CA1180281A

CA1180281A - Utilisation d'hydroxyanthraquinones pour la coloration des fibres keratiniques humaines, procede et composition les mettant en oeuvre

Info

Publication number: CA1180281A
Application number: CA000397206A
Authority: CA
Inventors: Jean-Francois Grollier; Georges Rosenbaum; Jean Cotteret
Original assignee: LOreal SA
Current assignee: LOreal SA
Priority date: 1981-02-27
Filing date: 1982-02-26
Publication date: 1985-01-02
Also published as: GB2093867A; GB2093867B; IT8267224A0; FR2500749A1; DE3207036C2; IT1157952B; CH651202A5; FR2500749B1; LU83177A1; BE892301A; US4602913A; JPS57158717A; JPH0372604B2; DE3207036A1

Abstract

Une nouvelle composition tinctoriale pour fibres kératiniques humaines contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une hydroxyanthraquinone de formule générale: <IMG> (I) dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 désignent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, alkyle, alkyle substitué (par un groupement hydroxyle, amino ou acyle), alcoxy, nitro, halogène, SO3H, CHO, CO2H, SO3Na, -CO2R' dans lequel R' désigne alkyle ou un métal alcalin, sous réserve que (a) deux au moins des groupements R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 ou R8 désignent hydroxyle, (b) lorsque R1 et R2 désignent OH, R5, R6, R7, R8 désignant hydrogène, au moins l'un des deux groupements R3 ou R4 est différent d'hydrogène, (c) lorsque R1 et R2 désignent OH, R4, R5, R6, R7 et R8 désignant hydrogène, R3 est différent de nitro, et (d) lorsque R1 et R3 désignent pH, R2 et R4 désignant hydrogène, un ou deux des substituants R5, R6, R7 et R8 désignant hydroxyle, alors au moins un des substituants R5, R6, R7 et R8 est différent d'hydrogène, alkyle ou halogène. La composition tinctoriale selon l'invention permet d'obtenir directement une coloration des cheveux humains même à température ambiante, et donne lieu à des teintures pré sentant de bonnes résistances à la lumière, au lavage, aux intempéries et à la transpiration.

Description

28~
La présente invention est relative à l'utilisation pour la coloration des fibres kératiniques humaines, et en particulier les cheveux vivants, d'hydroxyanthraquinones, aux procédés de coloration ainsi qu'aux compositions tinctoriales mettant en eouvre ces composésO
On a déjà utilisé pour la coloration d recte des cheveux des dérivés d'aminoanthraquinone décrits entre autres dans les brevets francais Nos 1.422.016, 1.391.675, 1.401.153, 1.379.649, 1.430.091, 1.574.275 au nom de la Demanderesse.
Par ailleurs on a déjà proposé d'utiliser pour colorer les cheveux certaines hydroxyanthraquinones décrites notamment dans le brevet francais ~o 2.106.264 de 1~ Demanderesse.
La Demanderesse a découvert que, de façon surprenante, une classe particulière d'hydroxyanthraquinone permettait d'obtenir directement une coloration des cheveux humains m~me à température ambiante. Ces composés donnent lieu à des teintures présentant de bonnes résistances à la lumière, au lavage, aux intempéries, à la transpiration.
Par ailleurs, ils permettent d'obtenir des colorations très variées.
Ces colorants présentent également l'avantage d'etre tr~s stables en solution, dans les milieux cosmé-tiques habituellement utilisés pour ce type de teinture~
En outre, ces colorants présentent généralement une faible toxicité ainsi qu'une bonne affinité les rendant particulièrement aptes à la teinture des cheveux humains.
Ce type de colorant avait déjà été préconisé pour la teinture de matières textiles en particulier avec des agents de mordan,cage comme les dérivés de m~taux de transi-tion (colorants au chrome), métaux inutilisables dans le l ~028~

domaine de la teinture des cheveux en raison des risques decassure qu'ils peuvent occasionner avec des traitements ultérieurs comme la permanente, mais on n'avait jamais pensé à utiliser ces composés dans les conditions de -teinture des cheveux humains.
La présente invention a donc pour objet l'utili-. sation, pour la coloration des fibres kératiniques humaines, d'hydroxyanthraquinones.
Plus précisément, l'invention concerne de nouvelles compositions tinctoriales pour fibres kératiniques humaines, caractérisées par le fait qu'elles contiennent dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une hydroxyanthra-quinone répondant à la ~ormule générale:

R8 Rl R7 ~ / r , 2 ( I) q e Rl' R2~ R3~ R4~ R5, R6, R7 et R8 désignent indépendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupement hydroxyle, alkyle, alkyle substitué (par exemple par un groupement hydroxyle, amino ou acyle), alcoxy, nitro, halogène, SO3H, CHO, CO~H, SO3Na, -C02R' dans lequel R' désigne alkyle ou un métal alcalin, sous réserve que (a) deu~
au moins des groupements Rl, R2, R3, R4, R5, R6 l R7 ou R8 désignent hydroxyle, (b) lorsque Rl et R2 désignent OH, R5, R6 l R7, R8 désignant hydrogène, au moins l'un des deux grou-pements R3, R4 est di~érent d'hydrogène, (c) lorsque Rl et R2 désignent OH, R~, R5, R6, R7 et R8 désignant hydrogène, R3 est di~érent de nitro, et (d~ lorsque Rl et R3 désignent OH, R2 et R4 désignant hydrogène, un ou deux des substituants R5, R6, R7 et R8 désignant _._ ~,......

~ ~802~
hydroxyle alors au moins un des substituants R5, R6, R7 et R8 est différent d'hydrogène, alkyle ou halog~ne.
L' invention vise également un procédé de coloration mettant en oeuvre les compositions tinctoriales selon l'invention.
Les groupements alkyle preférés ont 1 à 4 atomes de carbone et en particulier désignent méthyle ou ethyle.
Les mé~aux alcalins représentés par R' désignent de préférence sodium ou potassium.
Les composés plus particulièrement préférés selon l'invention sont les composés suivants~
1,4-dihydroxyanthraquinone, 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, 1,2,7-trihydroxyanthraquinone, 1,2,5,8-tétrahydroxyanthraquinone, 3-carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone,

2-carboxy l-méthyl 3,5,6,8~tétrahydroxyanthraquinone,

3-sulfo 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, 3-sulfo 1,2-dihydroxyanthraquinone, 5,8-dichloro 1,4-dihydroxyanthraquinone, 1,8-dihydroxy 3-hydroxyméthyl anthraquinone.
D'autres composés particulièrement intér~ssants dans le cadre de la présente invention sont les composés suivants:
1,2-dihydroxy 4 nitroanthraquinone, 2-sulfo 1,4-dihydroxyanthraquinone, 2,6-disulfo 1,4-dihydroxyanthraquinone, 3-nitro 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, 1,2,5-trihydroxyanthraquinone, 3-~ulfo,1,2,6-trihydroxyanthraquinone, , .. , . ., , . ,, . , ,, ... , ~, . . . .. . . .. . ... . . ... . . ..

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3-nitro 1,2,6-trihydroxyanthraquinone, 3-sulfo 1,2,7-trihydroxyanthraquinone, 3-sulfo 1,4,5-trihydroxyanthraquinone, 1,2,4,5,8-pentahydroxyanthraquinone, 1,2,4,5,6,8-hexahydroxyanthraquinone, 3,7-disulfo 1,2,4,5,6,8-hexahydroxyanthraquinone, 1,2,4,5,7,8-hexahydroxyanthraquinone, 3-nitro 1/2,4,5,7,8-hexahydroxyanthraquinone, 2-méthyl L,3-dihydroxyanthraquinone, 2-carboxy'1,3-dihydroxyanthraquinone, 2-méthyl 1,6-dihydroxyanthraquinone, 6-méthyl 1,2,5-tri~ydroxyanthraquinone, 5-carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, 7-chloro 3-méthyl 1,5,6,8-tétrahydroxyanthraquinone, 2-carboxy 3-méthyl 1,5,6,8-tétrahydroxyanthraquinone, 3-méthyl 1,2,4,7,8 pentahydroxyanthraquinone, 3-méthyl 1,2,5,6,7,8-hexahydroxyanthraquinone, 3-méthyl 6-méthoxy 1,5,7,8-tétrahydroxyanthraquinone, 1,2,6-trihydroxyanthraquinone, 1,8-dihydroxy 3-carboxyanthraquinone.
La famille des hydroxyanthraquinones est particu-lièrement.riche en composés naturels, ces composés appartenant notamment à la famille des polyhydroxyanthraquinones non substituées ou substituées par des groupements carboxylique, halogène, alkyle ou alkyle substitué.
Parmi les compos~s naturels appartenant à la famille des hydroxyanthraquinones susdéfinis, on peut plus particulièrement citer ceux figurant dans le Tableau I
ci-après:

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Les composés naturels peuvent être utilisés dans le cadre de la présente invention soit sous forme de leurs molécules isolées ou le cas échéant sour forme de C
ou 0-glucosides ou encore sous la forme d'extraits ou de plantes les contenant. Les plantes ou extraits de plantes particulièrement préférées étant celles figurant dans le tableau 1 ci-dessus~
Les compositions tinctoriales selon l'invention contiennent les colorants de formule (I) de préférence dans des proportions comprises entre 0,005 à l~o en poids et de préérence de 0,01 à 7% en poids.
Les compositions destinées à teindre les cheveux humains selon l'invention peuvent 5e présenter sous les formes diverses telles que liquides, crèmes, gels, huiles, poudre ou tout autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. ~lles peuvent notamment être con-ditionnées en flacons aérosol en présence d'un a~ent propulseur.
Ces co~lpositions peuvent être utilisées sous forme de lotions de mises en plis colorantes et dans ce cas l'application n'est pas suivie d'un rinçage ou de shampooings colorants, de teinture ou de cataplasmes colo-rants, dans ces cas l'application est suivied'un rinçage et éventuellement d'un shampooing.
~ ne des formes de réalisation particulièrement préférée des compositions selon ~'invention est constituée par la présentation sous forme d'un cataplasme. Dans ce cas, les hydroxyanthraquinones selon l'inventicn et de préférence les hydroxyant~raquinoneo d'origine naturelles pou~ant adopter les différentes ~ormes mentionnées ci-dessus 2~

sont préparées sous forme de poudre stable au stoc]cage et introduites dansun milieu solide pouvant être composé
de poudre, de farine, de substances amylacées ou muci-lagineuses que l'on dilue au moment de l'emploi avec un liquide adéquat de manière à former un mélange ayant une consistance appropriée pour être appliqué sur tête.
Les poudre.s utilisées dans les cataplasmes conformes à l'invention peuvent etre constituées de substances insolubles telles que des silices, des végétaux, des argiles, des végétaux pulvérisés après l'extraction de leurs principes actifs par s~lvant ou également les végétaux contenant les hydroxyanthraquinones d'origine naturelle conformes à l'invention~ Le liquide utilisé
pour diluer la poudre peut être constitué par de l'eau et/ou de solvants cosmétiquement acceptables tel~ que les alcools, les glycols, les huiles. La viscosité
généralement obtenue après mélange varie entre 300 et 3500 centipoises.
Il est bien entendu possible d'introduire en plus des hydroxyanthraquinones d'origine naturelle d9autres hydroxyanthraquinones conformes à 19invention ainsi que d'autres colorants naturels ou synthétiques. On peut citer à cet effet comme autre colorant naturel la lawsone, la juglone, l'indigo et les plantes ou extraits contenant ces colorants.
Le milieu cosmétiquement acceptable des autres formes de réalisation de compositions tinctoriales pour cheveux humains selon l'invention peut être aqueux et son pH peut varier entre 2 et 12 et être ajusté à la valeur d~sir~e à l'aide d'agents alcalinisants tels que l'ammoniaque, ~ ~8~2~

