CA1120778A - Procede de traitement de corps gras alimentaires - Google Patents
Procede de traitement de corps gras alimentairesInfo
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Abstract
Procédé de traitement de corps gras alimentaires, et plus particulièrement d'une huile de palme ou d'une fraction d'huile de palme présentant un rapport saturés/insaturés compris entre environ 0,3 et environ 1,2, pour la production d'une ou plusieurs fractions comestibles, l'une de ces fractions étant constituée par une huile comestible présentant une teneur élevée en acides gras insaturés et le cas échéant une autre de ces fractions étant constituée par une fraction concrète utilisable en tant que base de substitut de beurre de cacao. Le procédé est caractérisé en ce que pour l'obtention de l'huile ou de la fraction d'huile à traiter ou d'une fraction fluide intermédiaire ayant déjà été soumise à un traitement préalable, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié, à une température comprise entre 20 et 80.degree.C, la réaction d'interestérification étant suivie et le cas échéant, précédée d'au moins un fractionnement à l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés à des températures comprises entre -20 et + 35.degree.C, pour obtenir une fraction fluide d'indice d'iode supérieur à 75 de préférence supérieur à 80, contenant essentiellement des triglycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés >20% dépourvus d'isomères trans, et présentant les propriétés des huiles comestibles telles que l'huile d'arachide et l'huile d'olive. .
Description
'7~7~
' ~ .
L~ présente invention est rela-tive à un procédé
pour la production dtune pluralité de fractions comestibles à
partir de coxps gras tels que huiles ou graisses, et plus particu-lièrement à partir d'huile de palme, présentant une teneur elevée en acides gras saturés et en particulier à par~ir de!matières grasses naturelles présentant un rapport saturés/insaturés allant de 0,3 environ à 1,2~ environ. L'invention se rapporte également aux fractions comestibles obtenues par ce procédé.
Comme on le sait, les corps gras naturels sont généralement des mélanges complexes de triglycérides dans la compo-sition desquels entrent des acides gras saturés (solides) et insa-turés (fluides) de différentes longueurs de chalne. La composition en acides gras et la distribution de ceux-ci à l'intérieur des molécules de triglycérides sont particulières à chaque type d'huile et déterminent le point de fusion de ~eux-ci. Cependant~ dans le cas des mélanges qui constituent les graisses naturelles, des phénomènes d'intersolubilité interviennent.
En ce qui concerne la composition de l'huile de palme actuelleme~t sur le marché~ on peut observer un certain équilibre entre la teneur totale en acides gras saturés et insaturés, avec une prédominance des uns ou des autres selon les pays d'origine et la variété. Cependant la distribution des acides gras dans la molécule rend difficile une séparation nette en deux fractions :
les quantités de triglycérides triinsaturés (a trois acides gras insaturés) et trisaturés (à trois acides gras saturés) sont faibles alors que les disaturés ~ monoinsaturés et les monosaturés-diinsatu-rés se trouvent pour les ~risté~actuelles~ en quantités presque égales, soit environ 45 % qui pourront évoluer dans l'avenir avec les variétés nouvelles de palmiers, par exemple l'hybride de Guineensis-Melanococca. Or, pour obtenir une huile comparable aux huiles végétales du commerce, il est nécessaire de séparer à partir de l'huile de palme, les triglycérides les plus insaturés (à deux double-liaisons ou plus) correspondant principalement à des trigly-cérides ayant deux ou trois acides gras insaturés dans la molécule.
Etant donné l'intérêt croissant de l'huile de palme sur le marché mondial, de nombreuses recherches ont été effectuées en vue de mettre au point des procédés de séparation de l'huile de palme et d'autres matières gra~se~ présentant des propriétés physi-ques et une composition chimique voi~ines, en fractions concrètes à haut point de fusion, riches en acide~ gr~s saturés et en frac-~1 ~
7i~
.
tions fluides, à bas point de fusion, riches en acides gras insa-turés.
Il s'est avéré q~e les procédés de fractionnement de la matière grasse naturelle mise en oeuvre9 ne permettent pas d'obtenir des fractions dans lesquelles le partage des acides gras saturés dans les fractions concrètes et des acides gras insaturés dans les fractions fluides est parfaitement satisfaisant : en effet. la structure chimique du corps gras, l'huile de palme, en l'occurrence, est un facteur limitant des taux de séparation res-pectifs en sorte que quels que soient les procédés de fractionne-ment adoptés, ùne partie des acide~ gras insaturés reste dans la fraction solide.
Il en a été tiré la conséquence qu'un partage satis-faisant ne peut etre obtenu qu'en s'attaquant à la structure chimi-que de la molécule de triglycérides de l'huile de palme, pourdéplacer les acides gras insaturés qui se trouvent dans les trigly-cérides composés de deux acides saturés et d'un acide insaturé, vers une formation triinsaturée ou au moins monosaturée-diinsaturée~
. L'un des moyens les plus importants et les plus souples qui permet de modifier la structure chimique des corps gras de manière à récupérer préférentiellement la quantite totale des acides gras insaturés qu'ils contiennent, est représenté par l'interestérification, qui peut être définie comme étant la modi-fication de la structure glycéridique des corps gras, par réarran-gement moléculaire des acides .gras sur le glycérol, par rupture et rétablissement des liaisons esters.
C'est ainsi que les chercheurs ont été amenés à
mettre au point des procédés combinant le ~ractionnement à l.'inter-estérification.
Les procédés connus dans l'art antérieur visent généralement à l'obtention d'une fraction prépondérante présentant des caractéristiques déterminées ; selon qu'ils visent à obtenir essentiellement une fraction fluide ou une fraction concrète, ces procédés utilisent des températures de fractionnement et d'inter-estérification plus ou moins élevées ; c'est ainsi qu'on connaît, par exemple, des procédés visant à l'obtention d'une fraction solide de triglycérides mixtes par refroidissement de l'huile à
traiter à 4-5~C pendant 1 à 5 jours, ~pui~interestérification à
la même température, pendant une durée de l'ordre de 3 à 5 jours 4~ .'suivie d'une cristallisation fractionnée dans un solvant approprié
Q7~
à une température de 20-21~C (Brevet Américain n~ 2 442 535)0 De même, une fraction solide contenant de fins cristaux de triglycé-rides saturés (SSS) peut etre obtenue par cristallisation et interestérification simultanées à des températures qui augmentent progressivement de 21 à 38~C ~Brevet Américain n~ 2 875 066)o D'autres procédés connus visent essentiellement à
l'obtention d'une fraction fluide : c'est en particulier le cas du Brevet Américain n~ 2 442 539 dans lequel l'interestérification est réalisée à une température de l'ordre de 49~C et est suivie d'un fractionnement à 18~C, dans un solvant présent dans une proportion de 4/1 par rapport à l'huile traitée, ~t inclut des étapes de recyclage de la fractlon solide ohtenue à l'issue du fractionnement en même temps que la fraction fluideO C'est égale-ment le cas du procédé décrit dans la publication BABIN (OLE~GINEUX, lS 29ème année, n~ 7, Juillet 1974, pages 375-378) qui réalise un fractionnement par centrifugation en présence d'un agent tensio-actif pour obtenir une fraction concrète et une fraction fluide qui est soumise à une interestérification à 33-36~C, l'ordre des deux étapes de ce procédé pouvant être inversé pour arnéliorer la proportion et la qualité de la fraction fluide obtenue. Un procedé
visant à l'obtention d'une fraction fluide a également été proposé, lequel réalise une réaction de transestérification d'huile de palme avec un ester d'acide gras d'un alcanol e.n Cl à C3 (Brevet Français n~ 7S 35 734). Il ne ressort pas de l'art antérieur qulun même procédé puisse permettre d'obtenir une fraction fluide d'indic~
d'iode supér.ieur à 75 et deux ou plusieurs fractions solides pouvant toutes être valorisées dans l'industrie alimentaire.
La présente invention s'est donnée pour but de pourvoir à un procédé de production d'une huile comestible à partir de matières grasses présentant une teneur élevée en acides gras saturés qui répond mieux aux nécessités de la pratique que les procédés visant. au même but proposés dans l'art antérieur, notam-ment en ce qu'il permet d'obtenir une huile fluide présen-tant des propriétés analogues à celles des huiles comesti~les du commerce, telles que l'huile d'arachide et l'huile olive, en particulier, et notamment des caractéristiques physico-chimiques analogues à
celles de ces huiles, en utilisant exclusivement des procédés autorisés par la Législation de nombreux pays, et présentant~ en outre, un rapport tocophérols/acides gras insaturés extrêmement 4~ favorable sux le plan nutritionnel et supérieur à celui des huiles comestibles susdites.
La présente inventions'est donnée pour but d'attein~
dre cet objectif par la mise au point d'un procédé de traitement d'une huile de palme ou d'une fraction d'huile de palme présentant un rapport saturés/insaturés compris entre environ 003 et environ 102 pour la production d'une QU plusieurs fractions comestibles, l'une de ces fractions étant constituée par une huile comestible présentant une teneur élevée en acides gras insaturésO procédé
caractérisé en ce que~ pour l'obtention de l'huile comestible~ on réalise une réaction d'interestérification de l'huile ou de la fraction d'huile à traiter ou d'une fraction fluide intermédiaire ayant déjà été soumise à un traitement préalable en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié7 à une +empérature comprise entre 20 et ~0~~ la réaction d'interestérification étant suivie et le cas échéant précédée d'au moins un fractionnement à
l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés à des températures comprises entre ~-20 et + 35~C pour obtenir une fraction fluide d'indice d'iode supérieur à 75 de préférence supérieur à 80 contenant essentiellement des triglycérides insatu~-rés ayan-t une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % dépourvue d'isomères trans et présen-tant les propriétés des huiles comesti~
bles telles que l'huile d'arachide et l'huile d'oliveO
Selon un mode de réalisation avantageux du procédé5 objet de la présente invention, on réalise directement au cours d'une première étape l'interestérification de la matière grasse à
traiter, à des températures comprises entre ao et 80~C~ en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié, et l'on soumet au cours d'une seconde étape du procedét la matière grasse interesté-rifiée à au moins un fractionnement à l'aide d'un solvant de fractionnement des graisses approprié à une température comprise entre -20 et +35~C.
Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de l'inventiont l'étape de fractionnement est réaliséé en une seule opération, en mettant en oeuv.re un solvant pris dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane~
l'hexane à des températures comprises entre -20~C et -10~C, le rapport pondéral matière grasse/solvant étant compris entre 1/2 et 1/7~
Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention~ l'étape de fractionnement comprend au moins deux opérations de fractionnement successives, à savoir: un premier fractionnement de la matière grasse interesterifiee, à l'aide d'un solvant de ~ractionnement des graisses approprie, pris dans la groupe qui comprend, de preference, le txichlorotri:Eluoroethane, l'hexane, l'isopropanol, l'acetone, present dans un.rapport ponderal huile/solvant compris entre 1/0,5 et 1/7, pendant 2 a ~ heures a une tempera-ture comprise entre 0 et -t35~C, suivi d'un second fractionnement de la fraction fluide obtenue a ].'issue du premier fractionnement dans un . 10 solvant de fractionnement des yraisses approprie, de prefe-rence pris dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoethane etl'hexane, present dans un rapport pondéral huile/solvant compris entre 1/2 et 1/7, pendant 2 a 4 heures, a des tempe-ratures comprises entre -10 et -20~C, pour obtenir une fraction fluide comestible essentiellement constituee par des triglycerides insaturés ayant une teneur en triglycerides triinsatures > 20~ qui est récuperee par separation de la fraction concrète egalemen-t obtenue.
Selon une disposition de ce mode de realisation du procéde, la fraction concrete obtenue a l'i.ssue du deuxieme fractionnement est recyclee en tête du procede, dans la matière grasse a traiter, pour être interesterifiee conjointe-ment avec cette derniere.
Selon une variante particulierement avantageuse du procede selon l'invention, I.a reaction d'interesteri~ication est effectuée sur une fraction fluide intermediaire ayant deja eté soumise a au moins une e-tape de fractionnement.
Dans ce cas, le procede selon l'invention comprend des etapes de fractionnement de la graisse a traiter, a l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropries, presents dans une proportion de 0,5 à 7 foi.s l.e poids de la gralsse, a des temperatures comprises entre +~5~C et -20~C, pour obtenir . 5 -une ou deux fractions concrètes et une fraction fluide inter-médiaire, et une etape d'interesterification de la fraction fluide intermédiaire, qui est realisee en présence d'un ~ catalyseur d'interestérification approprie, à une température comprise entre 20 et 80~C, ces étapes principales de traite-ment étant associées a une etape de fractionnement complémen-taire de la fraction fluide .intermédiaire interestérifiee et pouvant etre associées a des étapes de fractionnement complé-mentaires de la ou des fractions concretes, ces étapes de lo fractionnement complementaires mettant en oeuvre un solvant de fractionnement des graisses approprié, pour obtenir quatre frac --~
6 ~ 7~
tions présentarlt des propriétés des ~raisses comestibles O à savoir:
- une fraction fluide d'indice d'iode supérieur ~ 80 contenant essentiellement des triglycérides insaturés ayarlt une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % présentan-t le5 propriétés des huiles comestibles telles que l'huile d'arachide et l'huile d'oli.ve;
- une iraction concrète d'indice d'iode compris entre ~1 et 43, contenant essentiellement de la 2~oléo~1/3--dipalmitine~ utilisable en tant que base de substi-tut du beu~re de cacao ;- une fraction concrète d'indice d'iode compris entre 33 et 43l contenant des triglycérides mixtes~ utilisable dans différen-ts secteurs de l'industrie alimentaire-etD notamrnent~ en margarinerieO ~ une fraction concrète d'indice d'iode inférieur à 20, contenant essen-tiellement des triglycérides saturésl utilisable de préférence en lipochimie ou dans différents secteurs de l'industrie alimentaireO
Selon un mode de réalisation avantageu~ du procédé
o~jet de la présente invention, une première étape de fractionne~
ment est réalisée à une ternpérature comprise entre 0 et ~35~C pour obtenir une fraction concrète essentiellement constituée par des triglycérides saturés, d'indice d'iode inférieur à 2~ et une fraction concrète intermédiaire qui est soumise a un nouveau traitement de fractionnement à une -température comprise entre ~15 et -20~C dans 2 à 7 fois son poids de solvant de fractionnement, pour obtenir une fraction concrète essentiellement constituée par de la 2-oléo~1,3-dipalmitine utilisable en tant que base de substi-tut du beurre de cacao et une Eraction i-luide intermédiaire ~ui est soumise à une interestérification en présence d'un catalyseur approprié, à une température de l'ordre de 80nC durant 30 à 60 minutes, suivie d'un nouveau fractionnement dans un solvant de fractionnement pris de préférence dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane~ présent à raison de jusqu'à
7 fois le poids de la fraction fluide interestéri.~iée a traiter, a une température allant ~usqu'à -20~C, pour recueillir une fraction concrète essentiellement constituée par des triglycérides mixtes 7 d'indice d'iode compris entre 33 et 431 et une fraction fluide essentiellement constituée par des triglycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % d'indice d'iode supérieur à 80, présentan-t les propriétés des huiles comestibles telles que l'huile d'arachide et l'huile d'olive D
~elon un autre rnode de réalisation avantageu~ du ~0 procédé objet de la présente invention, la première étape de 7~7~
fractionnement de la matiere grasse a traiter est realisee a une temperature comprise entre +20~C et -20~C selon que le poids de solvant de fracti.onnement varie de 1 a 7 ~ois le poids de la matiere a traiter pour donner lieu:- d'une part a une ~raction concrete qui est soumise ~ un nouveau fractionnement en milieu solvant, qui permet de récupérer une fraction concrete comprenant essentiellement des tr.iglycérides saturésl d'indice d'iode inférieur a 20 et une deuxieme fraction concrete essentiellement constituee par de la 2-oleo-1 r 3-dipalmitine, - et d'autre part a une fraction fluide intermediaire qui est soumise a un traitement d'interestérificati.on a une température de llordre de 80~C, en présence d'un catalyseur d'interesterification appropri.e, a la suite duquel on obtient par fractionnement dans un solvant de fractionnement pris de préférence dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoréthane et l'hexane, présent a raison de jusqu'a 7 fois le poids de la fraction fluide interestéri:Eiée a traiter, a une température allant jusqula -~0~C, une fraction concrete essentiellement constituee par des triglycérides mixtes, d'indice d'iode compris entre 33 et ~3, et une fraction fluide essentiellement constituée par des triglycerides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés >20~ d'indice d'iode superieur a ~0, présentant les proprietes des huiles comestibles telles que l'huile d'arachidc et l'huile dlolive.
ConEormément a l'i.nventionr le solvant de fraction-nement mis en oeuvre peut être avantageusement choisi dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane, l'hexane, l'isopropanol e-t l'acétone.
Egalement conformément a l'inventionr les differen-tes étapes de fractionnement du procéde sont réalisées enmettant en oeu~re un ou plusieurs solvants de fractionnement, notamment choisis dans le groupe qui vient d'e-tre mentionne 7~7~
plus haut.
Selon un mode de réalisation avantageux ~u procéde objet de l'invention, les operations de fractionnement sont realisees en mettant en oeuvre des quantites de solvant qui representent de 0,5 a 7 fois le poids de la matiere yrasse ou de la fraction traitee, la temperature du fractionnement etant comprise entre -~35~C et -20~C en fGnction de la proportion de solvant par rapport à la matière grasse ou a la fraction traitée, utilisee pour le fractionnement, et du type de sol~ant mis en oeuvre.
Selon un autre mode de realisation avantageux du procede objet de la presente invention, llinteresterification est une interesterification libre, réalisée en phase huile, a une température comprise entre 60 et 30~C, en prése~ce dlun catalyseur d'interestérification approprie, choisi de prefe-rence dans le groupe des alcoolates alcalins, pendant une durée de 30 à 60 minutes.
Selon une autre disposition avantageuse de l'inven-tion, llinteres-terification est une interesterification dirigee, realisee en phase huile a une temperature de llordre de 20 à
40~C, en presence d'un~catalyseur dlintereskerification appro~
prie, choisi de preference dans le groupe des alcoolates alca-lins, pendant une duree de 1 a 6 heures, et de preference de 1 a 3 heure 5 .
Selon une aut.re d:ispositi.on encore du procedé
objet de l'invention, l'interesterification est une intereste~
ri-fi.cation diri.gee, réalisee en phase solvant, a une temperature de l'ordre de 20 à ~0~C environ, en presence d'un catalyseur d'i.nteresterification approprie, choisi de prefexence dans le groupe des alcoolates alcalinsl pendant ~ à 6 heures, et de préference pendant 1 a 3 heuresl le solvan~ etan-t present dans la proportion de 0,05 ~a 0,~ partie en poids par rapport a la 24~778 matiere grasse a traiter.
La quantite de catal~seur mise en oeuvre est de preference de l'ordre de 0,2 a 0,4% en poids du poids de la fraction soumise a l'interesterification/ le catalyseur u~llise pouvant ~tre par exemple le methylate de sodium.
' La reaction d'interesterification est arreteej au moment voulu, par destruction du catalyseur d'une maniere connue en elle-même, et notamment par'introduction d'eau à raison de 3% environ du poids de la fraction interesterifiee, ou d'acide acetique à raison de 1% environ du poids de la ~racti.on interesterifiee.
Le procede selon l'invention permet donc d'obtenir quatre fractions comestibles de caractéristiques determinees, a partir de matieres grasses naturelles presentant un rapport satures/insatures compris en~re environ 0,3 et environ 1,2;
ce procédé permet d'atteindre des rendements particulierement intéressants en ces quatre frac~ions, puisque le rendement en fraction'fluide comparable aux huiles d'arachide ou d'olive est superieur, pour les varietes actuelles, à 30~ et peut meme atteindre 70~, tandis que le rendement. en fraction concrete .utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao e~t d'au moins 10~ et peut même atteindre 45,%, le rendement en ~raction concrete essentiellement ... ..
