CA1121830A - Paraphenylenediamines, compositions tinctoriales les contenant et procede de teinture correspondant - Google Patents

Abstract

: La présente invention a pour objet de nouvelles paraphénylènediamines de formule générale : <IMG> (I) dans laque R représente un radical alkyle substitué ou alcoxyalkyl, le groupe alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone, n étant égal à 2 ou 3, ainsi que les sels d'acides correspondants. Ces paraphénylènediamines présentent simultanément une bonne innocuité à l'application en teinture pour cheveux et une bonne stabilité des nuances obtenues au cours du temps.

Description

ll'Z1830 La présente inyention a pour objet de nouvelles paraphenylenediamines, des compositions tinctoriales les contenant et un procede de teinture correspondant.
On sait que les paraphenylenediamines jouent, dans les teintu~sd'oxydation des fibres keratiniques et en parti-culier des cheveux, un rôle tres important bien connu, qu'elles soient utilisées seules ou en association avec des métaphé-nylenediamines, des métaaminophénols ou des métadiphénols.
Pour qu'un colorant d'oxydation, et en particulier une paraphénylènediamine, puisse être sélectionne pour les tein-tures capillaires, il faut qu'il presente, lors de son appli-cation dans une teinture pour cheveux, une bonne innocuite et il faut egalement que les nuances conferees aux cheyeux, lors de l'application en milieu alcalin oxidant, soient stables dans le temps et, en particulier, resistent a la lumiere, aux intemperies et aux shampooings pendant la durée qui separe habituellement deux colorations successi.ves des cheveux.
La presente invention a pour but de decrire de nouvelles paraphénylènediamines qui presentent simultanement, d'une part, une bonne innocuite a l'application en teinture pour cheveux et, d'autre part, une bonne stabilite des nuances obtenues au coursdu temps.
La présente invention a, en consequence, pour objet le produit industriel nouveau que constitue un compose chimique de formule genérale (I) (CH2)n ~ OR
(I) formule dans laquelle R represente un radical choisi dans le groupe constitue par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, - 1 -- ~"

` , :

mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxy-- aminoalkyl, aminoalkyl, mono et dialkylaminoalkyl, le groupe , alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone et n étant égal à 2 ou 3, ainsi que les sels d'acide correspondants.
Parmi les composés de fQrmules (I?, il faut citer les composés pour lesquels le radical R est un radical ~ - .
hydroxyalkyl;

~lZ~83() un radical mesylaminoalkyl, un radical acetylaminoalkyl, un radical ureidoalkyl, un radical carbethoxyaminoalkyl, un ra-dical aminoalkyl, un radical monoalkylaminoalkyl, ou un radi-cal dialkylaminoalkyl.
La presente invention a egalement pour objet le pro-duit industriel nouveau que constitue une composition tincto-riale pour fibres keratiniques et en particulier pour cheveux humains, caracterisee par le fait qu'elle contient dans un vehicule cosmetique approprie, au moins un compose de formule generale (I) ou un sel d'acide correspondant.
L'invention concerne egalement une composition tinc-toriale pour fibres keratiniques et en particulier pour cheveux humains, carasterisee par le fait qu'elle contient, dans un vehicule cosmetique approprie, au moins un compose de formule generale (I) dans laquelle R est un radical alcoxyalkyl.
Dans un mode preféré de réalisation, la composition selon l'invention contient de 0,001~ a 6~ en poids de un ou plu-sieurs composés de formule (I) par rapport au poids total de la composition. Le pH de la composition tinctoriale selon l'invention est un pH basique compris, par exemple, entre 7,8 et 11,5. Parmi les agents d'alcalinisation qui peuvent être utilisés, on peut mentionner l'ammoniaque, les alkylamines, telles que l'éthylamine ou la triéthylamine, les alcanolamines telles que mono, la di ou la triéthanolamine, les alkyl-alcanolamines telles que par exemple la méthyl diéthanolamine, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les carbonates de sodium, de potassium, ou d'ammonium.
Les compositions tinctoriales selon l'invention peu-vent contenir un ou plusieurs composés de formule (I); elles peuvent également contenir des paraphénylènediamines autres que celles definies par la formule (I) telles que par exemple la paraphenylènediamine, la methyl-2 methoxy-5 paraphenylène-..