les carbonates alcalins, les alcanolamines tels que la mono, le di- O~l la triéthanolamine, les alkylamines, ou les agents acidifiants tel que par exemple l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique, l'acide citrique, etc...
Ces compositions peuvent également contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques et/ou amphotères ou leurs mélanges. On peut citer plu9 particulièrement parmi les agents tensio-actifs préférés les savons, les alkylbenzènesulfonates, les alkylnaphtalène sulfonates, les sulfates, les éthers sulfates, et sul~
fonates d'alcools gras, les sels d'ammonium quaternaires tels que le bromure de triméthylcétylammonium, le bromure de cétylpyridinium, les diéthanolamides d'acides gras, les acides, les alcools ou les amides polyoxyéthylénés ou polyglycérolés, les alkylphénols polyoxyéthylénés ou polyglycérolés. Les tensio-actifs sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions comprises de préf~rence entre 0,1 et 55% en poids et plus préférablement entre 1 et 40/O en poids par rapport au poids total de la composition.
Ces compositions peuvent également contenir des solvants organiques pour solubiliser les composés qui ne seraient pas sufisamment solubles dans l'eau~ Parmi ces solvants, on peut mentionner à titre d'exemple, les alcanols inférieurs tels que 17 éthanol et llisopropanol, des polyols tels que le ylycerol, le glycol ou les éthers de glycol comme l'éther monobutylique de l'éthylène glycol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du dyéthylèneglycol ainsi que les produits analogue~ ou leurs mélangés. Ces solvants sont de préférence pris dans les proportions allant de 1 à 60%
en poids et plus particulièrement de 3 à 3~/0 en poids par rapport au poids total de la composition.
Les compositions peuvent également contenir des polymères anioniques, non ioniques, cationiques ou amphotères dans les proportions allant de 0,1 à 5% en poids.
Les compositions conformes à l'invention peuvent être épaissies de pré-férence avec des composés choisis notamment panmi l'alginate de sodium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la methyl-cellulose et l'hydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropyl-méthylcellulose, la carboxyméthylcellulose et des polymères divers ayant cette fonction tels qu'en particulier les dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser les agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préférance dans des proportions comprises entre 0,1 et 5% en poids et en particulier entre 0,5 et ~0 en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut également ajouter aux compositions selon l'invention des agents réducteurs et anti-oxydants tels que plus particulièrement le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, l'acide thiolactique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique, l'hydroquinone. Ces agents sont présents avantageusement dans la composition dans les proportions comprises entre O,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.
On peut naturellement additionner aux compo-sitions selon l'invention tous autres adjuvants habi-tuellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour cheveux telles que en particulier des agents de pénétration, des agents séquestrants, des tampons et des parfums.
Il va de soi que les compositions selon llin-vention peuvent également contenir d'autres colorants directs choisis plus particulièrement parmi les colorants a~thr~quinoniquesautresque les hydroxyanthraquinones conformes à l'invention, les colorants azoqques, les dérivés nitrés de la série benzénique, les indophénols, les indamines et les indoanilines, les dérivés hydroxylés du benzaldéhyde, etc..~.
Les compositions conformes à l'invention peuvent également contenir des colorants dits d'oxydation c'est-à-dire des composés qui ne sont pas des colorants en eux-mêmes mais qui sont transformés en coloran~s par conden-sation en milieu oxydant. On distingue parmi les colorants d'oxydation d'une part les précursewrs de colorants par oxydation du t~pe para choisis parmi les diamino benzène, les diaminopyridines, les aminophénols dont les groupements fonctionnels sont en para l'un,par rapport à l'autre, les précurseurs de colorants par oxydation du t~pe ortho dont les groupements fonctionnels sont en ortho l'un par rapport a l'autre et d'autre part des composés appelés modificateurs, nuanceurs ou coupleurs qui sont des dérivés dit méta choisis parmi les m~tadiamino benzènes, les metadiaminopyridines, les métaaminophénols, les métadi-phénols ainsi que les phénols.
Ces composition~ peuvent également contenir des colorants d'oxydation dits 1I rapidesl qui sont des l~O~8~

précurseurs de colorants de la série benzéniques com~or-tant sur le noyau trois substituants choisis parmi les groupements hydroxy, méthoxy, amino et susceptibles de s'oxyder directement à l'air.
Ces autres colorants sont présents de préférence dans les proportions allant de 0,005 à l~/o en poids.
Des résultats plus particulièrement avantageux sont obtenus pour les compositions susdéfinies contenant des polyhydroxyanthraquinones sont substituées ou substi-tùées par des groupements non acides, à des pH alcalinscompris avantageusement entre 7 et 12.
Lorsque les compositions selon l'invention contiennent des polyhydroxyanth~aquinones substituées par des groupements acides tels que des groupements carboxyliques ou sulfoniques on obtient des résultats particulièrement avantageux pour des pH acides compris entre 2 et 7.
Le procedé de teinture des cheveux conforme à l'invention peut essentiellement être caractérisé par le fait que l'on applique au moins une composition telle que définie ci-dessus sur les cheveux avant ou après le shampooing et on laisse poser pendant une durée pouvant varier entre 5 et 60 minutes et de préférence entre 5 et 40 minutes, on rince et on sèche les cheveux. On peut également appliquer sur les cheveux après shampooing une composition sous forme de lotion de mise en plis et on sèche ensuite les cheveux.
La coloration des cheveux peut également être effectuée suivant des procédés à plusieurs étapes dont l'une au moins consi~te à appliquer un colorant de formule 1 1802Bl (I). Ces procédés en plusieurs étapes peuvent mettre en oeuvre des compositions ayant des pH différents suivant la nature des colorants présents. Dans le cadre de 1'invention, on peut notamment concevoir la teinture en plusieurs étapes en utilisant une composition contenant des polyhydroxyanthraquinones à groupement acide et ayant un pH compris entre 2 et 7 et dans une deuxieme étape une composition contenant un polyhydroxyanthraquinone a un pH alcalin de 7 à 12 ou inversement.
Les exemples qui suivent sont destinés à
illustrer l'invention sans pour autant présenter un caractère limitatif.
Les différentes marques de commerce uti~isées dans ces exemples sont explicitées plus en détail ci-après:

CIRE DE LANETTE O: Alcools cétylique et stéaryl-ique enmélange 50-50 vendu par la Société HE~KEL

SIPO~ LA 30 : Solution de laurylsulfate d'ammonium à 20% vendu par la Société HE~EL

MERGITAL CS15/E : Alcool cétylstéarylique à
15 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société HENKEL

SACTIPON 8533 : Alkyléther sulfate de sodium vendu par la Société LEVER

SINNOPAL NP4 : Nonylphénol oxyéthyléné à

4 moles d'oxyde d'éthylène vendu-par la Société HENKEL.