9 :~.2~77~
constituée par des triglycérides mixtes es-t de l'ordre de 10 à
30 % et le rendement en fraction concrete esserltiel.lement consti-tuée par des triglycérides saturés est généralement compris entre 1 et 15 %. De tels rendements permetterlt u~e valorisation maximale de la matière grasse mise en oeuvre.
Parmi les fractions obtenues par le procédé selon l'invention~ la fraction fluide est particulièrement i.ntéressante étant donné qu'elle est essentiellement constituée par des triglysér des insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés > 20 %
dont l~indice dliode est supérieur à 75 et de préférence à 80 dont ]
point de fin de trouble est in~érieur à 12~C~ dont la teneur en tocophérols est supérieure à 0~035 %~ et dont le rapport tocophérols en mg pour 100 g de matière grasse/acides gras polyinsaturés en %9 est supérieur à 0~6, avec des rendements supérieurs à 30 % et pouvant aller jusqu'à 54 % pour les var.iétés actuelles et pour des variétés d'huile de palme riches en insaturés par exemple l~hvbride Guineensis~Melanococca, jusqu'à 75 ~.
Pour permettre une meilleure compréhension de la notion de"point de fin de trouble" ou PFT~ ~ on donnera ci~après une description succinte des modalités de la mesure du PFT : un échanti~.lon de matière grasse (50 rnl environ) est placé dans un.
tube à essai dans lequel plonge un thermomètre de précision7 et entouré d'une jaquette ; l'échantillon est refroidi une nuit à
-20~C ; il est ensuite placé dans une cuve contenant un bain d'eau thermostatée à une tempé.rature choisie dans une gamme comprise entre -~25 et +40~C ; dès que l'huile est devenue limpidet on lit au thermomè-tre de précision la tempéra-ture à laquelle cette dernière est devenue limpide, cette température étant dénommée "point de fin de trouble"0 La mi.se en oeuvre du procédé con~orme à la présente inven-tion, présente des avantayes par-ticulièrement importants dans le traitement de l'huile de palmet car le procédé conforme à
l'invention permet une valorisation optimale de l'huile de palme.
En effet, l'huile de palme est extraite du fruit du palmier à
huile que l'on trouve dans les pays tropicaux tA~rique tropicale, Sumatra, Malaisie, Amérique tropicale)0 Elle se distingue par sa teneur relativement élevée en acide palmitique qui est, comme on le sait, un aci.de gras saturé en C16 t42 % environ pour les variétés actuelles) et sa teneur reiativement faible en acide olélque, acide gras insaturé en C18 (environ 38 % pour les memes . . , 10 ~ 7~
variétés), alors que l'huile d'arachide et l'huile d'olive contiennent respectivement environ 10 % et environ 15 % d'acide palrnitiquel et environ 55 % et environ 65 % d'acide oléiqueO Cette teneur relativement élevée en acide palmitique est a l'origine de la mauvaise tenue au froid de l'huile de palme et de l'impossibi-lité dans laquelle on est de l'utiliser telle quelle en tant qu'huile pour salade dans les climats tempérés ou froids des pays d'Europe, d'Amérique du Nord ou du Japon~
Outre les avantages que procure la valorisation de l'huile de palme conformément à l'invention, un autre intérêt du procédé conforme à la présente invention est de concentrer et d'enrichir la fraction fluide en tocophérols naturels (Vitamine E) qui sont d'un grand intérêt en raison de leurs propriétés anti-oxygènes et biologiques. Ceci est illustré dans le TabLeau suivant:
lS Huile de palme Huile fluide _ départ _ rech_rché_ Teneur en tocophérols (x) en mg/100 g d'huile 58 95 (x) Les teneurs en tocophérols sont déterminées par oxydo-réduction, puis colorimétrie selon les méthodes classiques et exprimées en équivalent d'~-tocophérolO
Les chiffres figurant dans le tableau ci-dessus concernent des corps gras au mème stade du raffinage (huile entrant en désodorisation).
L,a concentration dans l'huile fl-lide des tocophérols présents dans l'huile de palme, offre les avantages suivants :
a) Maintien des propriétés gusta-tives : il est souhaitable que la fraction d'huile la plus insaturée soit enrichie en ~ntioxygènes naturels, puisqu'elle est la plus sensible à
l~oxyclationO
A ce point de vue, le procédé permet d'obtenir une huile fluide convenablement protégée par ses antiox~gènes naturels et ne nécessitant aucun ajout d'antioxygènes de synthese tels que, par exemple, BHA et BHT9 dont l'emploi dans l'industrie alimentaire est actuellement remis en cause.
Les fractions ~o~ides, moins oxydab]es, contiennent des quarltités de tocophérols suffisantes pour ce type de produit.
b) Equilibre vitamine E/ acides gras polyinsaturés :
des trayauX recents (cf.; ~he Role of f,ats in, human n~trition - edite par ~-J-Vergroesen,, Ch.9: " Lin,oleic aci~ intake and vitamine E requirement" de ~'.C.~ayer, pages 381-425 - Academic Press, ed. ].975 ont montre l'importance des tocopherols lors de l'inyestion des acides ~ras polyinsatures et particuliere-ment de l'acide linoléique~
~ ce titre~ l'huile de palme apparalt comme ayant un tres bon equilibre vitamine E/acides gras polyin-satures (voir fiyure, page 425, de l'ouvra~e cite plus haut).
Le procede conforme a la presente invention offre l'avantaye d'enrichir la fraction fluide en acide linoleique, acide yras essentiel, tout en y concentrant les tocopherols, ce qui va dans le sens du maintien du bon equilibre initial, maintien qui niest pas assure par les procedes de l'art anterieur pour un taux d'acide linoléique équivalent.
Si le procéde con~orme a la presente invention presente un interet particulier dans son application au trai-tement de l'huile de palme appartenant aux varietes actuelles, il s'applique tout aussi avantageusement au traitement des varietes nouvelles ainsi qu'à toute autre graisse dans laquelle la proportion d'acides gras sa-tures est frop forte pour assurer une fluidite satisfaisante dans les climats tempéres.
De plus, les modali-tes de fract:ionnement mises en oeuvre dans le procede conforme a l'invention, perme-tten,t d'obtenir un triglyceride symetrique 1-3 sature, 2 insature, avec des rendements industrlellement interessants pour l'obten-tion d ~ln substitut du beurre de cacao présentant une bonne compatibili-te avec ce dernier.
Pour la mise en oeuvre du procede con~orme a 3~ la presente invention, llon opere conformement aux modalites ;~
qui vont suivre f~i-tes avec reférence aux dessins sui~ants:
- la fiyure 1 ~a) represen-te un schema des .9 ~J
etapes réactionnelles du procédé selon l~in~ention pour le traitement d'un.e huile de palme semi-raffinee par interest~-rification suivi d'un fractionnement permettant d'obtenir une fraction fluide A et une fraction concrete B riche en SSS et SSI;
- la figure 1 (b) represente un schema des etapes reactionnelles du procede selon l'invention pour le traitement d'une huile de palme semi-raffinee par interes-terification et premier fractionnement permettant d'obtenir une fxaction concr~te C riche en SSS et une frac-tion inter-mediaire qui sera soumise a un second fractionnement pour obtenir une fraction fluide A et une fraction concrete D riche en SSI qui peut-etre recyclee par retour au debut du procede;
- la figure 2 represente un schema des etapes reactionnelles du procede selon l'invention pour le traite-ment d'une huile de palme semi-raffinee soumise a un premier fractionnement pour obtenir une fraction concrète Cl riche en SSS et une fraction fluide intermediaire Fl qui est par la suite soumise à un second fractionnement pour obtenir une fraction conc.rete C2 riche en POP et une fr~ction fluide intermediaire F2 qui est par la suite soumise à une intereste-rification et un fractionnement pour obtenir une fraction concrète C3 et une fraction fluide F3; et - la figure 3 represente un schema des e-tapes reactionnelles du procede selon. l'invention pour le traite-ment d'une huile de palme semi-raffinee soumise ~ un premier fractionnement pour obtenir une fraction ~luide interme.diaire qui est par l.a suite interesterifiee et fractionnée dQn.ner une fraction concrete C3 et une fraction fluide F3, et une frac-tion concrète intermediaire qui est par la suite fractionneepour obtenir une fraction concrète ~1 riche en SSS et une fraction concrete C2 riche en POP.
11 a -:~ 2(~ 8 I ~ CONFORMEMENT AUX SCHEMAS la ET lb PES PESSINS ANNEXES -De l'huile de palme, de preference semi-raffi-née, est soumise ~ une réaction d'interestérification.
a) La reaction d'interesteri~ication peut être libre ~au hasard); dans ce cas, elle est effectuee en presen-ce de 0~1 a 0,2 % en poids d'un catalyseur d~interestérifi-cation approprié, par exemple le methylate de sodium de pré-férence, ou le sodium métallique ou un alliage Na-K, a une temperature comprise entre environ 60 ek environ 80UC~ durant 30 à 60 minutes, sous agitation et 50US vide Oll sous atmos-phere inerte~
" ~.Z~
b) La reaction d'interesterification peut être dirigee; dans ce cas, elle peut être effectuee en phase ~huile ou dans un solvant tel que le trichlorofluoroéthane de preference ou dans de l'hexane dans une proportion huile/solvant comprise entre 1/0,05 a 1/0,4, en presence de 0,2 a 0,4% en poids d'un catalyseur approprie, par exemple le methylate de sodium, ou le sodium metallique ou un alliage Na-K, a une temperature comprise entre 30 et 40~C, durant 1 heure à 24 heures, de preférence 1 a 3 heures, sous agitation et sous vide ou sous atmosphere inerte~
Une fois l'interesteri.~ication, libre ou dirigée, menée au terme recherché au bout du temps indiqué plus haut, le catalyseur est inactive par addition de 2 à 3% en poids d'eau ou 1% d'acide acétique glacial, et elimine par tous moyens appropries.
La matière grasse interesterifiee est alors prête a être fractionnee.
Le Eractionnement de l'huile interesterifiee obtenue est alors effectuee sel~n l'une des modalites suivantes:
1 - Conformement au schema la:
Le fractionnement est eEfectue dans un solvant de fractionncmen-t approprie, de preference dans du trichloro-trifluoroethane ou encore dans cle l'hexane, le solvant etant présent a raison de 2 à 7 fois le poids de l'huile a fractionner, a une temperature comprise entre -10 et -20~C, pendant 2 a 4 heures, pour recuperer une fraction fluide d'indice d'iode superieur a 75, qui presente les caracteristiques physico-chimiques des huiles comestibles du commerce (huile d'arachide ou d'olive).
II ~ Conformement au schema lb L'etape de fractionnement peut e~alemen-t être reali-see selon les modalites suivantes:
- ~- 12 -.
a) un prernier fractionnement est efEectue dans un solvant de fractionnement pris dans le groupe qui comprend, par exemple l'hexane, le trichlorotrifluoroethane, l'isopropanol, l'acetone, a des températures comprises entre 0 et + 35~C, le rapport ponderal matière ~rasse/solvant etant compris entre l/0,5 et l/7;
b) la fraction intermediaire obtenue est separée d'une ~raction concrete également obtenue lors de ce fractionne : :
ment et est sou~ise a un second fractionnement en phase solvant, le solvant étant de pré~erence le trichlorotrifluoroethane ou l'hexane, présent a raison de 2 a 7 fois le poids de l'huile traitée, pendant 2 a 3 heures, a une température comprise entre -10 et -20~C. La fraction fluide ainsi obtenue présente un indice d'iode supérieur a 75.
Les fractions concretes obtenues sont essentielle-ment constituées par des triglycerides saturés et par des trigly-cérides mixtes et peuvent être valorisees en lipochimie et dans différents secteurs de l'industrie alimentaire.
La fraction concrete obtenue a l'issue du deuxieme fractionnement est essentiel].ement constituee par des tri~lycé-rides mixtes. Elle peut être recyclée en tête du pxocédé, ~' sensiblement a raison de 50% environ de fraction concrete pour 50% environ d'huile de palme a traiter, pour être soumise a nouveau au processus d'interestérification e-t permettre une amélioration sensible du rendement ~lobal en fraction fluide.
A/ De l'huile de palme de préférence semi-raffinée est soumise a un processus de fractionnement en phase solvant r a une température de l.'ordre de 0 a + .35~C, la proportion pondérale huile/solvant ~etant comprise entre l/0l5 et 1/7, et de préférence entre 1/0,5 et l/4 et la duree de l'operation de cristallisation étant de 2 a 15 he~res, et de préférence de ~, :;.,.
' ~ .
L~ présente invention est rela-tive à un procédé
pour la production dtune pluralité de fractions comestibles à
partir de coxps gras tels que huiles ou graisses, et plus particu-lièrement à partir d'huile de palme, présentant une teneur elevée en acides gras saturés et en particulier à par~ir de!matières grasses naturelles présentant un rapport saturés/insaturés allant de 0,3 environ à 1,2~ environ. L'invention se rapporte également aux fractions comestibles obtenues par ce procédé.
Comme on le sait, les corps gras naturels sont généralement des mélanges complexes de triglycérides dans la compo-sition desquels entrent des acides gras saturés (solides) et insa-turés (fluides) de différentes longueurs de chalne. La composition en acides gras et la distribution de ceux-ci à l'intérieur des molécules de triglycérides sont particulières à chaque type d'huile et déterminent le point de fusion de ~eux-ci. Cependant~ dans le cas des mélanges qui constituent les graisses naturelles, des phénomènes d'intersolubilité interviennent.
En ce qui concerne la composition de l'huile de palme actuelleme~t sur le marché~ on peut observer un certain équilibre entre la teneur totale en acides gras saturés et insaturés, avec une prédominance des uns ou des autres selon les pays d'origine et la variété. Cependant la distribution des acides gras dans la molécule rend difficile une séparation nette en deux fractions :
les quantités de triglycérides triinsaturés (a trois acides gras insaturés) et trisaturés (à trois acides gras saturés) sont faibles alors que les disaturés ~ monoinsaturés et les monosaturés-diinsatu-rés se trouvent pour les ~risté~actuelles~ en quantités presque égales, soit environ 45 % qui pourront évoluer dans l'avenir avec les variétés nouvelles de palmiers, par exemple l'hybride de Guineensis-Melanococca. Or, pour obtenir une huile comparable aux huiles végétales du commerce, il est nécessaire de séparer à partir de l'huile de palme, les triglycérides les plus insaturés (à deux double-liaisons ou plus) correspondant principalement à des trigly-cérides ayant deux ou trois acides gras insaturés dans la molécule.
Etant donné l'intérêt croissant de l'huile de palme sur le marché mondial, de nombreuses recherches ont été effectuées en vue de mettre au point des procédés de séparation de l'huile de palme et d'autres matières gra~se~ présentant des propriétés physi-ques et une composition chimique voi~ines, en fractions concrètes à haut point de fusion, riches en acide~ gr~s saturés et en frac-~1 ~
7i~
.
tions fluides, à bas point de fusion, riches en acides gras insa-turés.
Il s'est avéré q~e les procédés de fractionnement de la matière grasse naturelle mise en oeuvre9 ne permettent pas d'obtenir des fractions dans lesquelles le partage des acides gras saturés dans les fractions concrètes et des acides gras insaturés dans les fractions fluides est parfaitement satisfaisant : en effet. la structure chimique du corps gras, l'huile de palme, en l'occurrence, est un facteur limitant des taux de séparation res-pectifs en sorte que quels que soient les procédés de fractionne-ment adoptés, ùne partie des acide~ gras insaturés reste dans la fraction solide.
Il en a été tiré la conséquence qu'un partage satis-faisant ne peut etre obtenu qu'en s'attaquant à la structure chimi-que de la molécule de triglycérides de l'huile de palme, pourdéplacer les acides gras insaturés qui se trouvent dans les trigly-cérides composés de deux acides saturés et d'un acide insaturé, vers une formation triinsaturée ou au moins monosaturée-diinsaturée~
. L'un des moyens les plus importants et les plus souples qui permet de modifier la structure chimique des corps gras de manière à récupérer préférentiellement la quantite totale des acides gras insaturés qu'ils contiennent, est représenté par l'interestérification, qui peut être définie comme étant la modi-fication de la structure glycéridique des corps gras, par réarran-gement moléculaire des acides .gras sur le glycérol, par rupture et rétablissement des liaisons esters.
C'est ainsi que les chercheurs ont été amenés à
mettre au point des procédés combinant le ~ractionnement à l.'inter-estérification.
Les procédés connus dans l'art antérieur visent généralement à l'obtention d'une fraction prépondérante présentant des caractéristiques déterminées ; selon qu'ils visent à obtenir essentiellement une fraction fluide ou une fraction concrète, ces procédés utilisent des températures de fractionnement et d'inter-estérification plus ou moins élevées ; c'est ainsi qu'on connaît, par exemple, des procédés visant à l'obtention d'une fraction solide de triglycérides mixtes par refroidissement de l'huile à
traiter à 4-5~C pendant 1 à 5 jours, ~pui~interestérification à
la même température, pendant une durée de l'ordre de 3 à 5 jours 4~ .'suivie d'une cristallisation fractionnée dans un solvant approprié
Q7~
à une température de 20-21~C (Brevet Américain n~ 2 442 535)0 De même, une fraction solide contenant de fins cristaux de triglycé-rides saturés (SSS) peut etre obtenue par cristallisation et interestérification simultanées à des températures qui augmentent progressivement de 21 à 38~C ~Brevet Américain n~ 2 875 066)o D'autres procédés connus visent essentiellement à
l'obtention d'une fraction fluide : c'est en particulier le cas du Brevet Américain n~ 2 442 539 dans lequel l'interestérification est réalisée à une température de l'ordre de 49~C et est suivie d'un fractionnement à 18~C, dans un solvant présent dans une proportion de 4/1 par rapport à l'huile traitée, ~t inclut des étapes de recyclage de la fractlon solide ohtenue à l'issue du fractionnement en même temps que la fraction fluideO C'est égale-ment le cas du procédé décrit dans la publication BABIN (OLE~GINEUX, lS 29ème année, n~ 7, Juillet 1974, pages 375-378) qui réalise un fractionnement par centrifugation en présence d'un agent tensio-actif pour obtenir une fraction concrète et une fraction fluide qui est soumise à une interestérification à 33-36~C, l'ordre des deux étapes de ce procédé pouvant être inversé pour arnéliorer la proportion et la qualité de la fraction fluide obtenue. Un procedé
visant à l'obtention d'une fraction fluide a également été proposé, lequel réalise une réaction de transestérification d'huile de palme avec un ester d'acide gras d'un alcanol e.n Cl à C3 (Brevet Français n~ 7S 35 734). Il ne ressort pas de l'art antérieur qulun même procédé puisse permettre d'obtenir une fraction fluide d'indic~
d'iode supér.ieur à 75 et deux ou plusieurs fractions solides pouvant toutes être valorisées dans l'industrie alimentaire.
La présente invention s'est donnée pour but de pourvoir à un procédé de production d'une huile comestible à partir de matières grasses présentant une teneur élevée en acides gras saturés qui répond mieux aux nécessités de la pratique que les procédés visant. au même but proposés dans l'art antérieur, notam-ment en ce qu'il permet d'obtenir une huile fluide présen-tant des propriétés analogues à celles des huiles comesti~les du commerce, telles que l'huile d'arachide et l'huile olive, en particulier, et notamment des caractéristiques physico-chimiques analogues à
celles de ces huiles, en utilisant exclusivement des procédés autorisés par la Législation de nombreux pays, et présentant~ en outre, un rapport tocophérols/acides gras insaturés extrêmement 4~ favorable sux le plan nutritionnel et supérieur à celui des huiles comestibles susdites.