~ 183~

diamine, la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la diméthyl-2,6 paraphénylenediamine, la N,N-(~-hydroxyéthyl)-amino-4 aniline, la (N-éthyl, N-carbamyléthyl) amino-4 aniline.
Elles peuvent également contenir des paraaminophénol, tels que par exemple le paraaminophénol, le methyl-2 amino-4 phénol, le chloro-2 amino phénol, le chloro-3 amino-4 phénol. Elles peuvent aussi contenir des orthophenylenedlamines et des ortho-.. _ , . ... ..... _ . .. . ... . ..

aminophenols substitues ou non sur le groupe amine, etl'ortho-diphenol (pyrocatechol).
Les compositions tinctoriales selon l'invention peu-vent egalement contenir des coupleurs, composes qui, en asso-ciation avec les paraphenylenediamines, les paraaminophenols, conduisent en milieu alcalin oxydant a des indamines, des indo-anilines et des indophenols colores. Par exemple, elles peu-vent contenir: .
a) des metaphenylenediamines telles que le diamino-2,4 anisole, la dimethyl-2,6 metaphenylenediamine, le (diamino-

2,4) phenoxyethanol, l'(amino-2 N-methylamino-4) phénoxyétha-nol, le (diamino-2,4)-phenyl ~-methoxyethylether, le (diamino-2,4)-phenyl ~-mesylaminoethylether, le N-carbamylméthylamino-2 amino-4 anisole; ~:
b) des metaaminophenols tels que le metaaminophenol, le methyl-2 amino-5 phenol, le methyl-2 N(-~-hydroxyethyl) amino-5 phénol c) des metadiphenols tels que la resorcine, l'orcine, la méthyl-2 résorcine ou la cresorcine;
d) des metaacetylaminophenols tels que le dimethyl-2,6 acétylamino-5 phénol;
e) des métacarbalcoxyamino-sphenols tels que le métho-xy-2 carbéthoxyamino-5 phénol;
f) des metaureidophenols tels que le methyl-2 uréido-5 phénol;
g) l'hydroxy-6 phenomorpholine;
h) l'amino-3 methoxy-4 phenol;
i) la diamino-2,6 pyridine;
j) les naphtols tels que l'a-naphtol.
Les compositions selon l'invention peuvent egalement contenir des colorants directs et, en particulier, des colo-rants nitres de la serie benzenique tels que par exemple la :, - 3 -N-(~-dihydroxyéthyl)-amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène;
le N,N-(méthyl, ~-hydroxyéthyl)-amino-l nitro-3 N'-(~-hydroxy-éthyl)-amino-4 benzène; le N,N-(méthyl,~-hydroxyéthyl)-amino-l nitro-3 N'-méthylamino-4 benzène; le nltro-3 ~ -hydroxyéthyl) -amino-4 anisole; le nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-4 phénol:
le (nitro-3 amino-4) phénoxyéthanol, le (nitro-3 N-méthylamino-4) phénoxyéthanol; le N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 nitro-5anisole.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir des leuco-dérivés d'indoanilines et d'indophénols tels que la dihydroxy-4,4' amino-2 methyl-5 diphénylamine; la di-hydroxy-4,4' N-(~-hydroxyéthyl)amino-2 méthyl-5 chloro-2' di-phynylamine; la diamino-2,4' hydroxy-4 méthyl-5 diphénylamine;
la dihydroxy-2,4 N-(~-méthoxyéthyl)-amino-4' diphénylamine, la dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(~-méthoxyéthyl)-amino-4' diphénylamine.
Elles peuvent ésalement contenir des précurseurs de colorants de la série benzénique, comportant sur le noyau au moins trois substituants hydroxyle, méthoxy ou amino tels que le dichlo-rhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de di-amino-2,6 N,N-éthylamino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihydroxy-1,2,4 benzène, le trihydro~y-2,3,5 toluène, la méthoxy-4 amino-2 N-(~ -hydroxyéthyl) aniline.
