CH115316A

CH115316A - Verfahren zur Darstellung von Chinolinsäureanhydrid.

Info

Publication number: CH115316A
Authority: CH
Inventors: Gesellschaft Fuer Chemis Basel
Original assignee: Chem Ind Basel
Priority date: 1925-03-19
Filing date: 1925-03-19
Publication date: 1926-06-16

Description


  Verfahren zur Darstellung von     Chinolinsiiureanhydrid.     
EMI0001.0002     
  
    I <SEP> )1i, <SEP> bisher <SEP> übliche <SEP> Verfahren <SEP> zur <SEP> Dar  @r@llnu; <SEP> von <SEP> Chinolinsäureanhydricl <SEP> besteht
<tb>  @hlrin. <SEP> (1;113 <SEP> luan <SEP> Chinolinsäure <SEP> mit <SEP> Essig  @;iur <SEP> @;lnh@@lrid <SEP> kocht. <SEP> Dieses <SEP> Verfahren <SEP> lie  I'@-rt <SEP> ,jrd@@@'ll, <SEP> cvic. <SEP> lie <SEP> Untersuchungen <SEP> zeig  1@.,@, <SEP> @.in <SEP> uur@.üi@.:

   <SEP> Anhydrid, <SEP> da <SEP> beim <SEP> Kochen
<tb>  mit- <SEP> I:,@i@-,ünreanhydrid <SEP> beti-iicbtliche <SEP> Heu  werden, <SEP> unter
<tb>  illnllll:;' <SEP> @@@@I <SEP> @l@inllll@@tlll'n. <SEP> 1);I@ <SEP> IL;II'h <SEP> dies('m
<tb>  @-nrl;@llren <SEP> writ;@lten@. <SEP> t <SEP> i@ia"lüm;@iweanlydri@l
<tb>  ;,t <SEP> ;il,@@ <SEP> @lur@'h <SEP> -\-il:otiliülire <SEP> verunreinigt.
<tb>  l:, <SEP> z@'igt <SEP> den
<tb>  134'.
<tb>  Demge:;

  genüber <SEP> wurde <SEP> gefunden, <SEP> dass <SEP> voll  ständig(# <SEP> Anhydrisierung <SEP> erzielt <SEP> werden <SEP> kann,
<tb>  ohne <SEP> Verlust <SEP> durch <SEP> Dekarboxylierung, <SEP> wenn
<tb>  man <SEP> Chinolinsäure <SEP> mit <SEP> Essigsäureanhydrid
<tb>  bei <SEP> Temperaturen <SEP> unter <SEP> 100 <SEP>   <SEP> aufeinander
<tb>  einwirken <SEP> lässt. <SEP> Hierbei <SEP> findet <SEP> keine <SEP> Kohlen  dioxydentv-icklung <SEP> statt, <SEP> das <SEP> heisst <SEP> der <SEP> bei
<tb>  der <SEP> Siedetemperatur <SEP> des <SEP> Essigsäureanhydrids
<tb>  auftretende <SEP> Zerfall <SEP> der <SEP> Chinolinsäure <SEP> wird
<tb>  durch <SEP> dieses <SEP> Verfahren <SEP> vollständig <SEP> vermie  den.

   <SEP> Gegebenenfalls <SEP> können <SEP> geringe <SEP> Mengen
<tb>  von <SEP> Iiataly@atoren, <SEP> wie <SEP> Pyridin, <SEP> Salzsäure,
<tb>  rhwefalsäure, <SEP> Aeetylchloric1, <SEP> Phosphor-            haloide    oder saure Salze hinzugefügt wer  den, wodurch die Dauer der Reaktion bedeu  tend abgekürzt und gleichzeitig die Reak  tionstemperatur wesentlich erniedrigt werden  kann. .  



  Das nach diesem Verfahren erhaltene       Chinolinsäureanhydrid    ist bedeutend reiner  als die bisher beschriebenen     Präparate.          Sein        \chmelzpulilzt    liegt bei 144 bis 145  .       Die        Ausbeute        il-    praktisch quantitativ.  