La présente inventions'est donnée pour but d'attein~
dre cet objectif par la mise au point d'un procédé de traitement d'une huile de palme ou d'une fraction d'huile de palme présentant un rapport saturés/insaturés compris entre environ 003 et environ 102 pour la production d'une QU plusieurs fractions comestibles, l'une de ces fractions étant constituée par une huile comestible présentant une teneur élevée en acides gras insaturésO procédé
caractérisé en ce que~ pour l'obtention de l'huile comestible~ on réalise une réaction d'interestérification de l'huile ou de la fraction d'huile à traiter ou d'une fraction fluide intermédiaire ayant déjà été soumise à un traitement préalable en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié7 à une +empérature comprise entre 20 et ~0~~ la réaction d'interestérification étant suivie et le cas échéant précédée d'au moins un fractionnement à
l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés à des températures comprises entre ~-20 et + 35~C pour obtenir une fraction fluide d'indice d'iode supérieur à 75 de préférence supérieur à 80 contenant essentiellement des triglycérides insatu~-rés ayan-t une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % dépourvue d'isomères trans et présen-tant les propriétés des huiles comesti~
bles telles que l'huile d'arachide et l'huile d'oliveO
Selon un mode de réalisation avantageux du procédé5 objet de la présente invention, on réalise directement au cours d'une première étape l'interestérification de la matière grasse à
traiter, à des températures comprises entre ao et 80~C~ en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié, et l'on soumet au cours d'une seconde étape du procedét la matière grasse interesté-rifiée à au moins un fractionnement à l'aide d'un solvant de fractionnement des graisses approprié à une température comprise entre -20 et +35~C.
Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de l'inventiont l'étape de fractionnement est réaliséé en une seule opération, en mettant en oeuv.re un solvant pris dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane~
l'hexane à des températures comprises entre -20~C et -10~C, le rapport pondéral matière grasse/solvant étant compris entre 1/2 et 1/7~
Selon un autre mode de réalisation avantageux du procédé objet de la présente invention~ l'étape de fractionnement comprend au moins deux opérations de fractionnement successives, à savoir: un premier fractionnement de la matière grasse interesterifiee, à l'aide d'un solvant de ~ractionnement des graisses approprie, pris dans la groupe qui comprend, de preference, le txichlorotri:Eluoroethane, l'hexane, l'isopropanol, l'acetone, present dans un.rapport ponderal huile/solvant compris entre 1/0,5 et 1/7, pendant 2 a ~ heures a une tempera-ture comprise entre 0 et -t35~C, suivi d'un second fractionnement de la fraction fluide obtenue a ].'issue du premier fractionnement dans un . 10 solvant de fractionnement des yraisses approprie, de prefe-rence pris dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoethane etl'hexane, present dans un rapport pondéral huile/solvant compris entre 1/2 et 1/7, pendant 2 a 4 heures, a des tempe-ratures comprises entre -10 et -20~C, pour obtenir une fraction fluide comestible essentiellement constituee par des triglycerides insaturés ayant une teneur en triglycerides triinsatures > 20~ qui est récuperee par separation de la fraction concrète egalemen-t obtenue.
Selon une disposition de ce mode de realisation du procéde, la fraction concrete obtenue a l'i.ssue du deuxieme fractionnement est recyclee en tête du procede, dans la matière grasse a traiter, pour être interesterifiee conjointe-ment avec cette derniere.
Selon une variante particulierement avantageuse du procede selon l'invention, I.a reaction d'interesteri~ication est effectuée sur une fraction fluide intermediaire ayant deja eté soumise a au moins une e-tape de fractionnement.
Dans ce cas, le procede selon l'invention comprend des etapes de fractionnement de la graisse a traiter, a l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropries, presents dans une proportion de 0,5 à 7 foi.s l.e poids de la gralsse, a des temperatures comprises entre +~5~C et -20~C, pour obtenir . 5 -une ou deux fractions concrètes et une fraction fluide inter-médiaire, et une etape d'interesterification de la fraction fluide intermédiaire, qui est realisee en présence d'un ~ catalyseur d'interestérification approprie, à une température comprise entre 20 et 80~C, ces étapes principales de traite-ment étant associées a une etape de fractionnement complémen-taire de la fraction fluide .intermédiaire interestérifiee et pouvant etre associées a des étapes de fractionnement complé-mentaires de la ou des fractions concretes, ces étapes de lo fractionnement complementaires mettant en oeuvre un solvant de fractionnement des graisses approprié, pour obtenir quatre frac --~
6 ~ 7~
tions présentarlt des propriétés des ~raisses comestibles O à savoir:
- une fraction fluide d'indice d'iode supérieur ~ 80 contenant essentiellement des triglycérides insaturés ayarlt une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % présentan-t le5 propriétés des huiles comestibles telles que l'huile d'arachide et l'huile d'oli.ve;
- une iraction concrète d'indice d'iode compris entre ~1 et 43, contenant essentiellement de la 2~oléo~1/3--dipalmitine~ utilisable en tant que base de substi-tut du beu~re de cacao ;- une fraction concrète d'indice d'iode compris entre 33 et 43l contenant des triglycérides mixtes~ utilisable dans différen-ts secteurs de l'industrie alimentaire-etD notamrnent~ en margarinerieO ~ une fraction concrète d'indice d'iode inférieur à 20, contenant essen-tiellement des triglycérides saturésl utilisable de préférence en lipochimie ou dans différents secteurs de l'industrie alimentaireO
Selon un mode de réalisation avantageu~ du procédé
o~jet de la présente invention, une première étape de fractionne~
ment est réalisée à une ternpérature comprise entre 0 et ~35~C pour obtenir une fraction concrète essentiellement constituée par des triglycérides saturés, d'indice d'iode inférieur à 2~ et une fraction concrète intermédiaire qui est soumise a un nouveau traitement de fractionnement à une -température comprise entre ~15 et -20~C dans 2 à 7 fois son poids de solvant de fractionnement, pour obtenir une fraction concrète essentiellement constituée par de la 2-oléo~1,3-dipalmitine utilisable en tant que base de substi-tut du beurre de cacao et une Eraction i-luide intermédiaire ~ui est soumise à une interestérification en présence d'un catalyseur approprié, à une température de l'ordre de 80nC durant 30 à 60 minutes, suivie d'un nouveau fractionnement dans un solvant de fractionnement pris de préférence dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane~ présent à raison de jusqu'à
7 fois le poids de la fraction fluide interestéri.~iée a traiter, a une température allant ~usqu'à -20~C, pour recueillir une fraction concrète essentiellement constituée par des triglycérides mixtes 7 d'indice d'iode compris entre 33 et 431 et une fraction fluide essentiellement constituée par des triglycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % d'indice d'iode supérieur à 80, présentan-t les propriétés des huiles comestibles telles que l'huile d'arachide et l'huile d'olive D
~elon un autre rnode de réalisation avantageu~ du ~0 procédé objet de la présente invention, la première étape de 7~7~
fractionnement de la matiere grasse a traiter est realisee a une temperature comprise entre +20~C et -20~C selon que le poids de solvant de fracti.onnement varie de 1 a 7 ~ois le poids de la matiere a traiter pour donner lieu:- d'une part a une ~raction concrete qui est soumise ~ un nouveau fractionnement en milieu solvant, qui permet de récupérer une fraction concrete comprenant essentiellement des tr.iglycérides saturésl d'indice d'iode inférieur a 20 et une deuxieme fraction concrete essentiellement constituee par de la 2-oleo-1 r 3-dipalmitine, - et d'autre part a une fraction fluide intermediaire qui est soumise a un traitement d'interestérificati.on a une température de llordre de 80~C, en présence d'un catalyseur d'interesterification appropri.e, a la suite duquel on obtient par fractionnement dans un solvant de fractionnement pris de préférence dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoréthane et l'hexane, présent a raison de jusqu'a 7 fois le poids de la fraction fluide interestéri:Eiée a traiter, a une température allant jusqula -~0~C, une fraction concrete essentiellement constituee par des triglycérides mixtes, d'indice d'iode compris entre 33 et ~3, et une fraction fluide essentiellement constituée par des triglycerides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés >20~ d'indice d'iode superieur a ~0, présentant les proprietes des huiles comestibles telles que l'huile d'arachidc et l'huile dlolive.
ConEormément a l'i.nventionr le solvant de fraction-nement mis en oeuvre peut être avantageusement choisi dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane, l'hexane, l'isopropanol e-t l'acétone.
Egalement conformément a l'inventionr les differen-tes étapes de fractionnement du procéde sont réalisées enmettant en oeu~re un ou plusieurs solvants de fractionnement, notamment choisis dans le groupe qui vient d'e-tre mentionne 7~7~
plus haut.
Selon un mode de réalisation avantageux ~u procéde objet de l'invention, les operations de fractionnement sont realisees en mettant en oeuvre des quantites de solvant qui representent de 0,5 a 7 fois le poids de la matiere yrasse ou de la fraction traitee, la temperature du fractionnement etant comprise entre -~35~C et -20~C en fGnction de la proportion de solvant par rapport à la matière grasse ou a la fraction traitée, utilisee pour le fractionnement, et du type de sol~ant mis en oeuvre.
Selon un autre mode de realisation avantageux du procede objet de la presente invention, llinteresterification est une interesterification libre, réalisée en phase huile, a une température comprise entre 60 et 30~C, en prése~ce dlun catalyseur d'interestérification approprie, choisi de prefe-rence dans le groupe des alcoolates alcalins, pendant une durée de 30 à 60 minutes.
Selon une autre disposition avantageuse de l'inven-tion, llinteres-terification est une interesterification dirigee, realisee en phase huile a une temperature de llordre de 20 à
40~C, en presence d'un~catalyseur dlintereskerification appro~
prie, choisi de preference dans le groupe des alcoolates alca-lins, pendant une duree de 1 a 6 heures, et de preference de 1 a 3 heure 5 .
Selon une aut.re d:ispositi.on encore du procedé
objet de l'invention, l'interesterification est une intereste~
ri-fi.cation diri.gee, réalisee en phase solvant, a une temperature de l'ordre de 20 à ~0~C environ, en presence d'un catalyseur d'i.nteresterification approprie, choisi de prefexence dans le groupe des alcoolates alcalinsl pendant ~ à 6 heures, et de préference pendant 1 a 3 heuresl le solvan~ etan-t present dans la proportion de 0,05 ~a 0,~ partie en poids par rapport a la 24~778 matiere grasse a traiter.
La quantite de catal~seur mise en oeuvre est de preference de l'ordre de 0,2 a 0,4% en poids du poids de la fraction soumise a l'interesterification/ le catalyseur u~llise pouvant ~tre par exemple le methylate de sodium.
' La reaction d'interesterification est arreteej au moment voulu, par destruction du catalyseur d'une maniere connue en elle-même, et notamment par'introduction d'eau à raison de 3% environ du poids de la fraction interesterifiee, ou d'acide acetique à raison de 1% environ du poids de la ~racti.on interesterifiee.
Le procede selon l'invention permet donc d'obtenir quatre fractions comestibles de caractéristiques determinees, a partir de matieres grasses naturelles presentant un rapport satures/insatures compris en~re environ 0,3 et environ 1,2;
ce procédé permet d'atteindre des rendements particulierement intéressants en ces quatre frac~ions, puisque le rendement en fraction'fluide comparable aux huiles d'arachide ou d'olive est superieur, pour les varietes actuelles, à 30~ et peut meme atteindre 70~, tandis que le rendement. en fraction concrete .utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao e~t d'au moins 10~ et peut même atteindre 45,%, le rendement en ~raction concrete essentiellement ... ..
9 :~.2~77~
constituée par des triglycérides mixtes es-t de l'ordre de 10 à
30 % et le rendement en fraction concrete esserltiel.lement consti-tuée par des triglycérides saturés est généralement compris entre 1 et 15 %. De tels rendements permetterlt u~e valorisation maximale de la matière grasse mise en oeuvre.
Parmi les fractions obtenues par le procédé selon l'invention~ la fraction fluide est particulièrement i.ntéressante étant donné qu'elle est essentiellement constituée par des triglysér des insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés > 20 %
dont l~indice dliode est supérieur à 75 et de préférence à 80 dont ]
point de fin de trouble est in~érieur à 12~C~ dont la teneur en tocophérols est supérieure à 0~035 %~ et dont le rapport tocophérols en mg pour 100 g de matière grasse/acides gras polyinsaturés en %9 est supérieur à 0~6, avec des rendements supérieurs à 30 % et pouvant aller jusqu'à 54 % pour les var.iétés actuelles et pour des variétés d'huile de palme riches en insaturés par exemple l~hvbride Guineensis~Melanococca, jusqu'à 75 ~.
Pour permettre une meilleure compréhension de la notion de"point de fin de trouble" ou PFT~ ~ on donnera ci~après une description succinte des modalités de la mesure du PFT : un échanti~.lon de matière grasse (50 rnl environ) est placé dans un.
tube à essai dans lequel plonge un thermomètre de précision7 et entouré d'une jaquette ; l'échantillon est refroidi une nuit à
-20~C ; il est ensuite placé dans une cuve contenant un bain d'eau thermostatée à une tempé.rature choisie dans une gamme comprise entre -~25 et +40~C ; dès que l'huile est devenue limpidet on lit au thermomè-tre de précision la tempéra-ture à laquelle cette dernière est devenue limpide, cette température étant dénommée "point de fin de trouble"0 La mi.se en oeuvre du procédé con~orme à la présente inven-tion, présente des avantayes par-ticulièrement importants dans le traitement de l'huile de palmet car le procédé conforme à
l'invention permet une valorisation optimale de l'huile de palme.
En effet, l'huile de palme est extraite du fruit du palmier à
huile que l'on trouve dans les pays tropicaux tA~rique tropicale, Sumatra, Malaisie, Amérique tropicale)0 Elle se distingue par sa teneur relativement élevée en acide palmitique qui est, comme on le sait, un aci.de gras saturé en C16 t42 % environ pour les variétés actuelles) et sa teneur reiativement faible en acide olélque, acide gras insaturé en C18 (environ 38 % pour les memes . . , 10 ~ 7~
variétés), alors que l'huile d'arachide et l'huile d'olive contiennent respectivement environ 10 % et environ 15 % d'acide palrnitiquel et environ 55 % et environ 65 % d'acide oléiqueO Cette teneur relativement élevée en acide palmitique est a l'origine de la mauvaise tenue au froid de l'huile de palme et de l'impossibi-lité dans laquelle on est de l'utiliser telle quelle en tant qu'huile pour salade dans les climats tempérés ou froids des pays d'Europe, d'Amérique du Nord ou du Japon~
Outre les avantages que procure la valorisation de l'huile de palme conformément à l'invention, un autre intérêt du procédé conforme à la présente invention est de concentrer et d'enrichir la fraction fluide en tocophérols naturels (Vitamine E) qui sont d'un grand intérêt en raison de leurs propriétés anti-oxygènes et biologiques. Ceci est illustré dans le TabLeau suivant:
lS Huile de palme Huile fluide _ départ _ rech_rché_ Teneur en tocophérols (x) en mg/100 g d'huile 58 95 (x) Les teneurs en tocophérols sont déterminées par oxydo-réduction, puis colorimétrie selon les méthodes classiques et exprimées en équivalent d'~-tocophérolO
Les chiffres figurant dans le tableau ci-dessus concernent des corps gras au mème stade du raffinage (huile entrant en désodorisation).
L,a concentration dans l'huile fl-lide des tocophérols présents dans l'huile de palme, offre les avantages suivants :
a) Maintien des propriétés gusta-tives : il est souhaitable que la fraction d'huile la plus insaturée soit enrichie en ~ntioxygènes naturels, puisqu'elle est la plus sensible à
l~oxyclationO
A ce point de vue, le procédé permet d'obtenir une huile fluide convenablement protégée par ses antiox~gènes naturels et ne nécessitant aucun ajout d'antioxygènes de synthese tels que, par exemple, BHA et BHT9 dont l'emploi dans l'industrie alimentaire est actuellement remis en cause.
Les fractions ~o~ides, moins oxydab]es, contiennent des quarltités de tocophérols suffisantes pour ce type de produit.
b) Equilibre vitamine E/ acides gras polyinsaturés :
des trayauX recents (cf.; ~he Role of f,ats in, human n~trition - edite par ~-J-Vergroesen,, Ch.9: " Lin,oleic aci~ intake and vitamine E requirement" de ~'.C.~ayer, pages 381-425 - Academic Press, ed. ].975 ont montre l'importance des tocopherols lors de l'inyestion des acides ~ras polyinsatures et particuliere-ment de l'acide linoléique~
~ ce titre~ l'huile de palme apparalt comme ayant un tres bon equilibre vitamine E/acides gras polyin-satures (voir fiyure, page 425, de l'ouvra~e cite plus haut).
Le procede conforme a la presente invention offre l'avantaye d'enrichir la fraction fluide en acide linoleique, acide yras essentiel, tout en y concentrant les tocopherols, ce qui va dans le sens du maintien du bon equilibre initial, maintien qui niest pas assure par les procedes de l'art anterieur pour un taux d'acide linoléique équivalent.
Si le procéde con~orme a la presente invention presente un interet particulier dans son application au trai-tement de l'huile de palme appartenant aux varietes actuelles, il s'applique tout aussi avantageusement au traitement des varietes nouvelles ainsi qu'à toute autre graisse dans laquelle la proportion d'acides gras sa-tures est frop forte pour assurer une fluidite satisfaisante dans les climats tempéres.
De plus, les modali-tes de fract:ionnement mises en oeuvre dans le procede conforme a l'invention, perme-tten,t d'obtenir un triglyceride symetrique 1-3 sature, 2 insature, avec des rendements industrlellement interessants pour l'obten-tion d ~ln substitut du beurre de cacao présentant une bonne compatibili-te avec ce dernier.
Pour la mise en oeuvre du procede con~orme a 3~ la presente invention, llon opere conformement aux modalites ;~
qui vont suivre f~i-tes avec reférence aux dessins sui~ants:
- la fiyure 1 ~a) represen-te un schema des .9 ~J
etapes réactionnelles du procédé selon l~in~ention pour le traitement d'un.e huile de palme semi-raffinee par interest~-rification suivi d'un fractionnement permettant d'obtenir une fraction fluide A et une fraction concrete B riche en SSS et SSI;
- la figure 1 (b) represente un schema des etapes reactionnelles du procede selon l'invention pour le traitement d'une huile de palme semi-raffinee par interes-terification et premier fractionnement permettant d'obtenir une fxaction concr~te C riche en SSS et une frac-tion inter-mediaire qui sera soumise a un second fractionnement pour obtenir une fraction fluide A et une fraction concrete D riche en SSI qui peut-etre recyclee par retour au debut du procede;
- la figure 2 represente un schema des etapes reactionnelles du procede selon l'invention pour le traite-ment d'une huile de palme semi-raffinee soumise a un premier fractionnement pour obtenir une fraction concrète Cl riche en SSS et une fraction fluide intermediaire Fl qui est par la suite soumise à un second fractionnement pour obtenir une fraction conc.rete C2 riche en POP et une fr~ction fluide intermediaire F2 qui est par la suite soumise à une intereste-rification et un fractionnement pour obtenir une fraction concrète C3 et une fraction fluide F3; et - la figure 3 represente un schema des e-tapes reactionnelles du procede selon. l'invention pour le traite-ment d'une huile de palme semi-raffinee soumise ~ un premier fractionnement pour obtenir une fraction ~luide interme.diaire qui est par l.a suite interesterifiee et fractionnée dQn.ner une fraction concrete C3 et une fraction fluide F3, et une frac-tion concrète intermediaire qui est par la suite fractionneepour obtenir une fraction concrète ~1 riche en SSS et une fraction concrete C2 riche en POP.