On peut également ajouter à la composition selon l'in-vention, des agents tensio-actifs hydrosolubles, anioniques, cationiques, non-ioniques ou amphotères. Parmi les agents tensio-actifs particulièrement utilisables, on peut mentionner les alkylbenzène-sulfonates, les alkylphtalène-sulfonates, les sulfates,éther-sulfates et sulfonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaire tels que le bromure de triméthylcétyl-ammonium, le bromure de cétylpyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides et les alcools polyoxyéthylénés et les alkylphénols polyoxyéthylénés. De préférence, les produits tensio-actifs sont présents dans les compositions selon `` llZ1830 l'invention en une proportion comprise entre 0,5 et 30 % er, poids et, de préférence, entre 4 et 25% en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter dans les compositions selon l'invention des solvants organiques pour solubiliser des com-posés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau.
Parmi les solvants, que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner, à titre d~exemples, l'éthanol, l'isopro-panol, la glycérine, des glycols comme le butylglycol, l'éthy-lèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le mono-méthyléther du diéthylèneglycol et les produits analogues.
Les solvants peuvent être avantageusement présents dans la composition en une proportion allant de 1 à 40 % en poids et, de préférence, de 5 à 30 % en poids par rapport au poids total de la composition.
Les produits épaississants, que l'on peut ajouter dans les compositions selon l'invention, peuvent avantageusement être pris dans le groupe formé par l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la méthyl-cellulose, l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcel-lulose, le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose et les polymères d'acide acrylique, on peut également utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. De préfé-rence, les agents épaississants sont présents en une propor-tion comprise entre 0,5 et 5 % en poids et de préférence, entre 0,5 et 3 % en poids par rapport au poids total de la composi-tion.
On peut également ajouter aux compositions selon l'in-vention des agents anti-oxydants, ces agents peuvent avanta-geusement être pris dans le groupe formé par le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents anti-oxydants peu-vent avantageusement etre présents dans la composition dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5 % en poids par rappor~
au poids total de la composition. La composition tinctoriale selon l'invention peut contenir des agents d'oxydation tels que l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée, ou des persels tels que le persulfate d'ammonium.
Les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers adjuvants habituellement utilisés en cosmétique tels que, par exemple, des agents de pénétration, des agents séquestrants et des parfums. La composition tinctoriale selon l'invention peut se présenter sous forme de liquide, de crème, de gel, d'aérosol ou sous toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des fibres kératiniques.
Il est à noter que les composés de formule (I) permet-tent d'obtenir simultanément, dans leur application en tein-ture de cheveux, une bonne innocuité et une bonne stabilité de la nuance dans le temps.
La présente invention a également pour objet un procédé
de teinture de fibres kératiniques et, en particulier de che-veux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres kératiniques pendant un temps compris entre 5 et 30 minutes, à une température voisine de la température ambiante, une composition telle que ci-dessus définie~
Les composés de formule (I) et leurs sels sont obtenus par des procédés de préparation de type classique à la portée de l'homme de l'art.
Pour mieux faire comprendre l'objet de l'invention, on va décrire maintenan~t, à titre purement illustratif et non limitatif, un exemple de préparation d'un composé de formule (I) et plusieurs exemples d'utilisation de ce composé dans des compositions tinctoriales pour cheveux.
Exemple 1 : Préparation du sulfate de N-~ '-hydroxyéthoxy)-éthylamino-4 aniline `