SINNOPAL NP9 : Nonylphénol oxyéthyléné à
9 moles d'oxyde d'éthylène vendu par la Société HENKEL.

2 ~ ~

EX~MPLE 1 On prépare la composition suivante:
1,2,4-trihydroxyanthraquinone ......................... ~ 1 g CIRE DE LA~ETTE O (marque de commerce).................. 20 g Monoéthanolamide ~e coprah..~............................ 5 g SIPON LA 30 (marque de commerce).......... ..... ....... 10 g 2-amino-2-méthyl propanol........................ q.s.p. pH 10 Each distillée............................ J ~ q~ S ~p~ 00 g .
Cette composition est une crème de couleur bordeaux.
Appliquée 30 minutes sur une chevelure châtain naturelle, elle confère aux cheveux après rin~age, shampooing et séchage un reflet rouge-acajou très lumineux.

On prépare la composition suivante:
1,2,4-trihydroxy-3-carboxyanthraquinone....................... .0,05 g Copolymère acétate de vinyle/acide crotonique ~90/10)......... .......... ................ ... ~.............. ..1,8 g Copolymère vinylpyrrolidone/acétate de vinyle (60/40)............... ~... ~............................. ~ 0,4 g Alcool éthylique 96.. q.s.p.. ~.... 50 alcoolique Triéthanolamine....... q.s.p....... ..........pH 6 Eau distillée......... q.s.p....... ..........l00 g On applique cette lotion de mi~e en plis pourpre sur une chevelure blond~foncé. Après mise en forme et séchage, les cheveux son~ parés d'un reflet iris~

On prépare la composition suivante:
Sel de sodium de 1,2-dihydroxy-3-sulfoanthraquinone monohydraté.................. ..... ................. ...... 1,0 g Lawsone... ~.............................................. 0,3 g ~ :18~8~

Alcool cétylique.~...... ~.. ~............................. 17,0 g MERGI~AL CS 15/E (marque de commerce~ .......................... 6,0 g Alcool oléique.......... ............ .. ...... ....... 3,0 g Acide citrique.......... ~ so~ p~I 3 Eau distillée............... q.s.p........................ 100 g Cette crème de couleur jaune est appliquée sur cheveux ch~tain clair.
Après 20 minutes de pose et rinçage, la chrvelure possède un reflet cuivré rouge profond.

On prépare la composition suivante:
1,2,5,8-tétrahydroxyanthraquinone.. ...~........................ 0,7 g 1,4-dihydroxyanthraquinone,........ ~................ ... , 1,3 g CIRE DE LANETTE O.................. ~............................ 20,O y ~onoéthanolamide de coprah.~............. ....................... 5,0 g SIPO~ LA 30.............................. ....................... 10,0 g 2-amino-2-méthyl propanol................ qas................. pH 9,6 $au distillée.............. ~.............q.s.p............... l00 g Cette composition constitue une crème de couleur brun-violacé.
On l'applique 30 minutes sur une chevelure chatain.
Après rinçage, shampooing et séchage, les cheveux possèdent un reflet cendré.
EXEMPLL S
On prépare la composition suivante:
l-méthyl-2-carboxy 3,5,6,8-tétrahydroxyanthra-quinone.................... ,................ O................ 0,6 g 3-carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone ............... 0,3 g Alcool cétylique....................................... 17,0 g MER~ITAL CS 15/E....................................... 6,0 g Alcool oléique............. .... O............................. 3,0 g ~028~L

Acide citrique.. ~.. .,......... q.s......................... pH 2,7 Eau distillee...... ........... q.s~p........................ 100 g Cette crème de couleur carmin est appliquée 30 minutes sur des cheveux châtain clair.
Après rinçage, shampooing et séchage, ces cheveux sont nuancés par un reflet violine.
EXE~PLE 6 On prépare la composition suivante:
1,2,5,8-tétrahydroxyanthraquinone.......................... 0,6 g 1-N-~-hydroxyéthylamino-2-méthoxy-4-nitro benzène~........ ~.......,.................................. 0,2 g l-N-~-hydroxyéthylamino-3-nitro-4-amino-benzène............ .........O............................ 0,1 g SACTIPON 8533 (marque de commerce~.............. O......... 25,0 g Diéthanolamide d'acide gras de coco.................... .... 5,0 g 2-butoxy éthan~l...~....................................... 1,0 g Monoéthanolamine...........q.s............................ pH 9,6 Eau distillée... O..........q.s.p.~...................... ~ 100 g Ce liquide moussant de couleur brun violet foncé
est un shampooing colorant.
Il s'applique sur une chevelure châtain clair présentant un pourcentage non négligeable de cheveux blancs.
Après 15 minutes de pose et rinçage, les cheveux sont colorés dans une nuance châtain clair cendré et les cheveux blancs sont couverts dans le même ton.

