e a reação foi realizada à mesma temperatura

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104/111 durante 4 horas. Referido líquido de reação foi resfriado a 70°C, adicionou-se por gotejamento 13,4 partes de cloreto de tionila ao longo de 30 minutos, e então a reação foi realizada a 80°C durante 3 horas. Referido líquido de reação foi resfriado a 30°C ou menos e foi despejado lentamente em 1000 partes de água com gelo. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de água fria para obter 33,3 partes de uma torta úmida do composto desejado representado pela fórmula (2) acima (n =

3).

Etapa 3 [000317] Síntese da mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula a seguir (23) [mistura composta da fórmula (1) acima sendo que 1,00 dos anéis de A a D é um anel piridina fundido nas posições 3 e 4, os restantes 3,00 são anéis de benzeno, E é etileno, X é 2,5dissulfoanilino, Rl é metila, e qualquer um dos grupos sulfamoíla substituídos ou não substituídos é substituído na posição beta].

[000318] A 50 partes de água com gelo adicionou-se 33,3 partes da torta úmida obtida no Exemplo 14 (Etapa 2), e a mistura foi suspensa por agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 1,6 partes de uma amina orgânica representada pela fórmula (6) obtida de acordo com Exemplo 1 (Etapa 3) em um líquido misturado de 1 parte de amônia água a 28 % e 40 partes de água foi adicionada a esta suspensão, e realizou-se a reação enquanto se mantinha o pH em 9,0 por meio de adição extra de amônia água a

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105/111 % a isto. Com o pH da suspensão referida mantido, a temperatura do líquido foi elevada a 20°C ao longo de 1 hora, e a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido do líquido de reação neste momento foi de 175 partes. A temperatura do líquido de referido líquido de reação foi elevada a 50°C adicionou-se 35 partes de cloreto de sódio, a mistura foi agitada durante 30 minutos, e então adicionou-se a isto ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH 1,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 20 % para obter 61,2 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a 130 partes de água, e adicionou-se a isto solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH 9,0. Com o que referida torta úmida foi dissolvida. O volume líquido neste momento foi de 200 partes. A temperatura desta solução foi elevada a 50°C, adicionou-se 10 partes de cloreto de sódio, e subsequentemente referida solução foi agitada durante 30 minutos. Após isto adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH de referida solução em 1,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de a solução aquosa de cloreto de sódio a 5 % para obter 40,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um líquido misturado de 360 partes de metanol e 40 partes de água, referido líquida foi agitado a 50°C durante 1 hora, e então o sólido foi separado por meio de filtração para obter 18,6 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 8,1 partes de ácido livre de uma mistura composta da presente invenção representado pela acima descrita fórmula (23) (mistura composta em que b é 2,5 e c é 0,5) como um pó azul.

Xmax: 609,8 nm.

Exemplo 15

Etapa 1 [000319] Síntese do composto representado pela fórmula (22) acima em

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106/111 que 1,50 dos anéis de A a D são anéis piridina fundidos nas posições 3 e 4, os restantes 2,50 são anéis de benzeno, a posição de substituição do grupo sulfo (SO3H) é a posição beta do anel de benzeno, e Q é 2,50.

[000320] Em um frasco de quatro bocas adicionou-se 200 partes de sulfolano, 61,55 partes de ácido 4-sulfoftálico (usou-se um produto comercial disponível como uma solução aquosa a 50 %) e adicionou-se 9,1 partes de amônia água a 28 %, a temperatura do líquido foi elevada a 200°C, e a reação foi realizada à mesma temperatura durante 2 horas. Após isto, referido líquido de reação foi resfriado a 65°C, e 12,5 partes de ácido cincomerônico, 72 partes de uréia, 9,1 partes de acetato de cobre(II) e 1 parte de molibdato de amônio foram adicionadas a referido líquido de reação. A temperatura de referido líquido de reação foi novamente elevada a 200°C, e a reação foi realizada à mesma temperatura durante 5 horas. Após completamento da reação, referido líquido de reação foi resfriado a 65 °C, e adicionou-se a isto 50 partes de metanol. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de metanol para obter 112,1 partes de uma torta úmida.