11 a -:~ 2(~ 8 I ~ CONFORMEMENT AUX SCHEMAS la ET lb PES PESSINS ANNEXES -De l'huile de palme, de preference semi-raffi-née, est soumise ~ une réaction d'interestérification.
a) La reaction d'interesteri~ication peut être libre ~au hasard); dans ce cas, elle est effectuee en presen-ce de 0~1 a 0,2 % en poids d'un catalyseur d~interestérifi-cation approprié, par exemple le methylate de sodium de pré-férence, ou le sodium métallique ou un alliage Na-K, a une temperature comprise entre environ 60 ek environ 80UC~ durant 30 à 60 minutes, sous agitation et 50US vide Oll sous atmos-phere inerte~
" ~.Z~
b) La reaction d'interesterification peut être dirigee; dans ce cas, elle peut être effectuee en phase ~huile ou dans un solvant tel que le trichlorofluoroéthane de preference ou dans de l'hexane dans une proportion huile/solvant comprise entre 1/0,05 a 1/0,4, en presence de 0,2 a 0,4% en poids d'un catalyseur approprie, par exemple le methylate de sodium, ou le sodium metallique ou un alliage Na-K, a une temperature comprise entre 30 et 40~C, durant 1 heure à 24 heures, de preférence 1 a 3 heures, sous agitation et sous vide ou sous atmosphere inerte~
Une fois l'interesteri.~ication, libre ou dirigée, menée au terme recherché au bout du temps indiqué plus haut, le catalyseur est inactive par addition de 2 à 3% en poids d'eau ou 1% d'acide acétique glacial, et elimine par tous moyens appropries.
La matière grasse interesterifiee est alors prête a être fractionnee.
Le Eractionnement de l'huile interesterifiee obtenue est alors effectuee sel~n l'une des modalites suivantes:
1 - Conformement au schema la:
Le fractionnement est eEfectue dans un solvant de fractionncmen-t approprie, de preference dans du trichloro-trifluoroethane ou encore dans cle l'hexane, le solvant etant présent a raison de 2 à 7 fois le poids de l'huile a fractionner, a une temperature comprise entre -10 et -20~C, pendant 2 a 4 heures, pour recuperer une fraction fluide d'indice d'iode superieur a 75, qui presente les caracteristiques physico-chimiques des huiles comestibles du commerce (huile d'arachide ou d'olive).
II ~ Conformement au schema lb L'etape de fractionnement peut e~alemen-t être reali-see selon les modalites suivantes:
- ~- 12 -.
a) un prernier fractionnement est efEectue dans un solvant de fractionnement pris dans le groupe qui comprend, par exemple l'hexane, le trichlorotrifluoroethane, l'isopropanol, l'acetone, a des températures comprises entre 0 et + 35~C, le rapport ponderal matière ~rasse/solvant etant compris entre l/0,5 et l/7;
b) la fraction intermediaire obtenue est separée d'une ~raction concrete également obtenue lors de ce fractionne : :
ment et est sou~ise a un second fractionnement en phase solvant, le solvant étant de pré~erence le trichlorotrifluoroethane ou l'hexane, présent a raison de 2 a 7 fois le poids de l'huile traitée, pendant 2 a 3 heures, a une température comprise entre -10 et -20~C. La fraction fluide ainsi obtenue présente un indice d'iode supérieur a 75.
Les fractions concretes obtenues sont essentielle-ment constituées par des triglycerides saturés et par des trigly-cérides mixtes et peuvent être valorisees en lipochimie et dans différents secteurs de l'industrie alimentaire.
La fraction concrete obtenue a l'issue du deuxieme fractionnement est essentiel].ement constituee par des tri~lycé-rides mixtes. Elle peut être recyclée en tête du pxocédé, ~' sensiblement a raison de 50% environ de fraction concrete pour 50% environ d'huile de palme a traiter, pour être soumise a nouveau au processus d'interestérification e-t permettre une amélioration sensible du rendement ~lobal en fraction fluide.
A/ De l'huile de palme de préférence semi-raffinée est soumise a un processus de fractionnement en phase solvant r a une température de l.'ordre de 0 a + .35~C, la proportion pondérale huile/solvant ~etant comprise entre l/0l5 et 1/7, et de préférence entre 1/0,5 et l/4 et la duree de l'operation de cristallisation étant de 2 a 15 he~res, et de préférence de ~, :;.,.
2 a ~ heures.
Le solvant est avantageusement choisi dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane, l'hexane, l'iso-propanol et l'acétone, et est de préférence le trichloro-trifluoroéthane.
La température a laquelle est soumis le mélange d'huile de palme et de solvant, est su~fisamment basse pour provoquer un refroidissement propre a entraîner la cristalli-sation des triglycérides saturés a tres haut point de fusion, essentiellement de la tripalmitine. Le mélange est maintenu a la temperature ci-dessus sous agita.tion lente, perldant la duree indiquée plus haut, au bout de laquelle la teneur en cristaux de triglycérides saturés se stabilise r la fraction concrete cristallisée (C1) est separée de la fraction Eluide (Fl~ par un procéde connu de séparation solide-liquide, par exemple par filtration sous pression sur toile filtran~e, en polyamide par exemple, de porosite 20~1: la fraction Cl est lavée sur filtre avec du solvant frais, le miscella de lava~e obtenu est introduit dans le filtrat.
La ~raction concrète Cl (SSS~ obtenue avec un ~ rendement d'environ 1 a 15%, apres élimination du solvant, présente un indice d'iode inférieur a 20 et peut être utilisée telle quelle.
B/ La fraction fluide intermédiaire, Fl, obtenue avec un rendement de l'ordre de 85 a 95% est soumise a un nouveau fractionnemen-t en phase solvant à une température plus basse ~l~e celle mise en oeuvre dans la premi.ere étape de fractionnement et comprise entre +15 et -20~C, le rapport pondéral Fl/solvant étant de préference compris entre 1/2 et 1/7, et la durée de l'opération de cristallisation etant de 2 à 15 heures et de préférence de ~ a 6 heures.
On utilise de préférence le même t~vpe de solvant ~; -- 1~ --que lors de la premiere étape de fractionnement.
La température est choisie suffisamment basse pour provoquer la cristallisation des triglycérides à point de fusion éleve, essentiellement les triglycérides disaturés-monoinsaturés.
Le fractionnement est poursuivi aux températures ci-dessus et pendant les durées ci-dessus; la fraction concrete cristallisée ~C2) est alors séparée de la fraction fluide F2 par filtration et lavée sur filtre comme indique plus haut.
La fraction concrete C2 obtenue apres elimination du solvant est essentiellement constituée par des triglycérides monoinsatures-disatures symetri~ues, et plus particulierement par la 2-oleo-1,3-dipalmitine (POP) qui constitue une excellente base de subtitut du beurre de cacao. La fraction C2, dont l'indice d'iode est compris entre 31 et 43, est obtenue avec un rendement de 10 a 45% et est utilisable telle quelle.
C/ La fraction fluide intermédiaire F2 est soumise a un traitement d'interesterification libre ou dirigee.
Dans le ~remier cas, apres elimination du solvant, l'interesterification s'efEectue en présence d'un catalyseur constitué de préférence par du méthylate de sodium present de preférence a raison de 0,2% environ du poids de F2, pendant une durée d'environ 30 a 60 minutes, a une température de l'ordre de 60 a 80~C.
Dans le deuxieme cas, l'interesterification dirigée peut être réalisee avec ou sans solvant, en presence d'un catalyseur d'interestéxification pris de préference dans le groupe des alcoolates alcalins, par exemple, le methylate de sodium, a raison de 0,2 a 0,4% en poids du F2, pendant une duree de 1 a 3 heures et a une température comprise entre 20 et 40~C, le sol~ant mis en oeuvre étant de preference l'hexane ou le trichlorotrifluoroethane, dans des proportions huile/
sol~ant comprises entre - - - -- 14a -15 ,~
1/0,05 et 1/04 en poids~
Lorsque la réaction d'interestérification est terminée~ on détruit le catalyseurD par addition de 3 ~/0 d'eau ou de 1 % d'acide acétique par exempleO
La fraction fluide interestéri iée ainsi obtenue est lavée et séchée~ par des moyens habituels, après élimination du solvant s'il y a lieuO
D/ La fraction fluide interestérifiée ainsi traitée est ensuite soumise à un nouveau fractionnement en phase solvant à
une température de préférence de ~20~C~ le rapport pondéralfxaction fluide/solvant étant de préférence de l'ordre de 1/3 à
1/7 et la durée de l'opé~ation de cristallisation étant de l'ordre de 2 heuresa le solvant mise en oeuvre étant de préférence l'hexane ou le trichlorotrifluoroéthane Une fois l'opération de cristallisation terminée, on sépare~ par filtration par exemple~ une fraction concrète C3 d'une fraction fluide F3, La fraction concrète C3 débarrassée de son solvant est obtenue avec un rendement de 10 à 30 % et présente un indice d'iode compris entre 33 et ~3 ; elle est essentiellement constituée par des triglycérîdes mixtes} utilisables dans différents secteurs de l'industrie alimen-taire t et notamment en margarinerie J après un raffinage classiqueO
La fraction fluide F3~ débarrassée de son solvant~
qui est obtenue avec un rendement d'environ 30 à 70 % présen-te un indice d'iode supérieur à 80 ; elle est essentlellement constituée par des triglycérides insaturés a une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % et présente des propriétés comparables à celles des huiles comestibles usuellesO telles que l'huile d'arachide et l'huile d'oli.ve~ et en particulier des caractéx-istiques de ~geage et de défigeage analogues à ces dernières et es-t enrichie en tocophérols, co~une montré dans le tableau ci~dessous :
Huile de Concret Concret Concret Huile palme Cl C2 C3 fluide départ (SSS): (POP) (SSI) recherché.
Teneux en tocophérols (X) en mg/lOOg d'huile 58 15 12 10 95 (X) Les teneurs en tocophérols sont déterminées par oxydo-réduction puis colorimé-trie selon les méthodes classiques et - 40 exprimées en équivalent ~ ~ tocophéroln ..~c~.. .
~6 Les chiffres figurant dans le tableau ci~dessus concernent des corps gras au même stade du raffinage (huile entrant en désodorisation).
III - CONFORME~ENT AU SCHEM~ 3 DES DESSINS ANNEXES ~
A/ De l'huile de palme de préférence semi~raffinée est soumise à un processus de fractionnement en phase solvantO a une température comprise entre ~20~C et 20~C selon que le rapport pondéral huile/solvant varie de 1/0?5 à 1/7O La durée de l'opéra~
tion de cristallisation est de préférence de 2 heures environ7 et le solvant est avantageusement choisi dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane, l~hexa~e~ lYisopropanoly l~cétone e*
est de préférence, le trichlorotrifluoroéthane.
Le mélange est maintenu sous agitation lente pendant la durée indiquée plus haut, à la température ci-dessus pour provoquer un refroidissement suffisant pour entralner la cristal-lisation de triglycérides trisaturés et de triglycérides disatuxés-monoinsaturés qui sont separés par filtration d~lne fraction fluide essentiellement constituée par des triglycéride~ monosaturés-diin-saturésO
La fraction concrète intermédiaire? qui est obtenue avec un rendement de 46 % environ, présente un indice d'iode de l'ordre de 31, et la fraction fluide intermédiaireO qui est obtenue avec un rendement de 54 % environ, présente un indice d'iode de ~ l'ordre de 68.
B/ La fraction concrète intermédiaire est soumise à un nouveau fractionnement à une température plu5 élevée que celle de la premi.ère étape de fractionnement7 de :I'ordre de ~10~CJ
en phase solvant, le rapport pondéral huile/solvant pouvant aller ~usqu'à l/70 L,e mélange huile-solvant est soumis à agitation lente pendant 2 heures environ au bout desquel.:Les on recueille deux fractions concrètes Cl et C2. La fraction Cl, obtenue après distillation du solvant avec un rendement de l'ordre de 10 %
présente un indice d'io~e inférieur à 20. Elle est essentiellement constituée par des triglycérides sat.urés (SSS) utilisables tels quels. La fraction C2, obtenue après distillation du solvant avec un rendement de l'ordre de 35 % présente un indice d'iode de l'ordre de 40 ; elle est essentiellement constituée par des trigly-cérides monoinsaturés-disaturés symétriques ? et plus particulière-ment par la 2-oléo-1,3 dipalmitine, utilisable en -tant que base de substitut~u beurre de cacaoO
C/ La fraction fluide intermediaire obtenue à l'issue ~ de la première opération de fractionnement estsoumise à un proces-sus d'interestérification en présence d'un catalyseur constitué de préférence par exemple par méthylate de sodium~ présentO par e~emple, dans une proportion de 0~2~003 % en poids de la fraction à interestérifier~ pendant 30 a 60 minutes à une ~empérature de l'ordre de 80~ CO l'interestérification étant réalisée de préfér~ence à 80~Ct l'interestérification étant réalisée de préférence en phase huile~ mais pouvant également éventuellement être réalisée en phase solvant dans les conditions indiquées en II.C/ ci-dessus~
Lorsque la réaction est terminée 7 le catalyseur est détruit par tous moyens appropriés connus en eux memes~ et notam-ment par addition de 3 % d'eau ou d'l % d'acide acetique glacia].O
La fraction fluide .interestérifiée obtenue est lavée et séchéeO par des moyens usuelst après élimination du solvant s~il y a lieuO
La fract.ion fluide interestérifiée ainsi traitée~
est ensuite-soumise à un nouveau fractionnement en phase solvant à
une température de préférence de -20~C, le rapport pondéral fraction fluide/solvant étant de préférence de l'ordre de 1/3 à
1/7 et la durée de l'opération de cristallisa-tion étant de l'ordre de 2 heures, le solvant mis en oeuvre étant de préférence l'hexane ou le trichlorotrifluoroéthane~
Une fois l'opération de cristal].isation -terminée~.on sépare alors~ par filtration~ une fraction concrète C3 d'indice d'iode de l'ordre de 37~ e.ssentiellemen-t constituee par des trigly--cérides rnixtes utilisables dans di~férents secteurs de l'industrie alimentaire et, notamment en margarinerieO et une fraction fluide F3 d'indice d'iode supérieur à 80, essentiellement constituée par des triylycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides tri-insaturés ~ 20 ~/~ qui présente des propriét'és comparables à celles ~ des huiles comestibles usuelIes, e~ notamment des caractéristi~ues de figeaye et de défigeage analogues à ces dernièresO Cette fraction fluide F3 est~ en outre, enrichie en tocophérols comme il a été
indiqué plus haut~ -Le rendement en fraction concrète C3 est de l'ordre de 18 ~/~, et le rendement en frac-tion fluide F3 est de l'ordre de 36 %.
Outre les dispositions q~i précèdentO l'invention 18 ~ 7~
comprend encore d'autres dispositions qu.i ressortiront de la des~
cription qui va suivre~
La presente invention vise plus particulièrement un procédé pour la production de plusieurs fractions comestibles à
partir de corps gras naturels D dont le rappor-t satu.cés/insaturés est compris entre 0~3 environ et 1~2 environO e-t les fractions obtenues en mettant ce procédé en oeuvre~ ainsi que les moyens propres à la mise en oeuvre du procédé et à l'obtention desdites fractions et les chalnes de fabrication dans les~uelles ledit procedé peut éventuellement etre inclusO
L'invention sera mieu~ comprise a l'aide du complément de description qu.i va suivre~ qui se réfère à c~es exemples de mise en oeuvre du Qrocédé objet de la présente inventionO
Il doit etre bien entenduO toutefois~ que ces exem-ples de mise en oeuvreO sont donnés uniquement à titre d'illustra-tion de l'ob~et de l'inven-tion~ dont ils ne constituent en aucune manière une limitationO
EXEMPLES
EXEMPLE l On part d'huile de palme décolorée ou désodorisée et l'on effectue l'interestérification dirigée en présence de 0,4 % de méthylate de sodium à une température décroissante de 60~C a 25~C~ la durée de l'interestérification étant comprise entre l et 6 heuresO
L'interestérification est arrêtée au bout de ce temps par élimination du catalyseur par additi.on de 2 % d'eau suivie de deux lavages à l'eau~ l'huile est séchée et fractionnée selon les modalités ci dessous :
a) un premier fractionnement est réalisé dans 0~5 partie de trichlo-rotrifluoroéthane~ après 3 à 4 heures de ma-turation à ~20~C ;
une fraction fluide est séparée~ par filtration6 d'un concret C
~ui est lavé sur filtre par du solvant frals~ le miscella de lava~e o~tenu étant ajouté au filtrat ;
b~ le filtrat (frac-tion fluide ~ solvant) est ajusté à 7 fois son poids de trichlorotrifluoroéthane par rapport à la matière grasse présente, et est. fractionné après 2 à 3 heures ~e matu-ration à -20~C.
L,a fraction fluide essentiellement constituée par des triglycérldes insa-turés est séparée d'une fraction concrète ~, par :~0 ~iltration~ Le solvant est ~liminé des différentes fractions par ,~j tous moyens usuels tels que distillation évaporation, etc ~.., Les resultats obtenus figurent dans le l'ableau I
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Le solvant est avantageusement choisi dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane, l'hexane, l'iso-propanol et l'acétone, et est de préférence le trichloro-trifluoroéthane.
La température a laquelle est soumis le mélange d'huile de palme et de solvant, est su~fisamment basse pour provoquer un refroidissement propre a entraîner la cristalli-sation des triglycérides saturés a tres haut point de fusion, essentiellement de la tripalmitine. Le mélange est maintenu a la temperature ci-dessus sous agita.tion lente, perldant la duree indiquée plus haut, au bout de laquelle la teneur en cristaux de triglycérides saturés se stabilise r la fraction concrete cristallisée (C1) est separée de la fraction Eluide (Fl~ par un procéde connu de séparation solide-liquide, par exemple par filtration sous pression sur toile filtran~e, en polyamide par exemple, de porosite 20~1: la fraction Cl est lavée sur filtre avec du solvant frais, le miscella de lava~e obtenu est introduit dans le filtrat.
La ~raction concrète Cl (SSS~ obtenue avec un ~ rendement d'environ 1 a 15%, apres élimination du solvant, présente un indice d'iode inférieur a 20 et peut être utilisée telle quelle.
B/ La fraction fluide intermédiaire, Fl, obtenue avec un rendement de l'ordre de 85 a 95% est soumise a un nouveau fractionnemen-t en phase solvant à une température plus basse ~l~e celle mise en oeuvre dans la premi.ere étape de fractionnement et comprise entre +15 et -20~C, le rapport pondéral Fl/solvant étant de préference compris entre 1/2 et 1/7, et la durée de l'opération de cristallisation etant de 2 à 15 heures et de préférence de ~ a 6 heures.
On utilise de préférence le même t~vpe de solvant ~; -- 1~ --que lors de la premiere étape de fractionnement.
La température est choisie suffisamment basse pour provoquer la cristallisation des triglycérides à point de fusion éleve, essentiellement les triglycérides disaturés-monoinsaturés.
Le fractionnement est poursuivi aux températures ci-dessus et pendant les durées ci-dessus; la fraction concrete cristallisée ~C2) est alors séparée de la fraction fluide F2 par filtration et lavée sur filtre comme indique plus haut.
La fraction concrete C2 obtenue apres elimination du solvant est essentiellement constituée par des triglycérides monoinsatures-disatures symetri~ues, et plus particulierement par la 2-oleo-1,3-dipalmitine (POP) qui constitue une excellente base de subtitut du beurre de cacao. La fraction C2, dont l'indice d'iode est compris entre 31 et 43, est obtenue avec un rendement de 10 a 45% et est utilisable telle quelle.
