CH113051A - Verfahren zur Darstellung von Allylcrotonylbarbitursäure. - Google Patents

Description

  Verfuhren zur     Darstellung    von     Allylcrotonylbarbitursäure.            Barbitursäure    mit gemischten ungesättig  ten     Alkylresten    am Kohlenstoff. sind noch  nicht bekannt.  



  Es wurde nun gefunden, dass man     Allyl-          crotonylbarbitursäure    dadurch erhalten kann,  dass man     Kono-Allylmalonester        mit        Crotonyl-          bromid    in den     Allylerotonylmalonester    über  führt und auf diesen mit einem     Metall-          alkoholat    und Harnstoff einwirkt. Die     Allyl-          crotonylbarbitursäure    kristallisiert in farb  losen Nadeln und schmilzt bei 125 bis 126  .  



  Die so erhältliche     Allylcrotonylbarbitur-          säure    hat sich als sehr wertvolles Schlafmittel  erwiesen, das schon in geringen Dosen einen  mehrstündigen tiefen Schlaf ohne unangenehme  Nebenwirkungen hervorruft.  



  Das     Überführen    des     Mono-Allylmalon-          esters    in den bisher noch nicht bekannten       Allylcrotonylmalonester    geschieht zum Bei  spiel durch Einwirkenlassen des     Crotonyl-          bromids    auf die     Natriumverbindung    des       Mono-Allylmalonesters.     



  Dass das     Crotonylbromid    hierbei wie ein       Alkylhalogenid    reagiert, indem es gestattet,  in den Mono-     Allylmalonester    das Crotonyl-    radikal einzuführen, ist überraschend; ist es  doch bekannt, dass aus demselben bei der  Einwirkung auf     Alkaliformiat        Divinyl    ent  steht     (Charon,        Annales    de     chimie    et de     phy-          sique,    Band 17, 1899, Seite 284).  



       Beispiel     23 Gewichtsteile Natrium löst man in  500 Teilen Alkohol, fügt zur erkalteten Lö  sung nacheinander 200 Gewichtsteile     Mono-          allylmalonsäurediäthylester    und 160 Ge  wichtsteile     Crotonylbromid.    Wenn die leb  hafte Reaktion vorüber ist, kocht man noch  mehrere Stunden, bis das Gemenge neutral  reagiert. Man filtriert vom abgeschiedenen       Natriümbromid    ab, verjagt den Alkohol,  wäscht den öligen Rückstand neutral und  destilliert ihn im Vakuum. Farblose Flüs  sigkeit von angenehmem Geruch. Kp.<B>132'</B>  15 mm.  



  255 Gewichtsteile     Allylcrotonylmalon-          ester    gibt man zu einer     Natriumätylatlösung,     enthaltend 46 Gewichtsteile Natrium in  800 Gewichtsteilen Alkohol, und fügt 60 Ge  wichtsteile Harnstoff hinzu. Man kocht fünf      Stunden am     hückflusskühler,    destilliert so  dann den Alkohol ab, löst den Rückstand in       ltaltem    Wasser und neutralisiert die     Lösung     mit verdünnter     Salzsäure.    Die sich ölig ab  scheidende C.

   C.     Allylcrotonylbarbitursäure     erstarrt beim Reiben kristallinisch und bildet  nach dem     Umlösen    aus heissem Wasser farb  lose Nadeln vom Schmelzpunkt 125 bis 126  .

Claims (1)

1. PATP,NTAI\'si)I.trc11 Verfahren zur Darstellung von Allyl- crotonylbarbitursäure, dadurch gekennzeich net dass man Mono-Allylmalonsäureester mit Crotonylbromid in den Allylerotonvjmalon- ester überführt und auf diesen mit einen Metallalkoholat und Harnstoff einwirkt. Die Allylcrotonylbarbitursäure kristallisiert in farblosen Nadeln und schmilzt bei 125 bis 126').