[000321] O volume total da torta úmida obtida foi adicionado a uma solução consistindo de 343 partes de água, 57 partes de ácido clorídrico e 100 partes de cloreto de sódio, a temperatura do líquido foi elevada a 60°C, e referido líquida foi agitado à mesma temperatura durante uma hora. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 20 % para obter uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um solvente misto de 400 partes de metanol e 100 partes de uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 %, a temperatura do líquido de referida solução foi elevada a 60°C, e referida solução foi agitada à mesma temperatura durante 1 hora. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de metanol para obter 78,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a

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107/111 um solvente misto de 540 partes de metanol e 60 partes de água, a temperatura do líquido foi elevada a 60°C, e o líquida foi agitado à mesma temperatura durante 1 hora. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 200 partes de metanol para obter 78,8 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada a 80°C para obter 28,6 partes do composto desejado representado pela fórmula (22) acima como um sólido azul.

Xmax = 612,5 nm (em solução aquosa).

Etapa 2 [000322] Síntese do composto representado pela fórmula (2) acima em que 1,50 dos anéis de A a D são anéis piridina fundidos nas posições 3 e 4, os restantes 2,50 são anéis de benzeno, a posição de substituição do grupo clorossulfonila é a posição beta no anel de benzeno e n é 2,50.

[000323] A 37,7 partes de ácido clorossulfônico, enquanto se agitava de tal forma que a temperatura não ultrapassasse 60°C, adicionou-se gradualmente 6,3 partes do composto representado pela fórmula (22) obtido no Exemplo 15 (Etapa 1), e subsequentemente a temperatura do líquido foi elevada a 120°C e a reação foi realizada à mesma temperatura durante 4 horas. O líquido de reação foi resfriado a 70°C, adicionou-se por gotejamento 13,4 partes de cloreto de tionila a referido líquido de reação ao longo de 30 minutos, e subsequentemente a reação foi realizada a 80°C durante 3 horas. O líquido de reação foi resfriado a 30°C ou menos, e referido líquido de reação foi despejado lentamente em 1000 partes de água com gelo. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de água fria para obter 33,1 partes de uma torta úmida do composto desejado.

Etapa 3 [000324] Síntese da mistura composta de porfirazina da presente invenção representado pela fórmula (23) acima [mistura composta da fórmula (1) acima em que 1,50 dos anéis de A a D são anéis piridina fundidos nas posições 3 e

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4, os restantes 2,50 são anéis de benzeno, E é etileno, X é 2,5-dissulfoanilino, RI é metila, e qualquer um dos grupos sulfamoíla substituídos ou não substituídos é substituído na posição beta].

[000325] A 50 partes de água com gelo adicionou-se 33,1 partes da torta úmida obtida no Exemplo 15 (Etapa 2), e a mistura foi suspensa por agitação a 5°C ou menos. Dez minutos mais tarde, enquanto se mantinha a temperatura do líquido a 10°C ou menos, uma solução dissolvendo 1,6 partes de uma amina orgânica representada pela fórmula (6) obtida de acordo com Exemplo 1 (Etapa 3) em um líquido misturado de 1 parte de amônia água a 28 % e 40 partes de água foi adicionada a esta suspensão, e enquanto se mantinha o pH em 9,0 por meio de adição extra de amônia água a 28 %, realizou-se a reação. Com o pH de referida suspensão mantido, a temperatura do líquido foi elevada a 20°C ao longo de 1 hora, a reação foi prosseguida à mesma temperatura durante 8 horas. O volume líquido do líquido de reação neste momento foi de 175 partes. A temperatura do líquido do líquido de reação foi elevada a 50°C, adicionou-se a isto 35 partes de cloreto de sódio, e referido líquido de reação foi agitado durante 30 minutos. Após isto adicionou-se ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos a referido líquido de reação para ajustar o pH 1,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de uma solução aquosa de cloreto de sódio a 20 % para obter 29,2 partes de uma torta úmida.