" ll'Z1830 ~ + H2N - (CH2)2 ~ ~ (CH2)2 OH lère étape 10NH - (CH2)2 - O (CH2)2 NH - (CH2)2- O -(CH2)2 Ol-l ~ 2ème étaPe ~ ~ ~ 5O4H2 O

lère étape : Préparation de la nitro-4 N-C~ '-hydroxyéthoxy)-éthyl~ aniline On chauffe pendant 2 heures et demie entre 110 et 120C
0,2 mole (28,2 g) de parafluoronitrobenzène dans 84,6 ml de di-glycolamine. Après refroidissement du mélange, on le verse dans 300 g de glace broyée. Le produit attendu précipite sous forme cristallisée. On l'essore, on le lave à l'eau et on le sèche. Après recristallisation dans l'éthanol et séchage sous vide, il fond à 78C. L'analyse élémentaire du produit obtenu donne les résultats suivants :

ANALYSE Calculé pour Clo H14 O4 N2 Trouvé
C % 53,09 53,20 H % 6,19 6,32 30N % 12,39 12,32 2ème étape : Préparation du sulfate de N-~ -(~'-hydroxyéthoxy)-éthylJ-amino-4 aniline ~-~ -7-~ ' .

A 175 ml de solution hydroé-thanolique (15 % d'eau, 85 % d'éthanol) on ajoute 7,5 g de chlorure d'ammonium et 58,5 g de poudre de zinc. On porte ce mélange à reflux sous agita-tion puis on ajoute, par petites portions, 0,15 mole (33,9 g) du produit obtenu dans la première étape. Lorsque l'addition du dérivé nitré est terminée, le milieu réactionnel est décolo-ré' on le filtre bouillant en recueillant le filtrat dans une fiole contenant 10,5 ml d'acide sulfurique concentré et 30 ml d'éthanol refroidi à - 10C. Le produit attendu précipite sous forme d'une gomme qui cristallise rapidement. On l'essore, on le lave à l'alcool puis à l'acétone. Après séchage sous vide, le produit fond avec décomposition vers 157C. Après recris-tallisation dans un mélange hydroéthanolique, le produit obte-nu est soumis à l'analyse élémentaire qui donne les résultats suivants :
I , Analyse Calculé pour C10 H18 N2 6 S Trouvé

C % 40,82 40,65 H % 6,12 6,07 N % 9,52 9,53 S % 110,88 10,92-10,69 Exemple 2 On prépare la composition tinctoriale suivante :

Composé de l'exemple 1 .............................. 5,88 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène .................................. 3,2 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ......... ,........................ 6,4 g Propylèneglycol ............ ...........,............. 6,4 g Butylglycol ......................................... 20 g Ammoniaque (à 22B) ................................. 10 g Eau ...... qsp....................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,25.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 25C leur confère, après rin~cage et shampooing, une coloration vert bronze.
Exemple 3:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composé de l'exemple 1 ........................... 5 g Paraaminophénol .................................. 0,62 g Méthyl-2 hydroxyéthylamino-5 phénol .............. 0,28 g a-naphtol ........................................ 0,50 g Orthoaminophénol ................................. 0,75 g Nonylphénol à quatre moles d'oxyde d'éthy-lène vendu sous la marque de commerce " REMCOPAL
334" par la société GERLAND ...................... 12,6 g Nonylphénol à neuf moles d'oxyde d'éthy-lène vendu sous la marque de commerce " REMCOPAL
349" par la société GERLAND .. ~.................. 12,6 g Butylglycol ...................................... 20 g Eau ... ..qsp........................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,2.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes. ;
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rincage et shampooing, une coloration brune très sombre.
Exemple 4:
On prépare la composition tinctoriale suivante:

Composé de l'exemple 1 ......................... 5,5 g Paraaminophénol ................................ 0,57 g Méthyl-2 amino-5 phénol ........................ 0,21 g g _ ,,, .

-` llZ1830 Dichlorhydrate de diamino-2,4 butylbenzène .. 0,15 g Orthoaminophénol ............................ 0,9 g Laurylsulfate de sodium à 19 % d'alcool oxyéthy-léné de départ .............................. 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique ........ O,2 g Bisulfite de sodium (à 35B)................. 1 g Ammoniaque (à 22B3 ......................... 10 g Eau .... qsp ................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,1.
Au momem-t de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rincage et shampooing, une coloration châtain foncé.
Exemple 5:
On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composé de l'exemple 1 ..................... 1,9 g Paraaminophénol ............................ 1,42 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine ..... 2,38 g Méthyl-2 résorcine ......................... 0,95 g Dichlorhydrate d'amino-6 benzomorpholine ... 2,85 g Butylglycol ................................ 19 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah .... 5,7 g Arrunoniaque (à 22B) ...................... 1413 g EaU ... qsp................................. 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90 % pendant 20 mn à 20C leur confère, après rin~cage et shampooing, une coloration bleu noir extrêmement sombre.

; llZ1830 Exemple 6 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l~exemple 1 ~ . 0,88 g Dichlorhydrate de ~N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-4J phénoxyéthanol............................ 0,86 g Propylèneglycol ................................... 30 g -Polymères de l'acide acrylique ayant un poids moléculaire de 2 à 3 millions et vendus sous la marque de commerce " C~OPOL 934" par la societe GOODRICH CHEMICAL CO....................... 2,7 g Ammoniaque (à 22B) ............................... 8 g Eau .....qsp ..................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 20C leur confère, après rin~cage et shampooing, une coloration bleu roi.
Exemple 7 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ............................. 0,3 g Paraaminophénol ...........................,........ 0,65 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol.. 1,80 g Carboxyméthylcellulose ............................. 3 g Propylèneglycol .................................... 27 g Triéthanolamine .................................... 10 g Eau ...... qsp...................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute à cette composition 1 g de dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 N-(~-méthoxyéthyl)-amino-4' diphénylamine; puis on ajoute 50 g d'eau oxygénée à
20 volumes.
B