  <I>Beispiel 1:</I>  250 Teile     Chinolinsäure    und 500 Teile       Essigsäureanhydrid    werden unter Rühren  im Wasserbad auf 80 bis 90   erhitzt. Nach  kurzer Zeit geht die     Chinolinsäure-in    Lösung.  Man setzt das Erhitzen fünf bis sechs Stun  den fort. Ein grosser Teil des gebildeten       Chinolinsäureanhydrids    kristallisiert beim  Erkalten aus. Der Rest kann durch Ein  dampfen der Mutterlauge gewonnen werden.

         Beispie &    <I>2:</I>  100 Teile     Chinolinsäure    werden in 200  Teile     Essigsätlreanhydrid    eingetragen und    
EMI0002.0001     
  
    das <SEP> Gemisch <SEP> auf <SEP> etwa <SEP> <B>50</B> <SEP> bis <SEP> <B>60'</B> <SEP> erwärmt.
<tb>  Ha.n <SEP> gibt <SEP> hierauf <SEP> 1() <SEP> Teile <SEP> konzentrierter
<tb>  Salzsäure <SEP> in <SEP> kleinen <SEP> Portionen <SEP> hinzu, <SEP> worauf
<tb>  die <SEP> Chinolinsäure <SEP> r,-,scli <SEP> in <SEP> Lösung <SEP> geht.
<tb>  Han <SEP> erwärmt <SEP> noch <SEP> kurze <SEP> Zeit <SEP> und <SEP> kühlt <SEP> dann
<tb>  ab, <SEP> worauf <SEP> das <SEP> ('liinoliiis < iureanliydrid <SEP> aus-     
EMI0002.0002     
  
    <I>Beispiel <SEP> <B>'J':

  </B></I>
<tb>  <B>167</B> <SEP> Teile <SEP> fein <SEP> gepulverte <SEP> Chinolins < ure
<tb>  UfIrden <SEP> in <SEP> 150 <SEP> 'feile <SEP> Essigsäureanhydrid <SEP> ein  -(.tragen <SEP> und <SEP> mit <SEP> 5 <SEP> Teilen <SEP> Pyridin <SEP> versetzt.
<tb>  T)ie <SEP> Anhy <SEP> drisierung <SEP> gebt <SEP> vor <SEP> sich, <SEP> ohne <SEP> dass
<tb>  die <SEP> C'Iiirollnsäurf <SEP> in <SEP> Lösung <SEP> geht. <SEP> 11I <SEP> an
<tb>  rfihrt <SEP> vier <SEP> Stunden <SEP> bei <SEP> gf#@j-ühnliclier <SEP> Tein  1if.ratur, <SEP> nach <SEP> welcher <SEP> Zeit <SEP> die <SEP> Wasser  ,ilispaltiang <SEP> vollenflct <SEP> ist. <SEP> Das <SEP> abgeschiedene     
EMI0002.0003     
  
    t'liinolinsänrcanhycirid <SEP> wird <SEP> abgenutscht <SEP> und
<tb>  im <SEP> Vakuum <SEP> getrocknet.

Claims

EMI0002.0004 PATENTANSPRUCH: <tb> Verfahren <SEP> zur <SEP> Darstellung <SEP> von <SEP> Chinolin äurcanhydrid, <SEP> dadurch <SEP> gekennzeichnet, <SEP> dass <tb> man <SEP> Chinolinsäure <SEP> mit <SEP> Essigsäureanhydrid <tb> lwi <SEP> Teniperat:uren <SEP> unter <SEP> 100 <SEP> <SEP> behandelt. <tb> UNTERANSPRUCH: <tb> Verfahren <SEP> gemäss <SEP> Patentanspruch, <SEP> da durch <SEP> gclzennzcielinet, <SEP> dass <SEP> man <SEP> die <SEP> Reaktion <tb> in <SEP> Gegenwart <SEP> katalytisch <SEP> wirkender <SEP> Sub .,t.i.rnzen <SEP> ausführt.