C/ La fraction fluide intermédiaire F2 est soumise a un traitement d'interesterification libre ou dirigee.
Dans le ~remier cas, apres elimination du solvant, l'interesterification s'efEectue en présence d'un catalyseur constitué de préférence par du méthylate de sodium present de preférence a raison de 0,2% environ du poids de F2, pendant une durée d'environ 30 a 60 minutes, a une température de l'ordre de 60 a 80~C.
Dans le deuxieme cas, l'interesterification dirigée peut être réalisee avec ou sans solvant, en presence d'un catalyseur d'interestéxification pris de préference dans le groupe des alcoolates alcalins, par exemple, le methylate de sodium, a raison de 0,2 a 0,4% en poids du F2, pendant une duree de 1 a 3 heures et a une température comprise entre 20 et 40~C, le sol~ant mis en oeuvre étant de preference l'hexane ou le trichlorotrifluoroethane, dans des proportions huile/
sol~ant comprises entre - - - -- 14a -15 ,~
1/0,05 et 1/04 en poids~
Lorsque la réaction d'interestérification est terminée~ on détruit le catalyseurD par addition de 3 ~/0 d'eau ou de 1 % d'acide acétique par exempleO
La fraction fluide interestéri iée ainsi obtenue est lavée et séchée~ par des moyens habituels, après élimination du solvant s'il y a lieuO
D/ La fraction fluide interestérifiée ainsi traitée est ensuite soumise à un nouveau fractionnement en phase solvant à
une température de préférence de ~20~C~ le rapport pondéralfxaction fluide/solvant étant de préférence de l'ordre de 1/3 à
1/7 et la durée de l'opé~ation de cristallisation étant de l'ordre de 2 heuresa le solvant mise en oeuvre étant de préférence l'hexane ou le trichlorotrifluoroéthane Une fois l'opération de cristallisation terminée, on sépare~ par filtration par exemple~ une fraction concrète C3 d'une fraction fluide F3, La fraction concrète C3 débarrassée de son solvant est obtenue avec un rendement de 10 à 30 % et présente un indice d'iode compris entre 33 et ~3 ; elle est essentiellement constituée par des triglycérîdes mixtes} utilisables dans différents secteurs de l'industrie alimen-taire t et notamment en margarinerie J après un raffinage classiqueO
La fraction fluide F3~ débarrassée de son solvant~
qui est obtenue avec un rendement d'environ 30 à 70 % présen-te un indice d'iode supérieur à 80 ; elle est essentlellement constituée par des triglycérides insaturés a une teneur en triglycérides triinsaturés ~ 20 % et présente des propriétés comparables à celles des huiles comestibles usuellesO telles que l'huile d'arachide et l'huile d'oli.ve~ et en particulier des caractéx-istiques de ~geage et de défigeage analogues à ces dernières et es-t enrichie en tocophérols, co~une montré dans le tableau ci~dessous :
Huile de Concret Concret Concret Huile palme Cl C2 C3 fluide départ (SSS): (POP) (SSI) recherché.
Teneux en tocophérols (X) en mg/lOOg d'huile 58 15 12 10 95 (X) Les teneurs en tocophérols sont déterminées par oxydo-réduction puis colorimé-trie selon les méthodes classiques et - 40 exprimées en équivalent ~ ~ tocophéroln ..~c~.. .
~6 Les chiffres figurant dans le tableau ci~dessus concernent des corps gras au même stade du raffinage (huile entrant en désodorisation).
III - CONFORME~ENT AU SCHEM~ 3 DES DESSINS ANNEXES ~
A/ De l'huile de palme de préférence semi~raffinée est soumise à un processus de fractionnement en phase solvantO a une température comprise entre ~20~C et 20~C selon que le rapport pondéral huile/solvant varie de 1/0?5 à 1/7O La durée de l'opéra~
tion de cristallisation est de préférence de 2 heures environ7 et le solvant est avantageusement choisi dans le groupe qui comprend le trichlorotrifluoroéthane, l~hexa~e~ lYisopropanoly l~cétone e*
est de préférence, le trichlorotrifluoroéthane.
Le mélange est maintenu sous agitation lente pendant la durée indiquée plus haut, à la température ci-dessus pour provoquer un refroidissement suffisant pour entralner la cristal-lisation de triglycérides trisaturés et de triglycérides disatuxés-monoinsaturés qui sont separés par filtration d~lne fraction fluide essentiellement constituée par des triglycéride~ monosaturés-diin-saturésO
La fraction concrète intermédiaire? qui est obtenue avec un rendement de 46 % environ, présente un indice d'iode de l'ordre de 31, et la fraction fluide intermédiaireO qui est obtenue avec un rendement de 54 % environ, présente un indice d'iode de ~ l'ordre de 68.
B/ La fraction concrète intermédiaire est soumise à un nouveau fractionnement à une température plu5 élevée que celle de la premi.ère étape de fractionnement7 de :I'ordre de ~10~CJ
en phase solvant, le rapport pondéral huile/solvant pouvant aller ~usqu'à l/70 L,e mélange huile-solvant est soumis à agitation lente pendant 2 heures environ au bout desquel.:Les on recueille deux fractions concrètes Cl et C2. La fraction Cl, obtenue après distillation du solvant avec un rendement de l'ordre de 10 %
présente un indice d'io~e inférieur à 20. Elle est essentiellement constituée par des triglycérides sat.urés (SSS) utilisables tels quels. La fraction C2, obtenue après distillation du solvant avec un rendement de l'ordre de 35 % présente un indice d'iode de l'ordre de 40 ; elle est essentiellement constituée par des trigly-cérides monoinsaturés-disaturés symétriques ? et plus particulière-ment par la 2-oléo-1,3 dipalmitine, utilisable en -tant que base de substitut~u beurre de cacaoO
C/ La fraction fluide intermediaire obtenue à l'issue ~ de la première opération de fractionnement estsoumise à un proces-sus d'interestérification en présence d'un catalyseur constitué de préférence par exemple par méthylate de sodium~ présentO par e~emple, dans une proportion de 0~2~003 % en poids de la fraction à interestérifier~ pendant 30 a 60 minutes à une ~empérature de l'ordre de 80~ CO l'interestérification étant réalisée de préfér~ence à 80~Ct l'interestérification étant réalisée de préférence en phase huile~ mais pouvant également éventuellement être réalisée en phase solvant dans les conditions indiquées en II.C/ ci-dessus~
Lorsque la réaction est terminée 7 le catalyseur est détruit par tous moyens appropriés connus en eux memes~ et notam-ment par addition de 3 % d'eau ou d'l % d'acide acetique glacia].O
La fraction fluide .interestérifiée obtenue est lavée et séchéeO par des moyens usuelst après élimination du solvant s~il y a lieuO
La fract.ion fluide interestérifiée ainsi traitée~
est ensuite-soumise à un nouveau fractionnement en phase solvant à
une température de préférence de -20~C, le rapport pondéral fraction fluide/solvant étant de préférence de l'ordre de 1/3 à
1/7 et la durée de l'opération de cristallisa-tion étant de l'ordre de 2 heures, le solvant mis en oeuvre étant de préférence l'hexane ou le trichlorotrifluoroéthane~
Une fois l'opération de cristal].isation -terminée~.on sépare alors~ par filtration~ une fraction concrète C3 d'indice d'iode de l'ordre de 37~ e.ssentiellemen-t constituee par des trigly--cérides rnixtes utilisables dans di~férents secteurs de l'industrie alimentaire et, notamment en margarinerieO et une fraction fluide F3 d'indice d'iode supérieur à 80, essentiellement constituée par des triylycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides tri-insaturés ~ 20 ~/~ qui présente des propriét'és comparables à celles ~ des huiles comestibles usuelIes, e~ notamment des caractéristi~ues de figeaye et de défigeage analogues à ces dernièresO Cette fraction fluide F3 est~ en outre, enrichie en tocophérols comme il a été
indiqué plus haut~ -Le rendement en fraction concrète C3 est de l'ordre de 18 ~/~, et le rendement en frac-tion fluide F3 est de l'ordre de 36 %.
Outre les dispositions q~i précèdentO l'invention 18 ~ 7~
comprend encore d'autres dispositions qu.i ressortiront de la des~
cription qui va suivre~
La presente invention vise plus particulièrement un procédé pour la production de plusieurs fractions comestibles à
partir de corps gras naturels D dont le rappor-t satu.cés/insaturés est compris entre 0~3 environ et 1~2 environO e-t les fractions obtenues en mettant ce procédé en oeuvre~ ainsi que les moyens propres à la mise en oeuvre du procédé et à l'obtention desdites fractions et les chalnes de fabrication dans les~uelles ledit procedé peut éventuellement etre inclusO
L'invention sera mieu~ comprise a l'aide du complément de description qu.i va suivre~ qui se réfère à c~es exemples de mise en oeuvre du Qrocédé objet de la présente inventionO
Il doit etre bien entenduO toutefois~ que ces exem-ples de mise en oeuvreO sont donnés uniquement à titre d'illustra-tion de l'ob~et de l'inven-tion~ dont ils ne constituent en aucune manière une limitationO
EXEMPLES
EXEMPLE l On part d'huile de palme décolorée ou désodorisée et l'on effectue l'interestérification dirigée en présence de 0,4 % de méthylate de sodium à une température décroissante de 60~C a 25~C~ la durée de l'interestérification étant comprise entre l et 6 heuresO
L'interestérification est arrêtée au bout de ce temps par élimination du catalyseur par additi.on de 2 % d'eau suivie de deux lavages à l'eau~ l'huile est séchée et fractionnée selon les modalités ci dessous :
a) un premier fractionnement est réalisé dans 0~5 partie de trichlo-rotrifluoroéthane~ après 3 à 4 heures de ma-turation à ~20~C ;
une fraction fluide est séparée~ par filtration6 d'un concret C
~ui est lavé sur filtre par du solvant frals~ le miscella de lava~e o~tenu étant ajouté au filtrat ;
b~ le filtrat (frac-tion fluide ~ solvant) est ajusté à 7 fois son poids de trichlorotrifluoroéthane par rapport à la matière grasse présente, et est. fractionné après 2 à 3 heures ~e matu-ration à -20~C.
L,a fraction fluide essentiellement constituée par des triglycérldes insa-turés est séparée d'une fraction concrète ~, par :~0 ~iltration~ Le solvant est ~liminé des différentes fractions par ,~j tous moyens usuels tels que distillation évaporation, etc ~.., Les resultats obtenus figurent dans le l'ableau I
clwapresO
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., __,~,~,.. __., ____.__ ~ ~ -_ '7~78 On procède co~ne décrit à l'Exemple l~ à la diffé-rence près toutefois que le concret D (SSI) est soumis à un rinça-ge poussé au solvant pur~ ce qui permet d'améliorer le rendement S en huile recherchée, tout en conservant un Indice d'Iode élevé7 supérieur à 80, et un PFT satisfaisantO Les résultats obtenus figurent dans le Tableau II ci-apres :
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7~
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0~7~3 ..
1 kg d'huile de palme est interestérifié en phase huile, c'est à~dire en interestérification libre~ pendant 45 minutes à 80~C~ puis fractionne à -20~C dans du trichlorotrifluoro-éthane présent dans une proportion huile/solvant de 1/7n Onobtien-t une fraction fluide d'Indice d'Iode 78D avec un rendement de 3~ %, de PFT égal à 9~C et qui présente d'excellentes proprié-tés de figeage/défigeage à +15~C (comparables à l'huile diarachide)O
Les exemples qui précèdent permettent d'établir les conditions et caractéristiques suivantes :
On constate que dès l'obtention de 20 % de SSS~ par interestér.ification dirigée~ on atteint un rendement en fluide de 52 %.
On constate egalement que par rapport à l'interesté-rification libref l'insaturation de l'oléine es-t améliorée par interestérification dirigéeO Cependant~ dès obtention de 20 % de SSS, on atteint le maximum d'insaturation~
On constate aussi que le concret D non lavéO obtenu dans les Exemples 1 et 2, a toujours un degré d'insaturation proche de l'huile de palme de départ. Ceci permet le recyclageD s'il y a lieuf de cette fraction en tête de cycle d'interestérification en mélange 50/50 environ avec du palme entierO Ce recyclage a pour effet d'améliorer le rendement global en fraction fluide du procédéO
On constate également une amélioration très sensible du PFT dans le cas de l'interesté~ification dirigée par rapport à
l'interestérification libre.
EnfinD le degré de sa-tura~i.on du concret C augrnente avec le degré dlinterestérification~
On part d'huile de pa].me interestérifiée au hasard I.I. = 52.
500 g de cette matière grasse sont mélangés avec 250 g d'hexane ; on refroidit à ~ 15~C et on fait grossir les cristaux durant 2 heures. ~près ce tempsf on filtre les cristaux que l'on lave.
Le filtrat est xepris et dilué de manière à avoir une proportion en poids d'huile/solvant de 1 pour 30 On refroidit à -20~C et on effectue le grossissement des cristaux durant
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1 kg d'huile de palme est interestérifié en phase huile, c'est à~dire en interestérification libre~ pendant 45 minutes à 80~C~ puis fractionne à -20~C dans du trichlorotrifluoro-éthane présent dans une proportion huile/solvant de 1/7n Onobtien-t une fraction fluide d'Indice d'Iode 78D avec un rendement de 3~ %, de PFT égal à 9~C et qui présente d'excellentes proprié-tés de figeage/défigeage à +15~C (comparables à l'huile diarachide)O
Les exemples qui précèdent permettent d'établir les conditions et caractéristiques suivantes :
On constate que dès l'obtention de 20 % de SSS~ par interestér.ification dirigée~ on atteint un rendement en fluide de 52 %.
On constate egalement que par rapport à l'interesté-rification libref l'insaturation de l'oléine es-t améliorée par interestérification dirigéeO Cependant~ dès obtention de 20 % de SSS, on atteint le maximum d'insaturation~
On constate aussi que le concret D non lavéO obtenu dans les Exemples 1 et 2, a toujours un degré d'insaturation proche de l'huile de palme de départ. Ceci permet le recyclageD s'il y a lieuf de cette fraction en tête de cycle d'interestérification en mélange 50/50 environ avec du palme entierO Ce recyclage a pour effet d'améliorer le rendement global en fraction fluide du procédéO
On constate également une amélioration très sensible du PFT dans le cas de l'interesté~ification dirigée par rapport à
l'interestérification libre.
EnfinD le degré de sa-tura~i.on du concret C augrnente avec le degré dlinterestérification~
On part d'huile de pa].me interestérifiée au hasard I.I. = 52.
500 g de cette matière grasse sont mélangés avec 250 g d'hexane ; on refroidit à ~ 15~C et on fait grossir les cristaux durant 2 heures. ~près ce tempsf on filtre les cristaux que l'on lave.
Le filtrat est xepris et dilué de manière à avoir une proportion en poids d'huile/solvant de 1 pour 30 On refroidit à -20~C et on effectue le grossissement des cristaux durant
4 heures. Après ce temps~ on filtre e~ on lave les cristaux par du "solvant neuf, et après élimination du solvant de chacune des :-77~
fracti.ons, on obtient les résultats suivants :
~ r Concret riche en SSS 16 18 Fraction intermédiaire 60 81 Concret riche en SSI 41-44 36 Fluide 75-76 45 Le PFT de la frac ion fluide est de 11 et le test de défigeage est équivalent à l'arachide~
. La teneur en tocophérols réducteurs (antioxygènes actifs) de la fraction fluide obtenue conformément à cet Exemple~
a été dosée par colorimétrie par la méthode à la bathophénanthro-line qui est fondée sur l'oxydation des tocophérols par le chlorure ferrique en solution alcoolique~ sur la formation subséquente du complexe Fe /bathophénanthroline, et la mesure à 532 m ~ de l'extinction spécifique du complexe coloré forrnéO
Ce dosage a donné les résultats suivants :
fraction fluide ~ avant désodorisation : 75 mg*/100 g d'hui:Le aprè.s désodorisation : 40 mg*/:100 g d'huile * unité : tocophérols exprimés en mg d'~ -tocophérols pour 100 g d'huile.
On prend de l'huile de palme hybride Guineensis-Melanococca d~ 687 qui est interestérifiée au hasard et de façon dirigée selon les conditions conformes à l'inventionn A 375 g de cet échantillonO on ajoute 375 g de trichlorotrifluoroéthane ; on refroidit à 0~C et on laisse 3 heures à cette températureO Les cristaux qui se sont formés sont filtrés et lavésO
On obtient~ d'une part~ un concret riche en trisa-30 -turés ~SSS)~ et/ d'autre partO un filtrat contenant la fraction intermédiaire que l'on ajuste avec du solvant dans un rapport matière grasse/solvant de 1/7 en poids et que l'on refroidit à
-20~C ; on laisse durant 3 heures à cette tempéra-ture7 Les cris-taux obtenus, riches en disaturés~monoinsaturésO sont filtrés et lavésl et le filtrat contient la fraction fluide de l'huile de palme, riche en triglycérides insaturésO
Après élimination du solvant de chacune des fractions~
on obtient les résultats suivants :
,. . .
~,' ~près inter. Après inter.dirigée Après inter~dirigé
libre 1 h~ à ~ 35~C 6 ho à + 35~C
~/0 I.I. -r O/D I.I~r % I~Io ____ ____ _ _ ____------r----------~~~ __ .____.~ ___ .__._.w_. _______. _ Concret SSS 9-10 23-24 18 2120-23 32-38 Concret SSI 19-21 45-47 14 5015-17 50-52 Fluide 69-71 78-79 68 84 61-63 85 _ __ _ ~
10 Cet Exemple montre bien qu'à partir d'une durée d'interestérification dirigée d'l heure~ on obtient une fra~tion fluide équivalente à celle obtenue après 6 heures d'interestéri.fi~
cation dirigée, et malgré tout plus insa-turée que celle obtenue apr?s interestérification libre et avec un rendement très supérieur lS a ce que l'on obtient avec de l'huile de palme type Elais Guineensis.
1 kg d'huile de palme est fractionné à -20~C~ Rapport huile/trichlorotrifluoroéthane en poids : 1/7. On obtient une fraction fluide d'Indice d'Iode 72, avec un rendement de 43 %0 On détermine les caractéristiques de figeage et de défigeage de ce fluide en mesurant le point de ~in de trouble et la stabilité
-à +15~C, et on la compare à celle des autres fluides (Tableau III)~
2 ~
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Ce Tableau met en évidence l'infl.uence de l'étape d'interestérification libre ou dirigée sur les caractéristiques physico-chimiques de la fraction fluide finale recherchéeO
On constate en effet, qu'après interestérification~
S l'insaturation du fluide augmente en même temps que diminue le point de fin de trouble et s'améliore le test de défigeage qui devient comparable à l'huile d'arachideO
Dans ce Tableau~ il est remarquable de constater que seul le fluide de l'Exemple 6, obtenu SanS interestérification préalable, n'est pas satisfaisant quant à ses caractéristiquesO
Les fluides obtenus dans les Exemples 1 à 5 ci-dessus sont comparables à l'huile d'arachideO
Pour que la fraction fluide puisse se comparer à
l'huile d'arachide quant à sa figeabilité/défigeabilité~ il faut qu'elle soit conforme aux spécifications suivantes :
s = saturé SSS ~ ~l7 %
O = acide oléique S~O 6 lo %
PFT e 12~C
~ Il faut~ de plus, que le test de défigeage tel que défini ci-apxès soit équivalent à celui de l'huile d'arachide~
ainsi que cela ressort du Tableau IV ci~dessous :
T~BLEAU IV
SSS S20PFT Défigeage Stockage + 2 mois % ' ~/0 ~C a ~15~C
Interestérification libre 0,4 S,l 8 bon li~pide Interestérification dirigée 0,1 10 15 mauvaisdép8t 30 fluide final Exemple 2 1 heure 0~3 4 10 bon limpide 6 heures 0~1 3-r 511 bon limpide On détermine les caractéristiques de figeage et de défigeage des fractions fluides conformes à la présente invention, en mesurant leur point de fin de trouble ainsi qu'il a été indiqué
plus haut, ainsi que leur- stabilité à 15~Co Le test de figeage/
dé~igeage consiste à refroidir l'huile une nui-t à 0~C~ et à
observer le temps de défigeage de l'huile replacée à ~15~Co Le temps de défigeage est pris quand l'huile est parfaitement limpide ~.'2~7~
et est comparé au temps de défiyeage de l'huile d'arachide refroidie dans les memes conditions que le fluide conforme à
l'invention~
Le Tableau V ci~après donne la composition chroma tographique des fractions fluides~types obtenues conformément à
la présente inventiong par comparaison à celle des huiles comes=
tibles du commerce.