" - 11;~1830 Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90 % pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinc~age et shampooing, une coloration gris bleu argenté.
Exemple 8 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l~exemple 1 ................................ 0,4 g Paraaminophénol ....................................... 0,3 g ~-naphtol ............................................. 0,58 g Propylèneglycol ....................................... 26 g Carboxyméthylcellulose ................................ 3,1 g Triéthanolamine ....................................... 10 g Eau .......qsp ....................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,7.
Juste avant l'application, on ajoute à cette composi-tion 1 g de dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(~-méthoxyéthyl)-amino-4' diphénylamine, puis on additionne au mélange 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 30C leur confère, après rincage et shampooing, une coloration gris métallique à reflet mauve.
Exemple 9 .

On prépare la composition tinctoriale suivante :

Composé de l'exemple 1 ................................. 3 g Sulfate de N,N-(~-hydroxyéthyl)-amino-4 aniline 3 g Paraaminophénol ........................................ 0,08 g Méthyl-2 amino-5 phénol ................................ 0,02 g Résorcine .............................................. 0,4 g Dichlorhydrate de (diamino-2,5) phénoxyéthanol. 0,04 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 4,5 g alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ............................................. 4,5 g llZ1830 Diéthanolamides d'acides gras de coprah ,,.,,,,, 10 g '~
Hydroquinone ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 0,1 g Bisulfite de sodium (35B)`.,,.,.,,,,... ,.,.... , 1 g Sel de sodium de l'acide diéthylène-triamine-penta-acétique ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 2 g Monométhyl éther du diéthylène glycol ,,,,,,,,,, 4,5 g Butylglycol ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 8 g Ethanol (à 96) ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,,, 8 g Ammoniaque (à 22B) ,,,,,,.,,.,,,,.,,,,,,,,,,,,, 10 g Eau ,,,,,qsp,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,2, Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes, Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 30C leur confère, après rinc,age et sham-pooing, une coloration châtain très cendré.
Exemple 10:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1.,.. ,,,,,,,.,.,.. ,.... ,,. 2 g Dichlorhydrate de N,N-~éthyl,~-mésylaminoétyl)-amino-4 aniline O~ 1 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine .,.,,., 0,5 g Paraaminophénol ,,,,,,,,,,,,...................,,,, 0,62 g Méthyl-2 amino-5 phénol .. ,............... ,,,,,,,., 0,3 g Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol ,,,.,.,,,,,, 0,2 g Métaaminophénol,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 0,1 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné de départ ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique .,,.,,,,,0,2 g Anmoniaque (à 22B) ,,,,,,.,,,.,,,,,,,,,,,,,,, 10 g Bisulfite de sodium (à 35B) ,,.... ,,,,,,,,,,, 1 g Eau ,,,,,, qsp ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 100 g .
, ` 11;~1830 Le pH de cette composition est égal à 10,2.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cuivre rouge.
Exemple 11 , On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ................................. 0,2 g Méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol ... ,................. 0,2 g Dichlorhydrate de diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphé-nylediamine ........................................... ... 0,52 g Nitro-3 N'-méthylamino-4 N,N-(~-hydroxyéthyl)~aniline 1,5 g Butylglycol .......................................... 20 g Polymère de l'acide acrylique ayant un poids molé-culaire comprls entre 2 et 3 millions, fabriqué par la société GOODRICH CHEMICAL Co ...................... 3,2 g Ammoniaque (à 22B) ... ~..................... ~................. 5 g Eau .... qsp ......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée ~ 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 15 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration gris mauve argenté.
Exemple 12 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1................................. 3 g Dichlorhydrate de paratoluylènediamine ................ 1,5 g Paraaminophénol ....................................... 0,7 g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-5 phénol ............ 0,4 g Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol ........ 0,15 g ;' N-méthylamino-4 phénol ............................... 0,6 g Métaaminophénol ...................................... 0,11 g Nitro-3 N(~-hydroxyéthyl)-amino-4 phénol ............. 0,05 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène ................................... 4,5 g Alccol oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ................................... 4,5 g Propylèneglycol ...................................... 8,3 g Ammoniaque (à 229) .................................. 9 g Bisulfite de sodium (à 35B) ......................... 1 g Eau .... .qsp ....................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain très foncé à reflet violine.
Exemple 13 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ............................... 3 g N,N-(éthyl, carbamylméthyl)-amino-4 aniline. 2 g Paraaminophénol ...................................... 0,8 g Résorcine ............................................ 0,2 g Méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol .................... 0,3 g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-5 phénol............ 0,3 g Nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-6 anisole............ 0,1 g Butylglycol .......................................... 5 g Alcool laurique oxyéthyl~né à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ................................... 5 g Ammoniaque (à 22B) .................................. 10 g Eau .... qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 25C leur confère, apr~s rinçage et shampooing, une coloration tabac.
Exemple 14 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l~exemple 1 ...... ,......... ,.............. 1,17 g Métaaminophénol ...................................... 0,43 g Alcool oléique oxyéthyléné à deux moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g Alcool oléique oxyéthyléné à quatre moles d'oxyde d'éthylène ........................................... 4,5 g Diéthanolamides d'acides gras de coprah............... 10 g Hydroquinone ......................................... 0,1 g Bisulfite de sodium (35B) ........................... 1 g Sel de sodium de l'acide diéthylène-triamine-penta-acétique........................................ 2 g Propylèneglycol ...................................... 4,5 g Butylglycol .......................................... 8 g Ethanol (à 95) ...................................... 8 g Ammoniaque (à 22B) .................................. 10 g Eau .... qsp.......................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,6.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 25C leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration gris bleu.
Exemple 15 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :

Composé de l'exemple 1 ....................... ~........ 0,23 g Dichlorhydrate de (2,4-diamino) phénoxyéthanol .... 0,19 g Laurylsulfate de sodium à,19% d'alcool oxyéthyléné

:~ - ~

llZ1830 de départ ............................................. 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique .................. 0,2 g Ammoniaque (à 22B) ................................... 10 Bisulfite de sodium (à 35B) ........................... 1 g Eau ... qsp .,........................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,8.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 15 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration bleu ciel.
Exemple 16 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ............................ 0,73 g Méthyl-2 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-5 phénol......... 0,42 g Butylglycol ....................................... 5 g Alcool laurique oxyéthyléné à 10,5 moles d'oxyde d'éthylène ........................................ 5 g Ammoniaque (à 22B) ............................... 10 g Eau ... qsp........................................ 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,5.
Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
-~ Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant mn à 25C leur conf~re, après rinçage et shampooing, une coloration pourpre intense.
Exemple 17:
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ............................ 0,35 g Diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol.................. 0,21 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxy-éthyléné de départ ................................ 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique .............. 0,2 g :

11'~183V

Ammoniaque (à 22B) ........ ,........ ,.,,,,... ....,, 10 g Acide thioglycolique ,,,,... ,.......................... 1 g Eau .... qsp ......................... ...,,.... ,,,,,, 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,8, Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénee à 20 volumes, Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rin,cage et shampooing, une coloration bleu ciel clair, Exemple 18 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ,,,.,,.. ,,............. ,,,, 0,98 g N,N-(éthyl, carbamylméthyl)-amino-4 aniline,,,, 1,8 g Dichlorhydrate de ~N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-4~ phénoxyéthanol ,,.,,,,,.. ,.................. 0,104 g Nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-4 phénol ,.......... 0,36 g Ethanol (à 95) ..................................... 14,5 g Triéthanolamine .. ,.................................. 6,3 g Eau .... qsp......................................... 100 g O Le pH de cette composition égal à 8,6.
Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinc,age et shampooing, une coloration violet très sombre.
Exemple 19 :
On prépare la compos'ition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ............................... 1,18 g Résorcine ............................................ 0,43 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthy-léné de départ ....................................... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique ................. 0,2 g Ammoniaque (à 22B) ....,............................ 10 g liZ183~