[000326] A torta úmida obtida foi adicionada a 150 partes de água, adicionou-se a isto uma solução aquosa de hidróxido de sódio a 25 % para ajustar o pH 9,0, com o que referida torta úmida foi dissolvida. O volume líquido neste momento foi de 200 partes. A temperatura desta solução foi elevada a 50°C, adicionou-se 10 partes de cloreto de sódio, referida solução foi agitada durante 30 minutos, e então adicionou-se a isto ácido clorídrico concentrado ao longo de 20 minutos para ajustar o pH 1,0. O sólido precipitado foi separado por meio de filtração e lavado com 100 partes de

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109/111 uma solução aquosa de cloreto de sódio a 5 % para obter 37,1 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi adicionada a um líquido misturado de 360 partes de metanol e 40 partes de água, a mistura foi agitada a 50°C durante 1 hora, e então o sólido foi separado por meio de filtração para obter 19,8 partes de uma torta úmida. A torta úmida obtida foi secada para obter 6,6 partes de ácido livre da mistura composta desejado da presente invenção representado pela fórmula (23) acima (mistura composta em que b é 2,0 e c é 0,5) como um pó azul.

Xmax: 607,6 nm.

Exemplos 16 e 17 (D) Preparação da tinta [000327] Da mesma maneira que nos Exemplos de 9 a 13 exceto que a mistura composta obtido no Exemplo 14 ou Exemplo 15 foi usado em lugar da mistura composta de cada Exemplo usado nos Exemplos de 9 a 13, preparou-se uma tinta. As preparações destas tintas são o Exemplo 16 e Exemplo 17, respectivamente.

(E) Gravação com jato de tinta [000328] Usando cada um de Exemplo 16, Exemplo 17 e o Exemplo Comparativo 1 acima, gravação a jato de tinta foi realizada no papel brilhante descrito abaixo por meio de uma impressora a jato de tinta (fabricada pela Canon Inc., nome comercial: PIXUSRTM ip4500).

[000329] Na gravação a jato de tinta, preparou-se um padrão de imagem de forma a se obter seis gradações de densidade, de 100 %, 85 %, 70 %, 55 %, 40 % e 25 %, e obteve-se um material gravado em semi-tom, que foi usado como uma peça de teste.

[000330] Com relação a isto, a medição de cor com respeito à densidade de reflexão foi realizada no mesmo sistema e nas mesmas condições que na gravação a jato de tinta (B) acima.

Papel brilhante A: “Kassai Photo-finishing Pro” fabricado pela Fujifilm

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Corporation [0214] (F) avaliação da imagem gravada

1. Teste da solidez ao ozônio [000331] Usando um intemperômetro de ozônio (fabricado pela Suga Test Instruments Co., Ltd., modelo: OMS-H), cada peça de teste foi deixada nas circunstâncias de uma concentração de ozônio de 80 ppm, uma temperatura da câmara de 24°C e uma umidade relativa de 60 % durante 4 horas. Após o teste mediu-se a densidade de reflexão de cada peça de teste usando o sistema colorimétrico acima. A taxa residual da mistura composta foi determinada por meio do cálculo de (densidade de reflexão após o teste / densidade de reflexão antes do teste) x 100 (%) e avaliada na escala de 4 a seguir.

[000332] Com relação a isto, no teste de solidez ao ozônio, a medição foi realizada na parte de gradação de 70 %. Os resultados de avaliação são mostrados na abaixo descrita Tabela 5.

Taxa residual de mistura composta é de 85 % ou mais ...®

Taxa residual de mistura composta é menor do que 85 % e 80 % ou mais...O

Taxa residual de mistura composta é menor do que 80 % e 75 % ou mais...A

Taxa residual de mistura composta é menor do que 75 %...X

Tabela 5

Resultado da avaliação	Solidez ao ozônio
Papel brilhante A
Exemplo 1 6	©
Exemplo 1 7	©
Ex. Comp. 1	Δ

Ex. Comp.: Exemplo Comparativo

2. Teste de Matiz [000333] Na avaliação do matiz, a parte de gradação de densidade de 70 % foi medida usando o sistema colorimétrico acima, e avaliou-se a distância do matiz para a cor padrão. Neste momento, o valor de Dc da peça de teste medida foi de 1,3 a 1,5.

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111/111 [000334] Como o ciano padrão usou-se uma amostra (3^a versão) da solid patch color da Japan Color publicado pela Japan National Committee For ISO/ITC130. Os resultados de medição de L*, a* e b* da cor padrão são como a seguir.

Cor padrão: L* = 57,28, a* = -30,49 e b* = -44,67.

[000335] Na avaliação mediu-se L*, a* e b* de cada peça de teste, e determinou-se a diferença de cor (ΔΕ) da cor padrão a partir da fórmula de cálculo descrita abaixo.