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771~
On procède conformémen-t au schéma de la figure 30 lOO kg d'huile de palme raffinée d'indice d'iode 51, entièrement fondue à la température de 50~C~ sont mélangés avec 700 kg de trichlorotrifluoroéthaneO
Le mélange, refroidi à la vitesse de OD 1~C/minute jusqu'à -10~C~ est maintenue à cette température pendant 2 heures~
après quoi, il est fil-tré sous vide sur toile polyamide de porosité
~ 20 _~lA Le g~teau de filtration est lavé ~vec deux fois 50 kg de sol~
vant frais~
La fraction concrète intermédiaire (cfo figure 3 est soumise à un nouveau fractionnement après ajustement de la dilution à l partie d'huile pour 7 parties de solvant en poids~ à
~ 10~C. ~près filtration~ rin~ages et élimination du solvant par distillation, on récupère la matière ~rasse qui comprend deux fractions concrètes distinctes, à savoir : une fraction concrète Cl, obtenue avec un rendement de ll % qui est essentiellement constituée par des triglycérides saturés (SSS) d'indice diiode 7, et une fraction concrète C2~ obtenue avec un rendement obtenu de 35 % qui est essentiellement constitué par de l'oléopalmitine symétrique et dont l'.indice d'iode est de 390 Après élimination du solvant~ la fraction fluide intermédiaire (cfo figure 3) est interestérifiée au hasard pendant une heure à 80~C! en utilisant 0~2 % de méthylate de sodiurn comme catalyseurO
Après destruction du ca-talyseur avec 3 % d'eau~
centrifugation et lavage de l'huile, l'huile es-t séchée à 90~C sous vide et est prete pour un fractionnement.
Celui-ci. est cbnduit dans les mêmes conditions que le premier fractionnement, exception faite de la température de : fractionnement qui est de -20~C~ ~près rincage~ la fraction fluide F3 et la partie concrète C3 obtenues sont debarrassées du solvant, pesées et étudiées-au point de vue composition chimique et caractéristiques physiques, conjointement avec les deux autres fractions précédemment obtenues.
,; ~.~, ~~~3~ 77~
TABLEAU VI
fractions :Indice d'iode : Rendement par rapport à
: : l'huile de palme entière ~ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _. _ ,_ _ _ _ _ _ ~ _ _ _ _ ._ _._ _ _ _ _ ... _ _ _ _ _ .. _ ... = . ... ~ . ._ _ _ _ _ _ _ Fluide intermédiaire : 68 : 54 %
Concret intermédiaire 31 46 ~/0 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ ._ _ _ _ ~ _ _ . . ._ .. _ _ _ ._ . . .~ _ ~ ~.~ _ ._ ._ _ _ Fluide F3 : 83 : 36 %
10 C3 (SII/SSI) 37 1~ %
C2 (POP) : 39 : 35 %
Cl (SSS) 11 %
~ _ _ _ _ _ _ t On procède conformément au schéma de la figure 30 1 kg d'huile de palme raffinée d'indice d'Iode 51 à
50~C est mélangé avec 7 kg de trichlorotrifluoroéthane qui est à
la température de -20~Co Le mélange résultant est à la température de 0~C environO Cette procédure permet de réduire de façon consi-dérable la durée de refroidissementO Le reste des opération est.identique à l'Exemple 7~ exception faite de la température du premier fractionnement qui est de -5~Co On obtient les fractions suivantes :
TABLE~U VII
- --_.-___.__._.__~_~_.___.. _._.. _~_. ~.__.___.__ Fractions :Indlce d'iode : Rendement par rapport à .
: : l'huile de palme ent.ière _ _ ~ _ _ _ _ . ~ _ ~ _ _ ~ _ _ ._ _ _ .. _ ~ . _ .~ ._ ._ ~_ _ _ ._ _ . _ . ._ _ _ _ ._ _. _ ._ ._ _ _ _ .. ~ . _ ._ ~.. _ .. _ ._ .. _ .~, _ _ _ _ _ _ ~luide in-termédiaire : 65 : 60 %
30 Concret intermédiaire 31 ~ 40 %
. _ _ _ _ _ _ _ ~ _ _ _ ._ _ _ _ . _ . ._ ._ _ _ _ _ _ ._ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _, . . _ ~.. _ _ _ ~ ... ._ ._ _ _ __ _ _ _ ._ Flulde F3 : 84 : 23 %
C3 (SII/SSI) ~ 36 37 %
_ _. _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~_ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~ . _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ . _ . ._ _ ._ ._ _ _._ ._ _ _ _ _ 35 C2 (POP) : 40 : 2~ %
Cl (SSS) 9 12 %
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ .~ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ . _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ ._ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ E~EMPLE 9 On procède conformément au schéma de la figure 3.
40 on utilise l'hexane à la place du trichlorotrifluoro-.-.~ ., .:
~ 2~
éthane~ Les rapports de dilution de lihuile et les températures sont pour le premier fractionnement . 1/4 (volO 'huile pour volO
- d'hexane) et ~15~C , pour le deuxieme fractionnement . 1/4 e-t =20~C ;
pour le troisième fractionnement : 1/4 et ~10~Co Les fractions d'huile de palme obtenuesont les caractéristiques mentionnées dans le Tableau VIII ci-aprèsO L,es autres opérations restent identiques à celles de l Fxemple 7~
TABLEAU VIII
Fractions : Indice d'Iode : Rendement par rapport à
. l'huile de palme entière :
Fluide intermédiaire : 68 : 56 %
Concret intermédiaire- 30 ~ 44 ,~iO
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~ ~ _ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ _ _ ~ ~ .~ _ ~ _ ~ . ... ~ . ~ .~ .. ~ ~.. .,, . .. ~. ~.. _ .~.. ~
: :
Fluide F3 : 84 : 3~ %
C3 (SSI/SII) ' 36 ' 18 %
_ _ _ _. _ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ . _ ._ ._ .. O_ ~ ._ ~.. _ _ . ~ ~ _ _ _ ~ .0 .. . . _ _ _ . .~ .. ..... ~.. ~.. ._ . ~ .. ~ . . _ .
. _ O.. .~ ._ C2 (POP) 38 3~ %
20 Cl (SSS) non mesuré 10 %
~ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ ~ _ ~ _ _ _ ~ _ ~ ~ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ ~. ~. ~ _ _ .~ ~ ~ = _ _ ~ ~ _ ~ . . _ ._ ._ . ~ . . .~ ~ .~ ~ . . , ~. ~ .~ . _ _ EXEMPLE lD
On utilise l'isopropanol à 95 % pour le premier fractionnement~ dans un rapport de dilution 1/3 (vol~/vol ! . La fraction concrète intermédiaire obtenue a une composition glycéri~
dique différente des concrets obtenus avec l'emploi des solvants apolaires précédente~ La teneur en glycérides par-tiels (diglycéri-des en particulier) est plus faible~ (cfo Tableau IX ci~après)~
TABLEAU IX
Schéma 3 :Diylycérides 1-2 : Diglycérides 1~3 % O %
concret intermédiaire obtenu avec solvant 107 ~ 4~4 apolaire (hexane) concret intermédiaire obtenu avec solvant polaire (isopropanol) . ~1~0 ' ~300 _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _. ~. ~ ~ _ ~ _ _ _ _ _ _ _, . .~ _ ._ .~ ._ ~ ._ .= .~ . . _ _ _ .~ .~ .~ _ .. ~ ._ .~ ~ . . ~., . ~ ~ ~ . . ~ .. , . ,=, . . ~, . ~ ~ ~
La fraction fluide Fl est interestérifiée après élimination complète de l'alcool et subit des opéra-tions d 6 interes~
771~
térification et de deuxième fractionnement identiques à celles décrites aux Exemples 7 et 9~
Le Tableau X ci-apres donne la composition en acides stéarique, palmitique~ oléique et l i n o l é i q u e de la fraction fluide F3 obtenue conformément aux Exemples 7 et 90 TABLEAU X
Exemple 7 Exemple 9 ~16 l9~6 l9~7 o 3 :2 ~ 4 Cl8- ~51~8 ~ 51~5 Cl~== . 21,5 : 22~5 Xndice d'iode . 83 84 Rendement par rapport : :
à l'hllile de palme de départ :36 % :38 %
La teneur en tocophérols réduc-teurs (antioxygènes actifs) de la fraction fluide F3 obtenue conformément à l'Exemple 9 a été dosée par colorimétrie par la méthode à la bathophénan throline qui est fondée sur l'oxydation des tocophérols par le chlorure ferrique en soluti.on alcooliqueO sur la formation subsé-quente du complexe Fe~/bathophénanthroline~ e-t la mesure à 532m de l'extinction spécifique du complexe coloré forméO
Ce dosage a donné les résulta-ts suiv~nts :
Fraction F3 : avant désodorisation : 75 mg /lOO g d'huile apres désodorisation : 40 my /lOO g d'huile * unite : tocophérols exprimés en mg d' ~ -tocophérol pour lOO g d'huile.
! _ On procède conformément au schéma de la figure 2 0 l kg d'huile de palme est cristallise à 0~C en phase solvant constituée par 7 kg de trichlorotrifluoroéthane ~rapport l/7) pendant 2 heures.
On sépare par filtratlon sur toile polyamide de ., porosité 20 ~ une fraction concrète Cl SSS d'indice d'Iode 7~
utilisabl.e en lipochimie~ d'une fraction fluide E'l d'indice dtIode 54. 3~
'7~
Cette dernière est fractionnée avec 7 fois son poids de trichlorotrifluoroéthane à -15~C pendan-t 4 heures, au bout desquelles on sépare~ par filtration sur toile polyamide 20 une fraction concrète C2 POP d'indice d'Iode 43~, utilisable comme base de substitut du beurre de cacaoO et une fraction fluide F2 d'indice d'Iode 737 qui est interestérifiée au hasard pendant une heure à 80~C~ en présence de 0~3 ~/' de méthyl.a-te de sodium,.
Au bout de ce temps~ l'interestérification est arxêtée par destruction du catalyseur par introduction de 3 %
d'acide acétique glacialO et la fraction fluide interestérifiée est fractionnée en phase solvant dans 7 fois son poids de $richloro-~ trifluoroéthane7 pendant 2 heures à -20~C.
On sépare par filtration une fraction concrète C3 constituée par des triglycérides mixtes d'indice d'Iode 33~ utili-sable notamment en margarinerieD et une ~raction fluide F3 d'indiced'Iode 85~ dont la teneur en tocophérols est de 79 mg/100 g avantdesodorisation et de 64 mg/100 g après désodorisationO
Les rendements obtenus dans cet exemple.~ sont les suivants :
TABLEAU XI
Fraction Rendemen-t par rapport à
l'huile de palme totale Cl 10 %
C2 ~2 %
C3 12 %
36 %
_ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ ._ .. _ _ ~ _ _ _ _ ._ _ ._ _ .~. _ _ ._ _ .. _ ._ ._ _ ._ ~ ~ _ _ _ _ _ .. _ ._ ._ .~.. _ . _ _ ...... _. _. _ . _ Les caractéristiques de figeage et de défigeage de la fraction fluide F3 obtenue conformément au présent Exemple 11, e-t de :La ~raction fluide F3 obtenue conformément à l'Exemple 7~
ont été déterrninées en mesurant le point de fin de trouble et la stabilité à +15~C. Le point de fin de trouble ~P~F.T,) est mesuré
cornme suit : un échantillon de matière grasse (50 ml environ) est placé dans un tube à essai dans lequel plonge un thermomètre de précision, et.entouré d'une jaquette ; l'échantillon est refroidi une nuit à -20~C ; il est ensuite placé dans une cuve contenant un bain d'eau thermostatée à une température choisie dans une ~4~, gamme comprise entre +25 e-t ~40~C ; dès que l'huile est devenue limpidc, on lit au thermomètre de précision" la tempéra-ture à
3~
v~
laquelle cette derniere est devenue limplde, cette temperature étant dénommée " point de fin de trouble" .
Le test de figeage/défi.~eage consiste à re~roidir l'huile une nui-t à 0~C et a observer le temps de de~igea~e de l'huile replacee à +15~C. Le temps de defigeage est pris quand l'huile est parfaitement limpide, et est comparé au temps de défigeage de llhuile d'arachide re~roidie dans les mêmes condi~
tions que le fluide conforme a l'invention.
Les résultats obtenus sont données dans le Tableau XII ci-apres, par comparaison aux résultats obtenus avec l'huile d'arachide:
TABLEAU XII
-Arachide Fluide F3 Fluide F3 Exemple 7 Exemple 11 _ ~ :
PoF.T. _ 8~C 9~C
_ _ , ~ .
Stabilité Defigeage com- Défigeage com- Défigeage complet a +15~C plet - reste plet à ~15~C - a -~15~C - reste limpide a cet- reste limpide limpide a cette te -température a cette tempé- temperature rature _ _ ~
I.I. 93,3 83 85 Il résulte de la description qui precede que, quels que soi.ent les modes de mise en oeu~re, de realisation et d'ap-pl:ication adoptés~ l'on obt:Lent un procédé pour la production de plusieurs ~ractions comestibles a partir de corps gras naturels, qui presente par rapport au~ procédes visant au meme but ante-rieurement connus~ des avantages importants dont certains ont eté mentionnees dans ce qui precede, et dont d'autres avantages ressortiront de l'utilisation dudit procédé.
Ainsi que cela ressort de ce ~ui précede, l'inven-tion ne se limite nullement a ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et dlapplication qui viennent d'etre '78 decrits de façon plus exp~icite; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la ma~iere, sans s'ecarter du cadre, ni de la por-tee, de la presente invention.
- 35a -'
fracti.ons, on obtient les résultats suivants :
~ r Concret riche en SSS 16 18 Fraction intermédiaire 60 81 Concret riche en SSI 41-44 36 Fluide 75-76 45 Le PFT de la frac ion fluide est de 11 et le test de défigeage est équivalent à l'arachide~
. La teneur en tocophérols réducteurs (antioxygènes actifs) de la fraction fluide obtenue conformément à cet Exemple~
a été dosée par colorimétrie par la méthode à la bathophénanthro-line qui est fondée sur l'oxydation des tocophérols par le chlorure ferrique en solution alcoolique~ sur la formation subséquente du complexe Fe /bathophénanthroline, et la mesure à 532 m ~ de l'extinction spécifique du complexe coloré forrnéO
Ce dosage a donné les résultats suivants :
fraction fluide ~ avant désodorisation : 75 mg*/100 g d'hui:Le aprè.s désodorisation : 40 mg*/:100 g d'huile * unité : tocophérols exprimés en mg d'~ -tocophérols pour 100 g d'huile.
On prend de l'huile de palme hybride Guineensis-Melanococca d~ 687 qui est interestérifiée au hasard et de façon dirigée selon les conditions conformes à l'inventionn A 375 g de cet échantillonO on ajoute 375 g de trichlorotrifluoroéthane ; on refroidit à 0~C et on laisse 3 heures à cette températureO Les cristaux qui se sont formés sont filtrés et lavésO
On obtient~ d'une part~ un concret riche en trisa-30 -turés ~SSS)~ et/ d'autre partO un filtrat contenant la fraction intermédiaire que l'on ajuste avec du solvant dans un rapport matière grasse/solvant de 1/7 en poids et que l'on refroidit à
-20~C ; on laisse durant 3 heures à cette tempéra-ture7 Les cris-taux obtenus, riches en disaturés~monoinsaturésO sont filtrés et lavésl et le filtrat contient la fraction fluide de l'huile de palme, riche en triglycérides insaturésO
Après élimination du solvant de chacune des fractions~
on obtient les résultats suivants :
,. . .
~,' ~près inter. Après inter.dirigée Après inter~dirigé
libre 1 h~ à ~ 35~C 6 ho à + 35~C
~/0 I.I. -r O/D I.I~r % I~Io ____ ____ _ _ ____------r----------~~~ __ .____.~ ___ .__._.w_. _______. _ Concret SSS 9-10 23-24 18 2120-23 32-38 Concret SSI 19-21 45-47 14 5015-17 50-52 Fluide 69-71 78-79 68 84 61-63 85 _ __ _ ~
10 Cet Exemple montre bien qu'à partir d'une durée d'interestérification dirigée d'l heure~ on obtient une fra~tion fluide équivalente à celle obtenue après 6 heures d'interestéri.fi~
cation dirigée, et malgré tout plus insa-turée que celle obtenue apr?s interestérification libre et avec un rendement très supérieur lS a ce que l'on obtient avec de l'huile de palme type Elais Guineensis.
1 kg d'huile de palme est fractionné à -20~C~ Rapport huile/trichlorotrifluoroéthane en poids : 1/7. On obtient une fraction fluide d'Indice d'Iode 72, avec un rendement de 43 %0 On détermine les caractéristiques de figeage et de défigeage de ce fluide en mesurant le point de ~in de trouble et la stabilité
-à +15~C, et on la compare à celle des autres fluides (Tableau III)~
2 ~
.
.
77~3 __ ~ , 4 ~ a 6-~
~ a~ ~ I
_ _ _ ~~
~_ _____ _ _ H h ~ _ E~
~ _ ~_ ~ _ _ _ ____ ._~ i ._ ~
~ ~ ~ ~ ~
___ - ,~ ___ ~ ~_ '$~ ~
o ~ -~ H
-- 26 ~
.27 ~ ~
Ce Tableau met en évidence l'infl.uence de l'étape d'interestérification libre ou dirigée sur les caractéristiques physico-chimiques de la fraction fluide finale recherchéeO
On constate en effet, qu'après interestérification~
S l'insaturation du fluide augmente en même temps que diminue le point de fin de trouble et s'améliore le test de défigeage qui devient comparable à l'huile d'arachideO
Dans ce Tableau~ il est remarquable de constater que seul le fluide de l'Exemple 6, obtenu SanS interestérification préalable, n'est pas satisfaisant quant à ses caractéristiquesO
Les fluides obtenus dans les Exemples 1 à 5 ci-dessus sont comparables à l'huile d'arachideO
Pour que la fraction fluide puisse se comparer à
l'huile d'arachide quant à sa figeabilité/défigeabilité~ il faut qu'elle soit conforme aux spécifications suivantes :
s = saturé SSS ~ ~l7 %
O = acide oléique S~O 6 lo %
PFT e 12~C
~ Il faut~ de plus, que le test de défigeage tel que défini ci-apxès soit équivalent à celui de l'huile d'arachide~
ainsi que cela ressort du Tableau IV ci~dessous :
T~BLEAU IV
SSS S20PFT Défigeage Stockage + 2 mois % ' ~/0 ~C a ~15~C
Interestérification libre 0,4 S,l 8 bon li~pide Interestérification dirigée 0,1 10 15 mauvaisdép8t 30 fluide final Exemple 2 1 heure 0~3 4 10 bon limpide 6 heures 0~1 3-r 511 bon limpide On détermine les caractéristiques de figeage et de défigeage des fractions fluides conformes à la présente invention, en mesurant leur point de fin de trouble ainsi qu'il a été indiqué
plus haut, ainsi que leur- stabilité à 15~Co Le test de figeage/
dé~igeage consiste à refroidir l'huile une nui-t à 0~C~ et à
observer le temps de défigeage de l'huile replacée à ~15~Co Le temps de défigeage est pris quand l'huile est parfaitement limpide ~.'2~7~
et est comparé au temps de défiyeage de l'huile d'arachide refroidie dans les memes conditions que le fluide conforme à
l'invention~
Le Tableau V ci~après donne la composition chroma tographique des fractions fluides~types obtenues conformément à
la présente inventiong par comparaison à celle des huiles comes=
tibles du commerce.