Bisulfite de sodium (à 35B) .,.,.................... ..1 g Eau .... qsp .,,,,.................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 10,7, Au moment de l'emploi, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes, Ce mélange sur des cheveux naturellement blancs à 90%
pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinc,age et shampooing une coloration beige clair doré, Exemple 20 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ,,,,,,,,,,,,.... ,,............ 1,1 g Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, mésylamino-éthyl)-amino-4 aniline .... ,,.... ,,.... ,,,,. 3,1 g Dichlorhydrate de ~N-(~-hydroxyéthyl) amino-2 amino-4~ phénoxyéthanol ....... .,,,, 0,11 g Nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)-amino-4 phénol, 0,33 g Ethanol (à 96) ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,........... 16 g Triéthanolamine .,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,... , 6 g Eau ,,,qsp ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,2 Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes, Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 25 mn ~ 22C leur confère, après rinc,age et shampooing, une coloration bleu marine très sombre, Exemple 21 ~
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ,,.,.,,.,,.,.,.... ,, 1,1 g Dichlorhydrate de N,N-(éthyl, mésylaminoéthyl)-amino-4 aniline ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 3,1 g Dichlorhydrate de ~N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-4~ phénoxyéthanol ,,,,,,,,,,,,,,,,, 0,11 g Nitro-3 N~ hydroxyéthyl)-amino-4 phénol ,.,,,,, 0,33 g Trihydroxy-1,2,4 benzène .. ,.,,,.. ,.......... ,....... 0,9 g Ethanol (à 96) ,,.,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,.,,,,,,,, 16 g Triéthanolamine .,,.,,,,... ,,,,,,,,,,.,.,,.,,,,,,. 6 g Eau,,,qsp,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,... ,,,, 100 g Le pH de cette composition est égal à 7,9, Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes, Ce mélange appliqué sur des cheveux naturellement blancs à 90% pendant 25 mn à 20C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain cuivré, Exemple 22 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ,,,,,,,,,,,,,,,.... ,,. 0,98 g N,N-(éthyl, carbamylméthyl)-amino-4 aniline . 1,8 g Trihydroxy-1,2,4 benzène .,.,...................... O,90 g Dichlorhydrate de ~N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-4~ phénoxyéthanol ,,,,,,,... ..,.,,.,,,, 0,104 g Nitro-3 N-(~-hydroxyéthyl)-amino phénol ,,,,, 0,36 g Ethanol (à 96) ,,,,,,,,,,,,,,,,.. ,,,,,,,,,,, 14,5 g Triéthanolamine ,,,............... ,.,... ,.. ,,, 6,3 g Eau .... qsp.... ,... ,...... ,,,,,........... ..,... ,,,,,. 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,5, Au moment de l'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes, Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 25C leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain foncé cuivre rouge, Exemple 23 :
On prépare la composition tinctoriale suivante :
Composé de l'exemple 1 ,.,,,,,,,,,,,.,,,,,.,,,,,,,., 1 g Dichlorhydrate de paraphénylènediamine ,.,,,,,,,,,,, 0,6 g :, .

11~1~

Dichlorhydrate de (diamino-2,4) phénoxyéthanol...... 0,48 g Dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine....... 0,52 g Hydroxy-4 amino-2 méthyl-5 N,N-(F3-hydroxyéthyl)-amino-4l diphénylamine ............................. 1 g Laurylsulfate de sodium à 19% d'alcool oxyéthyléné
de départ .,,........... ,,,... ,,.. ,.......... ,...... 20 g Acide éthylène-diamine-tétraacétique ........ ..,.... 0,2 g Triéthanolamine ............................... 10 g Bisulfite de sodium (à 35B) .................. 1 Y

Eau ... qsp .. ,,.. ,.,,.,,.. ,... ,... ,... .,..... 100 g Le pH de cette composition est égal à 8,4.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 60 g d'eau oxygénée à 20 volumes.
Ce mélange appliqué sur des cheveux décolorés pendant 20 mn à 20C leur confère, après rinc,age et shampooing, une coloration violet extrêmement sombre.
Exemple 24 On prépare la composition tinctoriale suivante:
Composé de l~exemple 1 ........................ 2 g Orthodiphénol ................................. 0,374 g Dichlorhydrate de /N-(~-hydroxyéthyl)-amino-2 amino-4,~ phénoxyéthanol....................... O,03 g Méthyl-2 amino-5 phénol ..... ,................. 0,1 g Nonylphénol à 4 moles d'oxydes d'éthylène...... 16 g Nonylphénol à 9 moles d'oxyde d'éthylène....... 16 g Propylène glycol .............................. 10 g Solution de bisulfite à 35B .................. 1 g Ammoniaque à 22B ............................. 7 g Eau ... ..qsp ...................................... 100 g Le pH de cette composition est égal à 9,9.
Au moment de 1'emploi, on ajoute 100 grammes d'eau oxygénée à 20 volumes.

~ 1830 Ce mélange est appliqué 20 minutes à température ambiante sur des cheveux blancs décolorés. Après rin,cage et shampooing, il leur confère une coloration gris acier.
Il est bien entendu que le mode de préparation et les exemples de composition ci-dessus donnés ne sont aucunement limitatifs et pourront donner lieu à toutes modifications dési-rables, sans sortir pour cela du cadre de l'invention.