[000336] Como o resultado, o valor (ΔΕ) em cada imagem obtida nos Exemplos 16 e 17 da presente invenção foi menor do que 4 a 7, e o valor (ΔΕ) na imagem obtida no Exemplo Comparativo I foi menor do que 7 a 9. Uma valor numérico menor de ΔΕ significa uma distância mais próxima da cor padrão.

[000337] Em qualquer um dos Exemplos 16 e 17, não se observou fenômeno do bronze em qualquer densidade.

[000338] Como está claro dos resultados indicados acima, confirma-se que os Exemplos 14 e 15 são mais excelente tanto em termos de solidez ao ozônio e de matiz do que o Exemplo Comparativo 1.

Aplicabilidade industrial [000339] A imagem gravada obtida com a mistura composta de porfirazina da presente invenção e a composição de tinta contendo o mesmo pode proporcionar excelentes propriedades de solidez e uma elevada densidade de impressão, e dificilmente causa fenômeno do bronze que reduz a qualidade das imagens gravadas, e, assim, são extremamente úteis como uma tinta para vários sistemas de gravação, particulamente como uma tinta para gravação a jato de tinta.

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Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma caracterizada pelo fato de que é represento pela fórmula a seguir (1) [em que, os anéis de A a D representados por linhas tracejadas representam, cada um independentemente, um anel de benzeno ou um anel heteroaromático contendo-nitrogênio com 6 membros fundido a um anel de porfirazina, sendo que o número do anel heteroaromático contendo-nitrogênio é acima de 0,00 e 3,00 ou menor, como um valor médio, e o resto são anéis de benzeno,

E representa C2-C12 alquileno,

X é um grupo sulfoanilino, um grupo carboxianilino, um grupo fosfonoanilino, um grupo sulfonaftilamino, um grupo carboxinaftilamino ou um grupo fosfononaftilamino e pode apresentar também, como um substituinte, pelo menos um tipo do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo fosfono, um grupo sulfamoíla, um grupo carbamoíla, um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo amino (NH2), um grupo mono C1-C4 alquilamino, um grupo di C1-C4 alquilamino, um grupo amino aromático mono C6-C10, um grupo amino aromático di C6-C10, um grupo C1-C3 alquilcarbonilamino, um grupo ureído (NHC(O)NH2), um grupo C1-C6 alquila, um grupo nitro, um grupo ciano, um átomo de flúor, um átomo de cloro e um átomo de bromo,

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2. Mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o anel heteroaromático contendo-nitrogênio com 6 membros representado pelos anéis de A a D é um anel piridina ou um anel pirazina.

2/6 um grupo C1-C6 alquilsulfonila e um grupo C1-C6 alquiltio,

3,90, c é, como um valor médio, 0,10 ou maior, e menor do que 4,00, e a soma de b e c é, como um valor médio, 1,00 ou maior, e menor do que 4,00.

3/6

X η₂ν—ε—νη-(\ ν (3)

Ν—\

Ο

R1 [sendo que, Ε, X e Ri têm os mesmos significados que aqueles descritos na reivindicação 1].

3. Mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é obtido por meio de reação de um composto porfirazina representado pela fórmula a seguir (2) com uma amina orgânica representada pela fórmula a seguir (3) na presença de amônia, 'A ' [sendo que, os anéis de A a D têm os mesmos significados que aqueles descritos na reivindicação 1, e n é 1,00 ou maior, e menor do que 4,00)

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3,90, c é, como um valor médio, 0,10 ou maior, e menor do que 4,00, e a soma de b e c é, como um valor médio, 1,00 ou maior, e menor do que 4,00].

4/6 independentemente um anel piridina fundido nas posições 2 e 3 ou nas posições 3 e 4; ou um anel pirazina fundido nas posições 2 e 3,

E é etileno ou propileno, e

X é um grupo sulfoanilino ou um grupo carboxianilino e apresenta adicionalmente, como um substituinte, de 0 a 2 de pelo menos um tipo do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO₃H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo nitro e um átomo de cloro.

4. Mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que

E é C2-C4 alquileno,

Ri é um grupo C1-C3 alquila, e

X é um grupo sulfoanilino, um grupo carboxianilino, um grupo fosfonoanilino, um grupo sulfonaftilamino, um grupo carboxinaftilamino ou um grupo fosfononaftilamino e apresenta adicionalmente, como um substituinte, de 0 a 3 de pelo menos um tipo do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo fosfono, um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo C1-C3 alquilcarbonilamino, um grupo ureído (NHC(O)NH2), um grupo nitro e um átomo de cloro.

5/6 posições 3 e 4, sendo que o número dos mesmos é, como um valor médio, acima de 0,00 e 3,00 ou menor e o número do anel de benzeno restante é, como um valor médio, de 1,00 ou maior, e menor do que 4,00,

E é etileno,

X é um grupo dissulfoanilino ou um grupo sulfonaftilamino, sendo que o grupo sulfonaftilamino apresenta adicionalmente, como um substituinte, 1 ou 2 de um ou dois tipos do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H) e um grupo hidróxi, Ri é um grupo C1-C4 alquila, b é, como um valor médio, 0,00 ou maior, e menor do que

5. Mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que

E é C2-C4 alquileno de cadeia linear, e

X é um grupo sulfoanilinos ou um grupo carboxianilino e apresenta adicionalmente, como um substituinte, de 0 a 2 de pelo menos um tipo do grupo selecionado do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo nitro e um átomo de cloro.

6/6 gravação é uma folha de comunicação.

6. Mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os anéis heteroaromáticos contendo-NRfiRy para os anéis de A a D são, cada um,

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7. Mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os anéis heteroaromáticos contendo-nitrogênio para os anéis de A a D são, cada um, independentemente um anel piridina fundido nas posições 2 e 3 ou nas posições 3 e 4.

E é etileno ou propileno, e

X é um grupo sulfoanilino ou um grupo sulfonaftilamino, sendo que o grupo sulfoanilino apresenta adicionalmente, como um substituinte, de 0 a 2 grupos selecionados do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo carbóxi (COOH), um grupo hidróxi, um grupo C1-C6 alcóxi, um grupo amino (NH₂), um grupo mono C1-C4 alquilamino, um grupo di C1-C4 alquilamino, um grupo C1-C3 alquilcarbonilamino, um grupo C1-C6 alquila, um grupo nitro, um átomo de cloro, um grupo C1-C6 alquilsulfonila e um grupo C1-C6 alquiltio, e o grupo sulfonaftilamino apresenta adicionalmente, como um substituinte, 1 ou 2 grupos selecionados do grupo que consiste de um grupo sulfo (SO3H), um grupo hidróxi e um grupo nitro.

8. Mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os anéis heteroaromáticos contendo-nitrogênio para os anéis de A a D são, cada um, independentemente um anel piridina fundido nas posições 2 e 3 ou nas

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9. Composição de tinta contendo a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com a reivindicação 1 ou 8, caracterizada pelo fato de que é como uma mistura composta.

10. Composição de tinta de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que contém adicionalmente um metanol.

11. Composição de tinta de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que é para gravação a jato de tinta.

12. Método para gravação a jato de tinta, caracterizado pelo fato de que a gravação é realizada em um material recebedor de gravação por meio de descarga de uma gotícula de tinta de uma composição de tinta contendo a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com a reivindicação 1 em resposta a um sinal de gravação.

13. Método para gravação a jato de tinta de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o material recebedor da

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14. Método para gravação a jato de tinta de acordo com a reivindicação 13, caracterizado pelo fato de que a folha de comunicação é uma folha submetida a tratamento de superfície e referida folha é uma folha que apresenta uma camada recebedora de tinta contendo partículas de pigmento inorgânico branco sobre o suporte.

15. Produto colorido caracterizado pelo fato de que é colorido com uma composição de tinta contendo a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma como definida na reivindicação 1.

16. Mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com a reivindicação 1 ou 8, caracterizada pelo fato de que X é um grupo dissulfoanilino ou um grupo dissulfonaftilamino que pode ser substituído por um grupo hidróxi.

17 Mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma de acordo com a reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que X é um grupo dissulfoanilino.

18. Composição de tinta contendo a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma como definida na reivindicação 1, ou a mistura composta de porfirazina ou um sal da mesma como definida na reivindicação 1 ou 8 caracterizada pelo fato de que X é um grupo dissulfoanilino ou um grupo dissulfonaftilamino que pode ser substituído por um grupo hidróxi, água e um metanol.

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