~3t7~7 _ I
l l .,.
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~,, ~, .,, ~ I
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~2 0 ~ ~ . .~ .
E~ ;> ~ ~ i ~ O ,-~ O ~ ~'7 ~ ~
~ O .~ ~ ~. O. I., O
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X ~
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. c~ U v)'~l u~ co co c~ O o u ~ ~H
771~
On procède conformémen-t au schéma de la figure 30 lOO kg d'huile de palme raffinée d'indice d'iode 51, entièrement fondue à la température de 50~C~ sont mélangés avec 700 kg de trichlorotrifluoroéthaneO
Le mélange, refroidi à la vitesse de OD 1~C/minute jusqu'à -10~C~ est maintenue à cette température pendant 2 heures~
après quoi, il est fil-tré sous vide sur toile polyamide de porosité
~ 20 _~lA Le g~teau de filtration est lavé ~vec deux fois 50 kg de sol~
vant frais~
La fraction concrète intermédiaire (cfo figure 3 est soumise à un nouveau fractionnement après ajustement de la dilution à l partie d'huile pour 7 parties de solvant en poids~ à
~ 10~C. ~près filtration~ rin~ages et élimination du solvant par distillation, on récupère la matière ~rasse qui comprend deux fractions concrètes distinctes, à savoir : une fraction concrète Cl, obtenue avec un rendement de ll % qui est essentiellement constituée par des triglycérides saturés (SSS) d'indice diiode 7, et une fraction concrète C2~ obtenue avec un rendement obtenu de 35 % qui est essentiellement constitué par de l'oléopalmitine symétrique et dont l'.indice d'iode est de 390 Après élimination du solvant~ la fraction fluide intermédiaire (cfo figure 3) est interestérifiée au hasard pendant une heure à 80~C! en utilisant 0~2 % de méthylate de sodiurn comme catalyseurO
Après destruction du ca-talyseur avec 3 % d'eau~
centrifugation et lavage de l'huile, l'huile es-t séchée à 90~C sous vide et est prete pour un fractionnement.
Celui-ci. est cbnduit dans les mêmes conditions que le premier fractionnement, exception faite de la température de : fractionnement qui est de -20~C~ ~près rincage~ la fraction fluide F3 et la partie concrète C3 obtenues sont debarrassées du solvant, pesées et étudiées-au point de vue composition chimique et caractéristiques physiques, conjointement avec les deux autres fractions précédemment obtenues.
,; ~.~, ~~~3~ 77~
TABLEAU VI
fractions :Indice d'iode : Rendement par rapport à
: : l'huile de palme entière ~ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _. _ ,_ _ _ _ _ _ ~ _ _ _ _ ._ _._ _ _ _ _ ... _ _ _ _ _ .. _ ... = . ... ~ . ._ _ _ _ _ _ _ Fluide intermédiaire : 68 : 54 %
Concret intermédiaire 31 46 ~/0 _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ ._ _ _ _ ~ _ _ . . ._ .. _ _ _ ._ . . .~ _ ~ ~.~ _ ._ ._ _ _ Fluide F3 : 83 : 36 %
10 C3 (SII/SSI) 37 1~ %
C2 (POP) : 39 : 35 %
Cl (SSS) 11 %
~ _ _ _ _ _ _ t On procède conformément au schéma de la figure 30 1 kg d'huile de palme raffinée d'indice d'Iode 51 à
50~C est mélangé avec 7 kg de trichlorotrifluoroéthane qui est à
la température de -20~Co Le mélange résultant est à la température de 0~C environO Cette procédure permet de réduire de façon consi-dérable la durée de refroidissementO Le reste des opération est.identique à l'Exemple 7~ exception faite de la température du premier fractionnement qui est de -5~Co On obtient les fractions suivantes :
TABLE~U VII
- --_.-___.__._.__~_~_.___.. _._.. _~_. ~.__.___.__ Fractions :Indlce d'iode : Rendement par rapport à .
: : l'huile de palme ent.ière _ _ ~ _ _ _ _ . ~ _ ~ _ _ ~ _ _ ._ _ _ .. _ ~ . _ .~ ._ ._ ~_ _ _ ._ _ . _ . ._ _ _ _ ._ _. _ ._ ._ _ _ _ .. ~ . _ ._ ~.. _ .. _ ._ .. _ .~, _ _ _ _ _ _ ~luide in-termédiaire : 65 : 60 %
30 Concret intermédiaire 31 ~ 40 %
. _ _ _ _ _ _ _ ~ _ _ _ ._ _ _ _ . _ . ._ ._ _ _ _ _ _ ._ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _, . . _ ~.. _ _ _ ~ ... ._ ._ _ _ __ _ _ _ ._ Flulde F3 : 84 : 23 %
C3 (SII/SSI) ~ 36 37 %
_ _. _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~_ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~ . _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ . _ . ._ _ ._ ._ _ _._ ._ _ _ _ _ 35 C2 (POP) : 40 : 2~ %
Cl (SSS) 9 12 %
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ .~ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ . _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ ._ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ E~EMPLE 9 On procède conformément au schéma de la figure 3.
40 on utilise l'hexane à la place du trichlorotrifluoro-.-.~ ., .:
~ 2~
éthane~ Les rapports de dilution de lihuile et les températures sont pour le premier fractionnement . 1/4 (volO 'huile pour volO
- d'hexane) et ~15~C , pour le deuxieme fractionnement . 1/4 e-t =20~C ;
pour le troisième fractionnement : 1/4 et ~10~Co Les fractions d'huile de palme obtenuesont les caractéristiques mentionnées dans le Tableau VIII ci-aprèsO L,es autres opérations restent identiques à celles de l Fxemple 7~
TABLEAU VIII
Fractions : Indice d'Iode : Rendement par rapport à
. l'huile de palme entière :
Fluide intermédiaire : 68 : 56 %
Concret intermédiaire- 30 ~ 44 ,~iO
_ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ~ ~ _ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ ~ _ _ ~ ~ .~ _ ~ _ ~ . ... ~ . ~ .~ .. ~ ~.. .,, . .. ~. ~.. _ .~.. ~
: :
Fluide F3 : 84 : 3~ %
C3 (SSI/SII) ' 36 ' 18 %
_ _ _ _. _ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ . _ ._ ._ .. O_ ~ ._ ~.. _ _ . ~ ~ _ _ _ ~ .0 .. . . _ _ _ . .~ .. ..... ~.. ~.. ._ . ~ .. ~ . . _ .
. _ O.. .~ ._ C2 (POP) 38 3~ %
20 Cl (SSS) non mesuré 10 %
~ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ ~ _ ~ _ _ _ ~ _ ~ ~ ._ _ ._ _ _ _ _ _ _ ~. ~. ~ _ _ .~ ~ ~ = _ _ ~ ~ _ ~ . . _ ._ ._ . ~ . . .~ ~ .~ ~ . . , ~. ~ .~ . _ _ EXEMPLE lD
On utilise l'isopropanol à 95 % pour le premier fractionnement~ dans un rapport de dilution 1/3 (vol~/vol ! . La fraction concrète intermédiaire obtenue a une composition glycéri~
dique différente des concrets obtenus avec l'emploi des solvants apolaires précédente~ La teneur en glycérides par-tiels (diglycéri-des en particulier) est plus faible~ (cfo Tableau IX ci~après)~
TABLEAU IX
Schéma 3 :Diylycérides 1-2 : Diglycérides 1~3 % O %
concret intermédiaire obtenu avec solvant 107 ~ 4~4 apolaire (hexane) concret intermédiaire obtenu avec solvant polaire (isopropanol) . ~1~0 ' ~300 _ _ _ _ _ _ ._ _ _ _ _ _ _ _ _. ~. ~ ~ _ ~ _ _ _ _ _ _ _, . .~ _ ._ .~ ._ ~ ._ .= .~ . . _ _ _ .~ .~ .~ _ .. ~ ._ .~ ~ . . ~., . ~ ~ ~ . . ~ .. , . ,=, . . ~, . ~ ~ ~
La fraction fluide Fl est interestérifiée après élimination complète de l'alcool et subit des opéra-tions d 6 interes~
771~
térification et de deuxième fractionnement identiques à celles décrites aux Exemples 7 et 9~
Le Tableau X ci-apres donne la composition en acides stéarique, palmitique~ oléique et l i n o l é i q u e de la fraction fluide F3 obtenue conformément aux Exemples 7 et 90 TABLEAU X
Exemple 7 Exemple 9 ~16 l9~6 l9~7 o 3 :2 ~ 4 Cl8- ~51~8 ~ 51~5 Cl~== . 21,5 : 22~5 Xndice d'iode . 83 84 Rendement par rapport : :
à l'hllile de palme de départ :36 % :38 %
La teneur en tocophérols réduc-teurs (antioxygènes actifs) de la fraction fluide F3 obtenue conformément à l'Exemple 9 a été dosée par colorimétrie par la méthode à la bathophénan throline qui est fondée sur l'oxydation des tocophérols par le chlorure ferrique en soluti.on alcooliqueO sur la formation subsé-quente du complexe Fe~/bathophénanthroline~ e-t la mesure à 532m de l'extinction spécifique du complexe coloré forméO
Ce dosage a donné les résulta-ts suiv~nts :
Fraction F3 : avant désodorisation : 75 mg /lOO g d'huile apres désodorisation : 40 my /lOO g d'huile * unite : tocophérols exprimés en mg d' ~ -tocophérol pour lOO g d'huile.
! _ On procède conformément au schéma de la figure 2 0 l kg d'huile de palme est cristallise à 0~C en phase solvant constituée par 7 kg de trichlorotrifluoroéthane ~rapport l/7) pendant 2 heures.
On sépare par filtratlon sur toile polyamide de ., porosité 20 ~ une fraction concrète Cl SSS d'indice d'Iode 7~
utilisabl.e en lipochimie~ d'une fraction fluide E'l d'indice dtIode 54. 3~
'7~
Cette dernière est fractionnée avec 7 fois son poids de trichlorotrifluoroéthane à -15~C pendan-t 4 heures, au bout desquelles on sépare~ par filtration sur toile polyamide 20 une fraction concrète C2 POP d'indice d'Iode 43~, utilisable comme base de substitut du beurre de cacaoO et une fraction fluide F2 d'indice d'Iode 737 qui est interestérifiée au hasard pendant une heure à 80~C~ en présence de 0~3 ~/' de méthyl.a-te de sodium,.
Au bout de ce temps~ l'interestérification est arxêtée par destruction du catalyseur par introduction de 3 %
d'acide acétique glacialO et la fraction fluide interestérifiée est fractionnée en phase solvant dans 7 fois son poids de $richloro-~ trifluoroéthane7 pendant 2 heures à -20~C.
On sépare par filtration une fraction concrète C3 constituée par des triglycérides mixtes d'indice d'Iode 33~ utili-sable notamment en margarinerieD et une ~raction fluide F3 d'indiced'Iode 85~ dont la teneur en tocophérols est de 79 mg/100 g avantdesodorisation et de 64 mg/100 g après désodorisationO
Les rendements obtenus dans cet exemple.~ sont les suivants :
TABLEAU XI
Fraction Rendemen-t par rapport à
l'huile de palme totale Cl 10 %
C2 ~2 %
C3 12 %
36 %
_ ._ _ _ _ _ _ _ _ _ _ _ ._ ._ .. _ _ ~ _ _ _ _ ._ _ ._ _ .~. _ _ ._ _ .. _ ._ ._ _ ._ ~ ~ _ _ _ _ _ .. _ ._ ._ .~.. _ . _ _ ...... _. _. _ . _ Les caractéristiques de figeage et de défigeage de la fraction fluide F3 obtenue conformément au présent Exemple 11, e-t de :La ~raction fluide F3 obtenue conformément à l'Exemple 7~
ont été déterrninées en mesurant le point de fin de trouble et la stabilité à +15~C. Le point de fin de trouble ~P~F.T,) est mesuré
cornme suit : un échantillon de matière grasse (50 ml environ) est placé dans un tube à essai dans lequel plonge un thermomètre de précision, et.entouré d'une jaquette ; l'échantillon est refroidi une nuit à -20~C ; il est ensuite placé dans une cuve contenant un bain d'eau thermostatée à une température choisie dans une ~4~, gamme comprise entre +25 e-t ~40~C ; dès que l'huile est devenue limpidc, on lit au thermomètre de précision" la tempéra-ture à
3~
v~
laquelle cette derniere est devenue limplde, cette temperature étant dénommée " point de fin de trouble" .
Le test de figeage/défi.~eage consiste à re~roidir l'huile une nui-t à 0~C et a observer le temps de de~igea~e de l'huile replacee à +15~C. Le temps de defigeage est pris quand l'huile est parfaitement limpide, et est comparé au temps de défigeage de llhuile d'arachide re~roidie dans les mêmes condi~
tions que le fluide conforme a l'invention.
Les résultats obtenus sont données dans le Tableau XII ci-apres, par comparaison aux résultats obtenus avec l'huile d'arachide:
TABLEAU XII
-Arachide Fluide F3 Fluide F3 Exemple 7 Exemple 11 _ ~ :
PoF.T. _ 8~C 9~C
_ _ , ~ .
Stabilité Defigeage com- Défigeage com- Défigeage complet a +15~C plet - reste plet à ~15~C - a -~15~C - reste limpide a cet- reste limpide limpide a cette te -température a cette tempé- temperature rature _ _ ~
I.I. 93,3 83 85 Il résulte de la description qui precede que, quels que soi.ent les modes de mise en oeu~re, de realisation et d'ap-pl:ication adoptés~ l'on obt:Lent un procédé pour la production de plusieurs ~ractions comestibles a partir de corps gras naturels, qui presente par rapport au~ procédes visant au meme but ante-rieurement connus~ des avantages importants dont certains ont eté mentionnees dans ce qui precede, et dont d'autres avantages ressortiront de l'utilisation dudit procédé.
Ainsi que cela ressort de ce ~ui précede, l'inven-tion ne se limite nullement a ceux de ses modes de mise en oeuvre, de réalisation et dlapplication qui viennent d'etre '78 decrits de façon plus exp~icite; elle en embrasse au contraire toutes les variantes qui peuvent venir à l'esprit du technicien en la ma~iere, sans s'ecarter du cadre, ni de la por-tee, de la presente invention.
- 35a -'
Claims (43)
1. Procédé de traitement de corps gras alimentaires pour la production d'une ou plusieurs fractions comestibles, l'une de ces fractions étant constituée par une huile comesti-ble présentant une teneur élevée en acides gras insaturés, procédé caractérisé en ce que pour l'obtention de l'huile comestible, on réalise une réaction d'interestérification de l'huile ou de la fraction d'huile à traiter ou d'une fraction fluide intermédiaire ayant déjà été soumise à un traitement préalable, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié, à une température comprise entre 20 et 80°C, la réaction d'interestérification étant suivie d'au moins un fractionnement à l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés à des températures comprises entre -20 et +35°C, pour obtenir une fraction fluide d'indice d'iode supérieur à 75, contenant essentiellement des triglycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés > 20% dépourvus d'isomères trans, et présentant les propriétés des huiles comestibles.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que lesdits corps gras alimentaires sont choisis dans le groupe constitués par une huile de palme ou une fraction d'huile de palme présentant un rapport saturés/insaturés compris entre environ 0,3 et environ 1,2.
3. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que deux ou plusieurs fractions comestibles sont pro-duites et que l'une de ces fractions est constituée par une huile comestible présentant une teneur élevée en acides gras insaturés, et qu'une autre de ces fractions est constitué
par une fraction concrète utilisable en tant que substitut de beurre de cacao.
en ce que deux ou plusieurs fractions comestibles sont pro-duites et que l'une de ces fractions est constituée par une huile comestible présentant une teneur élevée en acides gras insaturés, et qu'une autre de ces fractions est constitué
par une fraction concrète utilisable en tant que substitut de beurre de cacao.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que la réaction d'interestérification est précédée d'au moins un fractionnement à l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés.
en ce que la réaction d'interestérification est précédée d'au moins un fractionnement à l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés.
5. Procédé selon la revendication 1 ou 4, caractérisé
en ce que après ladite étape de fractionnement des graisses, la fraction fluide résultante a un indice d'iode supérieur à
80.
en ce que après ladite étape de fractionnement des graisses, la fraction fluide résultante a un indice d'iode supérieur à
80.
6. Procédé selon la revendication 1, caractérise en ce que ladite fraction fluide d'indice d'iode supérieur à
75 présente les propriétés d'huiles comestibles choisis dans le groupe comprenant l'huile d'arachide et l'huile d'olive.
75 présente les propriétés d'huiles comestibles choisis dans le groupe comprenant l'huile d'arachide et l'huile d'olive.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'on réalise l'interestérification sur l'huile ou la fraction d'huile à traiter, et en ce que l'on soumet la matière grasse interestérifiée à au moins un fractionnement, de façon à obtenir une fraction fluide dont le point de fin de trouble est inférieur à 12°C et présentant une teneur en triglycérides trisaturés inférieure à 0,6%, une teneur en triglycérides disaturés monoinsaturés inférieure à 10%, un test de défigeage analoque à celui de l'huile d'arachide, et dont la concentration en tocophérols est enrichie par rapport à la teneur en tocophérols de l'huile de palme mise en oeuvre, tout en conservant le rapport favorable tocophérols/acides gras polyinsaturés de cette dernière.
en ce que l'on réalise l'interestérification sur l'huile ou la fraction d'huile à traiter, et en ce que l'on soumet la matière grasse interestérifiée à au moins un fractionnement, de façon à obtenir une fraction fluide dont le point de fin de trouble est inférieur à 12°C et présentant une teneur en triglycérides trisaturés inférieure à 0,6%, une teneur en triglycérides disaturés monoinsaturés inférieure à 10%, un test de défigeage analoque à celui de l'huile d'arachide, et dont la concentration en tocophérols est enrichie par rapport à la teneur en tocophérols de l'huile de palme mise en oeuvre, tout en conservant le rapport favorable tocophérols/acides gras polyinsaturés de cette dernière.
8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé
en ce que l'étape de fractionnement comprend au moins deux opérations de fractionnement successives, à savoir un premier fractionnement de la matière grasse interestérifiée, à l'aide d'un solvant de fractionnement des graisses approprié, suivi d'un second fractionnement de la fraction fluide obtenue à
l'issue du premier fractionnement dans un solvant de fractionnement des graisses approprié, pour obtenir une fraction fluide comes-tible essentiellement constituée par des triglycérides insaturés qui est récupérée par séparation de la fraction concrète égale-ment obtenue.
en ce que l'étape de fractionnement comprend au moins deux opérations de fractionnement successives, à savoir un premier fractionnement de la matière grasse interestérifiée, à l'aide d'un solvant de fractionnement des graisses approprié, suivi d'un second fractionnement de la fraction fluide obtenue à
l'issue du premier fractionnement dans un solvant de fractionnement des graisses approprié, pour obtenir une fraction fluide comes-tible essentiellement constituée par des triglycérides insaturés qui est récupérée par séparation de la fraction concrète égale-ment obtenue.