on prépare la composition suivante:
Sel de sodium de 1,2-dihydroxy-3-sulfoanthra-quinone monohydraté........................................ 0,1 g Copolym~re acétate de vinyle/acide crotonique (90/10).........~ ......................................... 1,8 g ~ ~o~

Copolymère vinyl pyrrolidone/acétate de vinyle (60/40)....... ~ ........... .............. ............ 0,~ g Alcool éthylique 96 .. .q.s.p 50 alcoolique Triéthanolamine................ ..q.s .... O............. pH 5 Eau distillée......... ~. O..... ~.q.s.p... O............. .100 g Cette composition constitue une lotion de mise en plis que l'on applique sur une chevelure blonde.
Les cheveux, après mise en forme et séchage possèdent un reflet doré nacré.

On prépare la composition suivante:
1,2,7-trihydroxyanthraquinon~....... ~ O ~ 4 g l-amino-2-nitro-4-hydroxybenzène ............... .0,1 g l-N-~-hydroxy~thylamino-2-nitro-4-hydroxy ~enzen~...... ........... ............................ 0,3 g CIRE DE LA~ETTE O............................... 20,0 ~
Monoéthanolamide de coprah........................... ~ 5,0 g SIPON LA 30...................................~....... 10,0 g 2-amino-2-méthyl propanol........... q.s.p........ pH 9,9 Eau distillée....................... ~q.s.p....... ..100 g On fait poser cette crème brun-rouge sur des cheveux châtin foncé.
Après 30 minutes, le produit est rincé.
Après shampooing et séchage, on obtient une chevelure teinte avec un reflet rouge cuivré intense et profond.

, On prépare la composition suiva~te:

1,2,4-trihydroxyanthraquinone.................... .....0,05 g 1,2,5,8-tétrahydroxyanthraquinone .. ,............ .....0,3 g _ 21 -l ~02~

Dichlorhydra~e de paratoluylane diamine....... 0,3 g Paraaminophénol............................... 0,1 g Métaaminophénol............................... 0,1 g Résorcine............... .. ......................... 0,~ g Hydroquinone............... ......................... 0,15 g SI~NOPAL ~P9 (marque de commerce)......................... 22,0 g SINNOPAL NP4 (marque de commerce).................... ,.,, 22,0 g Propylène glycol......................... ,................ 11,0 g Alcool éthylique 96 ~................................ .... ~ ~,0 g Bisulfite de sodium en solution, 35B................ .... ~ 1,3 g Sel pentasodique de l'acide diéthylènetriamine pentacétique......... O.. ..~... ,................... ,..... , 2,~ g Ammoniaque à 22B,...... ~,.,.. ,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,,, 10,2 g Eau distillée...................q.s.p..................... 100 g Cette composition liquide violet noir donne par dilution poids pour poids à l'eau oxygénée 20 volumes un gel qui est appliqué 30 minutes sur une chevelure ~lond foncé.
Après rinçage et shampooing, les cheveux sont colorés dans une nuance blond clair cendré.

on prépare la composition ~uivante:
l-méthyl-2-carboxy-3,5,6,~3-tétrahydroxyanthra-quinone.O............................................. .... 5,0 g Juglone............................................... .... 1,0 g Farine de seigle...................................... ... 15,0 g Ecorce de Bourdaine Fallax pulvérisé.........~O................... 15 g Feuilles de châtaignier pulv~risées..........~... 60,0 g Acide citrique.................... D ~ 4,0 g Cette poudre jaunâtre est mélang~e au moment de l'emploi avec 3,5 ~oi~ ~on poids d'eau ti~de. Le mélange 28~

obtenu de pH 3,3 et de couleur brique possède la consistanced'un cataplasme.
Appliqué 20 minutes sur cheveux blonds, il leur apporte apr`s rincage et shampooing un reflet doré lumineux.

5,8-dichloro 1,4-dihydroxyanthraquinone............................. . .... ~ 0,7 g CIRE DE LANETTE o........ ~.......................... ............... ... ... 20 g Monoéthanolamide de coprah.. D....................... .............~............ .5 g SIPO~ LA 30................. ~....................... ............~............. 10 g ~-amino 2-méthyl l-propanol q.s.p. pH = 9,5 Eau distillée q.s.p................................. ..........~..... ~......... 100 g Cette composition est une crème de couleur rouge.
Appliquée 30 minutes sur des cheveux blonds clairs, elle leur confère après rin~cage, shampooing et sechage un reflet nacr~.