Claims (26)

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composé chimique de formule générale (I) formule dans laquelle R représente un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux hydroxyalkyl, alcoxyalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxy-aminoalkyl, aminoalkyl, mono et dialkylaminoalkyl, le groupe alkyl comportant de 1 à 4 atomes de carbone et n étant égal à 2 ou à 3, ainsi que les sels d'acides correspondants.

2. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques, caractérisée par le fait qu'elle contient, dans un véhicule cosmétique approprié, au moins un composé de formule générale (I) définie à la revendication 1.

3. Composition selon la revendication 2, caracté-risée par le fait que dans la formule générale (I), R est un radical alcoxyalkyl.

4. Composition selon la revendication 2, caracté-risée par le fait que dans la formule générale (I), R est un radical choisi dans le groupe constitué par les radicaux hydroxyalkyl, mésylaminoalkyl, acétylaminoalkyl, uréidoalkyl, carbéthoxyaminoalkyl, aminoalkyl, mono et dialkylaminoalkyl.

5. Composition selon les revendications 2, 3 ou 4, caractérisée par le fait qu'elle contient de 0,001% à 6% en poids de un ou plusieurs composés de formule (I) par rapport au poids total de la composition.

6. Composition selon les revendications 2, 3 ou 4, caractérisée par le fait que son pH est compris entre 7,8 et 11,5.

7. Composition selon les revendications 2, 3 ou 4, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 7,8 et 11,5 et est maintenu basique par des agents pris dans le groupe constitué par les alkylamines, les alcanolamines, les alkylalcanolamines, les hydroxydes et les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium.

8. Composition selon la revendication 2, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un autre colorant d'oxydation pris dans le groupe constitué par les paraphénylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-phénylènediamines, les orthoaminophénols et l'ortho-diphénol.

9. Composition selon la revendication 2, carac-térisée par le fait qu'elle contient au moins un coupleur.

10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le (ou les) coupleur(s) est (ou sont) choisi(s) dans le groupe constitué par les méthaphénylènediamines, les métaaminophénols, les métadiphénols, les métaacétylaminophénols, les métacarbalcoxyamino-5 phénols, les métauréidophénols, l'hydroxy-6 phénomorpholine, l'amino-3 méthoxy-4 phénol, l'.alpha.-naphtol, la diamino-2,6 pyridine.

11. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant direct.

12. Composition selon la revendication 11, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un colorant pris dans le groupe constitué par les colorants nitrés de la série benzénique.

13. Composition selon la revendication 3, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un leuco-dérivé d'indoanilines et/ou d'indophénols.

14. Composition selon la revendications 2, 11 ou 12, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit pris dans le groupe constitué par les précurseurs de colorants de la série benzénique, comportant sur le noyau au moins trois substituants pris dans le groupe formé par les groupements hydroxyle, méthoxy ou amino et constitués par le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-éthylamino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, le trihydroxy-1,2,4 benzène, le trihydroxy-2,3,5 toluène, la méthoxy-4 amino-2 N-(.beta.-hydroxyéthyl) aniline.

15. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif hydrosoluble dans une proportion comprise entre 0,5 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent tensio-actif hydrosoluble dans une proportion comprise entre 4 et 25% en poids par rapport au poids total de la composition.

17. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant organique en une proportion comprise entre 1 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

18. Composition selon la revendication 17, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un solvant organique en une proportion comprise entre 5 et 30% en poids par rapport au poids total de la composition.

19. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit épaississant en une proportion comprise entre 0,5 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

20. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un produit épaississant en une proportion comprise entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

21. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un agent antioxydant dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5%
en poids par rapport au poids total de la composition.

22. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins un adjuvant pris dans le groupe constitué par les agents de pénétration, les agents séquestrants et les parfums.

23. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, de crème, de gel ou d'aérosol.

24. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'au moment de l'emploi, elle est mélangée à des agents d'oxydation formés par l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée, ou les persels.

25. Composition selon la revendication 2, caractérisée par le fait qu'au moment de l'emploi, elle est mélangée à des leucodérivés d'indoanilines ou d'indophénols.

26. Procédé de teinture de fibres kératiniques et, en particulier de cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les fibres kératiniques pendant un temps compris entre 5 et 30 minutes, à une température boisine de la température ambiante, une composition selon la revendication 2, que l'on rince et que l'on lave les cheveux au shampooing, que l'on rince à nouveau et que l'on sèche enfin les cheveux.