9. Procédé selon la revendication 8, caractérisé en ce que pour le premier fractionnement de la matière grasse interestérifiée, ledit solvant de fractionnement des graisses approprie est choisi dans le groupe constitue par le trichlorotrifluoro-éthane, l'hexane, l'isopropanol et l'acétone, présent dans un rapport pondéral huile/solvant compris entre 1/0,5 et 1/7, pendant une durée comprise entre 2 et 4 heures et à des tempe-ratures comprises entre 0 et +35°C.
10. Procédé selon la revendication 8, caractérisé
en ce que pour le second fractionnement de la fraction fluide obtenue à l'issue du premier fractionnement, ledit solvant de fractionnement approprie est choisi dans le groupe comprenant le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane, présent dans un rapport pondéral huile/solvant compris entre 1/2 et 1/7, pendant une durée comprise entre 2 et 4 heures et à des tempe-ratures comprises entre -10 et -20°C.
en ce que pour le second fractionnement de la fraction fluide obtenue à l'issue du premier fractionnement, ledit solvant de fractionnement approprie est choisi dans le groupe comprenant le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane, présent dans un rapport pondéral huile/solvant compris entre 1/2 et 1/7, pendant une durée comprise entre 2 et 4 heures et à des tempe-ratures comprises entre -10 et -20°C.
11. Procédé selon la revendication 8, caractérise en ce que la fraction concrète obtenue a l'issue deuxième fractionnement est recyclée en tête du procédé dans la matière grasse à traiter, pour être interestérifiée conjointement avec cette dernière.
12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'on soumet l'huile ou la fraction d'huile à traiter à au moins une étape de fractionnement à l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés présents dans une proportion de 0,5 à 7 fois le poids de l'huile, à des tempé-ratures comprises entre +35°C et -20°C, pour obtenir une frac-tion concrète et une fraction fluide intermédiaire que l'on soumet à la réaction d'interestérification suivie de ou des étapes de fractionnement complémentaires de la fraction fluide intermédiaire interestérifiée, ces étapes principales de traitement pouvant être associées à des étapes de fractionne ment complémentaires des fractions concrètes, ces étapes de fractionnement complémentaires mettant en oeuvre un solvant de fractionnement des graisses approprie, pour obtenir quatre fractions présentant des propriétés de graisses comestibles, choisies dans le groupe constitue par la fraction fluide contenant essentiellement des triglycérides insaturés, la fraction concrète d'indice d'iode compris entre 31 et 43, contenant essentielle-ment de la 2-oléo-1,3 dipalmitine, utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao, la fraction concrète d'indice d'iode compris entre 33 et 43, contenant des triglycérides mixtes, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire, et la fraction concrète d'indice d'iode inférieur à 20, contenant essentiellement des triglycérides saturés présentant le caractère de produit alimentaire utilisable.
en ce que l'on soumet l'huile ou la fraction d'huile à traiter à au moins une étape de fractionnement à l'aide de solvants de fractionnement des graisses appropriés présents dans une proportion de 0,5 à 7 fois le poids de l'huile, à des tempé-ratures comprises entre +35°C et -20°C, pour obtenir une frac-tion concrète et une fraction fluide intermédiaire que l'on soumet à la réaction d'interestérification suivie de ou des étapes de fractionnement complémentaires de la fraction fluide intermédiaire interestérifiée, ces étapes principales de traitement pouvant être associées à des étapes de fractionne ment complémentaires des fractions concrètes, ces étapes de fractionnement complémentaires mettant en oeuvre un solvant de fractionnement des graisses approprie, pour obtenir quatre fractions présentant des propriétés de graisses comestibles, choisies dans le groupe constitue par la fraction fluide contenant essentiellement des triglycérides insaturés, la fraction concrète d'indice d'iode compris entre 31 et 43, contenant essentielle-ment de la 2-oléo-1,3 dipalmitine, utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao, la fraction concrète d'indice d'iode compris entre 33 et 43, contenant des triglycérides mixtes, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire, et la fraction concrète d'indice d'iode inférieur à 20, contenant essentiellement des triglycérides saturés présentant le caractère de produit alimentaire utilisable.
13. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que ladite fraction concrète d'indice d'iode compris entre 33 et 43, contenant des triglycérides mixtes est utilisable en margarinerie.
en ce que ladite fraction concrète d'indice d'iode compris entre 33 et 43, contenant des triglycérides mixtes est utilisable en margarinerie.
14. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que ladite fraction concrète d'indice inférieur à 20 est utilisable en lipochimie ou dans différents secteurs de l'industrie alimentaires.
en ce que ladite fraction concrète d'indice inférieur à 20 est utilisable en lipochimie ou dans différents secteurs de l'industrie alimentaires.
15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que l'on réalise une première étape de fractionnement à
une température comprise entre 0 et +35°C pour des rapports huile/solvant compris entre 1/0,5 et 1/7, pour donner une fraction concrète essentiellement constituée par des trigly-cérides saturés d'indice d'iode inférieur à 20, conservant le caractère de produits alimentaires,utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et en lipochimie, et une fraction fluide intermédiaire qui est soumise à un nouveau traitement de fractionnement à une température comprise entre +15 et -20°C dans 2 à 7 fois son poids de solvant de fraction-nement, pour conduire à une fraction concrète essentiellement constituée par de la 2-oléo-1,3-dipalmitine utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao et à une fraction fluide intermédiaire qui est soumise à une interestérification en présence d'un catalyseur approprié, à une température de l'ordre de 20 à 80°C,pendant une durée comprise entre 0:30 heure et 6 heures environ, suivie d'un nouveau fractionnement dans un solvant de fractionnement pour recueillir une fraction con-crète essentiellement constituée par des triglycérides mixtes, d'indice d'iode compris entre 33 et 43, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et une fraction fluide essentiellement constituée par des triglycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés > 20%, d'indice d'iode supérieure à 80, présentant les propriétés des huiles comestibles.
en ce que l'on réalise une première étape de fractionnement à
une température comprise entre 0 et +35°C pour des rapports huile/solvant compris entre 1/0,5 et 1/7, pour donner une fraction concrète essentiellement constituée par des trigly-cérides saturés d'indice d'iode inférieur à 20, conservant le caractère de produits alimentaires,utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et en lipochimie, et une fraction fluide intermédiaire qui est soumise à un nouveau traitement de fractionnement à une température comprise entre +15 et -20°C dans 2 à 7 fois son poids de solvant de fraction-nement, pour conduire à une fraction concrète essentiellement constituée par de la 2-oléo-1,3-dipalmitine utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao et à une fraction fluide intermédiaire qui est soumise à une interestérification en présence d'un catalyseur approprié, à une température de l'ordre de 20 à 80°C,pendant une durée comprise entre 0:30 heure et 6 heures environ, suivie d'un nouveau fractionnement dans un solvant de fractionnement pour recueillir une fraction con-crète essentiellement constituée par des triglycérides mixtes, d'indice d'iode compris entre 33 et 43, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et une fraction fluide essentiellement constituée par des triglycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés > 20%, d'indice d'iode supérieure à 80, présentant les propriétés des huiles comestibles.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé
en ce que le fractionnement dudit fluide intermédiaire qui à
préalablement été soumis à une interestérification en présence d'un catalyseur approprié, à une température de 20 à 80°C pendant une durée comprise entre 0:30 et 6 heures, s'effectue dans un solvant de fractionnement choisi dans le groupe constitué par le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane, présent à raison jusqu'à 7 fois le poids de ladite fraction fluide interestérifiée à traiter, à une température allant jusqu'à-20°C.
en ce que le fractionnement dudit fluide intermédiaire qui à
préalablement été soumis à une interestérification en présence d'un catalyseur approprié, à une température de 20 à 80°C pendant une durée comprise entre 0:30 et 6 heures, s'effectue dans un solvant de fractionnement choisi dans le groupe constitué par le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane, présent à raison jusqu'à 7 fois le poids de ladite fraction fluide interestérifiée à traiter, à une température allant jusqu'à-20°C.
17. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que l'on réalise la première étape de fractionnement de l'huile à traiter à une température comprise entre +20°C et -20°C selon que le poids de solvant de fractionnement varie de 1 à 7 fois le poids de l'huile à traiter, pour donner lieu d'une part à une fraction concrète qui est soumise à un nouveau fractionnement en milieu solvant qui permet de récupérer une fraction concrète comprenant essentiellement des triglycérides saturés, d'indice d'iode inférieur à 20, conservant le carac-tère de produits alimentaires, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et en lipochimie, et une deuxième fraction contrite essentiellement constituée par de la 2-oléo-1,3-dipalmitine, utilisable en tant que base de substitut de beurre de cacao, et d'autre part à une fraction fluide intermédiaire qui est soumise à un traitement d'interes-térification à une température de l'ordre de 20 à 80°C, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprie, à
la suite duquel on obtient une fraction concrète comprenant essentiellement des triglycérides mixtes, d'indice d'iode pou-vant atteindre 43, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et une fraction fluide d'indice d'iode supérieur à 80, qui présente des propriétés analogues aux huiles comestibles.
en ce que l'on réalise la première étape de fractionnement de l'huile à traiter à une température comprise entre +20°C et -20°C selon que le poids de solvant de fractionnement varie de 1 à 7 fois le poids de l'huile à traiter, pour donner lieu d'une part à une fraction concrète qui est soumise à un nouveau fractionnement en milieu solvant qui permet de récupérer une fraction concrète comprenant essentiellement des triglycérides saturés, d'indice d'iode inférieur à 20, conservant le carac-tère de produits alimentaires, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et en lipochimie, et une deuxième fraction contrite essentiellement constituée par de la 2-oléo-1,3-dipalmitine, utilisable en tant que base de substitut de beurre de cacao, et d'autre part à une fraction fluide intermédiaire qui est soumise à un traitement d'interes-térification à une température de l'ordre de 20 à 80°C, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprie, à
la suite duquel on obtient une fraction concrète comprenant essentiellement des triglycérides mixtes, d'indice d'iode pou-vant atteindre 43, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et une fraction fluide d'indice d'iode supérieur à 80, qui présente des propriétés analogues aux huiles comestibles.
18. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que le ou les solvant(s) de fractionnement mis en oeuvre sont choisis dans le groupe constitué par le trichlorotri-fluoroéthane, l'hexane, l'isopropanol et l'acétone.
en ce que le ou les solvant(s) de fractionnement mis en oeuvre sont choisis dans le groupe constitué par le trichlorotri-fluoroéthane, l'hexane, l'isopropanol et l'acétone.
19. Procédé selon la revendicatio 18, caractérise en ce que pour les étapes d'obtention de la fraction fluide d'indice d'iode supérieur à 80, le ou les solvant(s) de frac-tionnement mis en oeuvre sont choisis dans le groupe constitué
par le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane.
par le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane.
20. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que les différentes étapes de fractionnement du procédé
sont réalisées en mettant en oeuvre un ou plusieurs solvants de fractionnement, utilises séparément ou en mélanges.
en ce que les différentes étapes de fractionnement du procédé
sont réalisées en mettant en oeuvre un ou plusieurs solvants de fractionnement, utilises séparément ou en mélanges.
21. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que les opérations de fractionnement sont réalisées en mettant en oeuvre des quantités de solvant qui représentent de 0,5 à 7 fois le poids de l'huile ou de la fraction traitée, la température du fractionnement étant comprise entre +35°C et -20°C, en fonction de la proportion de solvant par rapport à
l'huile ou à la fraction traitée, utilisée pour le fraction-nement, et du type de solvant mis en oeuvre.
en ce que les opérations de fractionnement sont réalisées en mettant en oeuvre des quantités de solvant qui représentent de 0,5 à 7 fois le poids de l'huile ou de la fraction traitée, la température du fractionnement étant comprise entre +35°C et -20°C, en fonction de la proportion de solvant par rapport à
l'huile ou à la fraction traitée, utilisée pour le fraction-nement, et du type de solvant mis en oeuvre.
22. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'interésterification est une interestérification libre, réalisée en phase huile, à une température comprise entre 60 et 80°C environ, durant 30 à 60 minutes, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié.
en ce que l'interésterification est une interestérification libre, réalisée en phase huile, à une température comprise entre 60 et 80°C environ, durant 30 à 60 minutes, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié.
23. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'interestérification est une interestérification dirigée, réalisée en phase huile, à une température de l'ordre de 20 à 40°C environ, durant 1 à 24 heures en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié.
en ce que l'interestérification est une interestérification dirigée, réalisée en phase huile, à une température de l'ordre de 20 à 40°C environ, durant 1 à 24 heures en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié.
24. Procédé selon la revendication 23, caractérisé
en ce que ladite interestérification dirigée est réalisée pendant 1 à 3 heures.
en ce que ladite interestérification dirigée est réalisée pendant 1 à 3 heures.
25. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que l'interestérification est une interestérification dirigée, réalisée en phase solvant, à une température comprise entre 20 et 40°C environ, durant 1 à 24 heures, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié.
en ce que l'interestérification est une interestérification dirigée, réalisée en phase solvant, à une température comprise entre 20 et 40°C environ, durant 1 à 24 heures, en présence d'un catalyseur d'interestérification approprié.
26. Procédé selon la revendication 25, caractérise en ce que ladite interestérification dirigée est réalisée pendant 1 à 3 heures.
27. Procédé selon la revendication 25, caractérisé
en ce que l'interestérification dirigée est réalisée dans un solvant pris dans le groupe constitue par les hydrocarbures halogénés ou non.
en ce que l'interestérification dirigée est réalisée dans un solvant pris dans le groupe constitue par les hydrocarbures halogénés ou non.
28. Procédé selon la revendication 27, caractérisé
en ce que lesdits hydrocarbures halogénés ou non sont choisis dans le groupe constitué par le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane.
en ce que lesdits hydrocarbures halogénés ou non sont choisis dans le groupe constitué par le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane.
29. Procédé selon la revendication 25 ou 27, caractérisé en ce que le solvant est mis en oeuvre dans un rapport pondéral matière grasse/solvant compris entre 1/0,05 et 1/0,4.
30. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que le catalyseur d'interestérification est choisi dans le groupe constitué par les alcoolates alcalins, le catalyseur étant présent à raison de 0,1 à 0,4% en poids par rapport au poids du produit à traiter.
en ce que le catalyseur d'interestérification est choisi dans le groupe constitué par les alcoolates alcalins, le catalyseur étant présent à raison de 0,1 à 0,4% en poids par rapport au poids du produit à traiter.
31. Procédé selon la revendication 30, caractérisé
en ce que le catalyseur d'interestérification est choisi dans le groupe constitué par le méthylate de sodium, le sodium métallique et les alliages sodium-potassium.
en ce que le catalyseur d'interestérification est choisi dans le groupe constitué par le méthylate de sodium, le sodium métallique et les alliages sodium-potassium.
32. Procédé selon la revendication 1 ou 7, caracté-risé en ce que l'étape de fractionnement est réalisée en une seule opération en mettant en oeuvre un solvant pris dans le groupe constitué par le trichlorotrifluoroéthane et l'hexane, à des températures comprises entre -20°C et -10°C, le rapport pondéral matière grasse/solvant étant compris entre 1/2 et 1/7.
33. Fraction fluide obtenue en mettant en oeuvre le procédé selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement constituée par des triglycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés > 20% d'indice d'iode égal ou supérieur à 75, en ce qu'elle est dépourvue d'isomères trans, et en ce qu'elle est conforme aux spécifica-tions suivantes:
point de fin de trouble : inférieur à 12°C
teneur en triglycérides trosaturés : inférieure à 0,6%
teneur en triglycérides disaturés-monoinsaturés : inférieure à 10%
test de défigeage : équivalent à celui de l'huile d'arachide, teneur en tocophérols : de l'ordre de 0,038% en poids, rapport tocophérols exprimé en mg pour 100 g de matière grasse/acides gras polyinsaturés % : supérieur à 0,6.
point de fin de trouble : inférieur à 12°C
teneur en triglycérides trosaturés : inférieure à 0,6%
teneur en triglycérides disaturés-monoinsaturés : inférieure à 10%
test de défigeage : équivalent à celui de l'huile d'arachide, teneur en tocophérols : de l'ordre de 0,038% en poids, rapport tocophérols exprimé en mg pour 100 g de matière grasse/acides gras polyinsaturés % : supérieur à 0,6.
34. Fraction fluide selon la revendication 33, caractérisée en ce que lesdits triglycérides insaturés ayant une teneur en, triglycérides triinsaturés > 20% ont un indice d'iode supérieur à 80%.
35. Fractions de corps gras obtenues en mettant en oeuvre le procédé selon la revendication 1, caractérisées en ce qu'elles sont choisies dans le groupe comprenant la fraction fluide d'indice d'iode supérieure à 80, contenant essentiellement des triglycérides insaturés ayant une teneur en triglycérides triinsaturés > 20% dépourvue d'isomères trans et présentant les propriétés des huiles comestibles; la frac-tion concrète d'indice d'iode compris entre 31 et 43, contenant essentiellement de la 2-oléo-1,3-dipalmitine, utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao; la fraction concrète d'indice d'iode compris entre 33 et 43, contenant des triglycérides mixtes, utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire; et la fraction concrète d'indice d'iode inférieur à 20, contenant essentiellement des triglycé-rides saturés, présentant le caractère de produit alimentaire et utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimen-taire et en lipochimie.
36. Fractions de corps gras selon la revendication 35, caractérisées en ce que lesdites propriétés des huiles comestibles sont celles de l'huile d'arachide ou de l'huile d'olive.
37. Fraction de corps gras selon la revendication 35, caractérisées en ce que ladite fraction concrète d'indice d'iode compris entre 33 et 43, contenant des triglycérides mixtes est utilisable en margarinerie.
38. Fractions selon la revendication 35, caracté-risées en ce qu'elles sont obtenues avec des rendements qui sont de 30 à 70% environ pour la fraction fluide, comparable aux huiles fluides naturelles comestibles, de 10 à 45% environ pour la fraction concrète POP utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao, de 10 à 30% environ pour la fraction concrète SSI/SII utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire, et de 1 à 15% environ pour la fraction concrète SUS utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire et en lipochimie.
39. Fractions selon la revendication 38, caractérisé
en ce que ladite fraction concrète SSI/SII est utilisable en margarinerie.
en ce que ladite fraction concrète SSI/SII est utilisable en margarinerie.
40. Fraction fluide selon la revendication 35 ou 38, caractérisée en ce qu'elle est dépourvue d'isomères trans, en ce qu'elle présente un indice d'iode supérieur à 80, une teneur en tocophérols supérieure à 30 mg/100 g de la fraction fluide, un point de fin de trouble inférieur à 12°C, une teneur en SSS
inférieure à 0,6%, une teneur en SSI inférieure à 10%, et un test de défigeage analogue à celui de l'huile d'arachide.
inférieure à 0,6%, une teneur en SSI inférieure à 10%, et un test de défigeage analogue à celui de l'huile d'arachide.
41. Fraction concrète selon la revendication 35 ou 38, caractérisée en ce qu'elle contient de façon prépondérante de l'oléodipalmitine symétrique (POP) en ce qu'elle présente un indice d'iode compris entre 31 et 43, et en ce qu'elle est utilisable en tant que base de substitut du beurre de cacao.
42. Fraction concrète selon la revendication 35 ou38, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement constituée par des triglycérides mixtes SSI/SII d'indice d'iode compris entre 33 et 43, et en ce qu'elle est utilisable dans différents secteurs de l'industrie alimentaire.
43. Fraction concrète selon la revendication 35 ou 33, caractérisée en ce qu'elle est essentiellement constituée par des triglycérides saturés SSS d'indice d'iode inférieur à 20 et en ce qu'elle est utilisable dams différents secteurs de l'industrie alimentaire et en lipochimie.
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