1,8-dihydroxy 3-hydroxyméthyl anthraquinone.................. ~. 2 g Poudre de saponaires.......................................~.. 30 g Rafles de mais............................................... . 50 g Farine de blé................................................ . 8 g Carbonate de sodium anhydre....... ~........................... 10 g Cette poudre, de couleur beige, est mélangée au moment de l'emploi avec trois fois son poids d~eau tiède, le mélange ainsi obtenu, de couleur brun vert, de pH 9,8 poss~de la consistance d'un cataplasme.
Appliqué 30 minutes sur des cheveux blonds, il leur confere apr~s rinçage et séchage un reflet beige cuivré.

Claims

Les réalisations de l'invention, au sujet desquelles un droit exclusif de propriété ou de privilège est revendiqué, sont définies comme il suit:

1. Composition tinctoriale pour fibres kératiniques humaines, caractérisée par le fait qu'elle contient dans un milieu cosmétiquement acceptable au moins une hydroxyanthra-quinone répondant à la formule générale:

(I) dans laquelle R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 et R8 désignent indé-pendamment l'un de l'autre, un atome d'hydrogène, un groupe-ment hydroxyle, alkyle, alkyle substitué (par un groupement hydroxyle, amino ou acyle), alcoxy, nitro, halogène, SO3H, CHO, CO2H, SO3Na, -CO2R1 dans lequel R' désigne alkyle ou un métal alcalin, sous réserve que:
a) deux au moins des groupements R1, R2, R3, R4, R5, R6, R7 ou R8 désignent hydroxyle;
b) lorsque R1 et R2 désignent OH, R5, R6, R7, R8 désignant hydrogène, au moins l'un des deux groupements R3 ou R4 est différent d'hydrogène;
c) lorsque R1 et R2 désignent OH, R4, R5, R6, R7 et R8 désignant hydrogène, R3 est différent de nitro; et d) lorsque R1 et R3 désignent OH, R2 et R4 désignant hydrogène, un ou deux des substituants R5, R6, R7 et R8 dési-gnant hydroxyle, alors au moins un des substituants R5, R6, R7 et R8 est différent d'hydrogène, alkyle ou halogène.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que les groupements alkyle désignent méthyle ou éthyle.

3. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que R' désigne sodium ou potassium.

4. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'hydroxyanthraquinone est présente sous forme de colorant isolé, de C ou O-glucoside, d'extrait de plante ou de plante la contenant.

5. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'hydroxyanthraquinone est présente dans une proportion de 0,005 à 10% en poids.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait l'hydroxyanthraquinone est présente dans une proportion de 0,01 à 7% en poids.

7. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait que l'hydroxyanthraquinone est choisie dans le groupe constitué par la 1,4-dihydroxyanthraquinone, la 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, la 1,2,7-trihydroxyanthra-quinone, la 1,2,5,8-tétrahydroxyanthraquinone, la 3-carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, la 2-carboxy 1-méthyl 3,5,6,8-tétrahydroxyanthraquinone, la 3-sulfo 1,2-dihydroxy-anthraquinone, la 3-sulfo 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, la 5,8-dichloro 1,4-dihydroxyanthraquinone, et la 1,8-dihydroxy 3-hydroxyméthyl anthraquinone.

8. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'hydroxyanthraquinone est choisie dans le groupe constitué par la 1,2-dihydroxy 4-nitro anthraquinone, la 2-sulfo 1,4-dihydroxyanthraquinone, la 2,6-disulfo 1,4-dihydroxyanthraquinone, la 3-nitro 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, la 1,2,5-trihydroxyanthra-quinone, la 3-sulfo 1,2,6-trihydroxyanthraquinone, la 3-nitro 1,2,6-trihydroxyanthraquinone, la 3-sulfo 1,2,7-trihydroxy-anthraquinone, la 3-sulfo 1,4,5-trihydroxyanthraquinone, la 1,2,4,5,8-pentahydroxyanthraquinone, la 1,2,4,5,6,8-hexa-hydroxyanthraquinone, la 3,7-disulfo 1,2,4,5,6,8-hexahydroxy-anthraquinone, la 1,2,4,5,7,8-hexahydroxyanthraquinone, la 3-nitro 1,2,4,5,7,8-hexahydroxyanthraquinone, la 2-méthyl 1,3-dihydroxyanthraquinone, la 2-carboxy 1,3-dihydroxy-anthraquinone, la 2-méthyl 1,6-dihydroxyanthraquinone, la 6-méthyl 1,2,5-trihydroxyanthraquinone, la 5-carboxy 1,2,4-trihydroxyanthraquinone, la 7-chloro 3-méthyl 1,5,6,8-tétra-hydroxyanthraquinone, la 2-carboxy 3-méthyl 1,5,6,8-tétrahydroxyanthraquinone, la 3-méthyl 1,2,4,7,8-pentahydroxy-anthraquinone, la 3-méthyl 1,2,5,6,7,8-hexahydroxy-anthraquinone, la 3-méthyl 6-méthoxy 1,5,7,8-tétrahydroxy-anthraquinone, la 1,2,6-trihydroxyanthraquinone, et la 1,8-dihydroxy 3-carboxyanthraquinone.

9. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de liquide, crème ou gel ayant un pH compris entre 2 et 12 ou sous forme d'huile ou de poudre.

10. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous forme de poudre comprenant au moins une hydroxyanthraquinone de formule (I) d'origine naturelle sous forme de colorant isolé, de plante ou d'extrait de plante la contenant dans un milieu solide constitué de poudre, de farine, de substances amylacées ou mucylagineuses à diluer au moment de l'emploi pour former un cataplasme.

11. Composition selon la revendication 9, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 7 et 12 et que les hydroxyanthraquinones sont choisies parmi les composés de formule (I) non substitués ou substitués par des groupements non acides.

12. Composition selon la revendication 6, caractérisée par le fait que le pH est compris entre 2 et 7 et que les hydroxyanthraquinones sont choisies parmi les composés de formule (I) portant un groupement acide.

13. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en plus des hydroxyanthraquinones de formule (I) d'autres colorants choisis parmi les colorants directs et les colorants d'oxydation.

14. Composition selon la revendication 13, caractérisée par le fait que les autres colorants sont présents dans des proportions de 0,005 à 10% en poids.

15. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent tensio-actif anionique, cationique, non-ionique ou amphotère, ou un mélange de ceux-ci.

16. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans une proportion comprise entre 0,1 et 55% en poids.

17. Composition selon la revendication 15, caractérisée par le fait que l'agent tensio-actif est présent dans une proportion comprise entre 1 et 40% en poids.

18. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait que le milieu cosmétiquement acceptable est constitué par de l'eau.

19. Composition selon la revendication 18, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un solvant organique.

20, Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que le solvant organique est présent dans une proportion de 1 à 60% en poids.

21. Composition selon la revendication 19, caractérisée par le fait que le solvant organique est présent dans une proportion de 3 à 30% en poids.

22. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un polymère anionique, non-ionique, cationique ou amphotère.

23. Composition selon la revendication 22, caractérisée par le fait que le polymère est présent dans une proportion de 0,1 à 5% en poids.

24. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent épaississant.

25. Composition selon la revendication 24, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est présent dans une proportion comprise entre 0,1 et 5% en poids.

26. Composition selon la revendication 24, caractérisée par le fait que l'agent épaississant est présent dans une proportion comprise entre 0,5 et 3% en poids.

27. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un agent réducteur et anti-oxydant.

28. Composition selon la revendication 27, caractétisée par le fait que l'agent réducteur et anti-oxydant-est présent dans une proportion comprise entre 0,05 et 1,5% en poids.

29. Composition selon la revendication 1, carac-térisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe constitué par les agents de pénétration, les agents séquestrants, les tampons et les parfums.

30. Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux au moins une composition tinctoriale telle que définie à la revendication 1 sur les cheveux, qu'on laisse poser pendant une durée de 5 à 60 minutes, qu'on rince éventuelle-ment et qu'on sèche.

31. Procédé selon la revendication 30, carac-térisé par le fait que l'on applique une composition tinctoriale telle que définie aux revendications 4 ou 5.

32. Procédé selon la revendication 30, caracté-risé par le fait que l'on applique une composition tinctoriale telle que définie aux revendications 7 ou 8.

33. Procédé selon la revendication 30, caractérisée par le fait que l'on applique une composition tinctoriale telle que définie à la revendication 9.

34. Procédé selon la revendication 30, caractérisée par le fait que l'on applique une composition tinctoriale telle que définie aux revendications 11 ou 12.

35. Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition tinctoriale telle que définie aux revendi-cations 10, 11 ou 12 après l'avoir diluée au moment de l'emploi avec un liquide approprié et qu'après avoir laissé
poser pendant 5 à 60 minutes, on rince et/ou on lave éventuellement et on sèche.

36. Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition tinctoriale telle que définie aux revendica-tions 10, 11 ou 12 après l'avoir diluée au moment de l'emploi avec un liquide approprié et qu'après avoir laissé poser pendant 5 à 40 minutes, on rince et/ou on lave éventuelle-ment et on sèche.

37. Procédé selon la revendication 30, caractérisé par le fait que le temps de pose est compris entre 5 et 40 minutes.