CH125217A - Procédé de préparation d'un produit cellulosique stable. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un produit cellulosique stable.    Il est connu que les     acétates    de cellulose  constituent des matières plastiques de grande  valeur mais coûteuses; d'autre part, les     for-          miates    de cellulose obtenus jusqu'à ce jour  sont d'un prix de revient beaucoup moins  élevé, mais leurs qualités plastiques sont     in-          ferieures,    ils sont instables et n'ont pas relu  d'application industrielle.  



  La présente invention a pour objet un  procédé de préparation d'un produit     cellulo-          si-que    stable, destiné<B>à</B> tous usages, mais par  ticulièrement utilisable comme matière plas  tique.  



  Ledit procédé est     caractéris6    en ce que  l'on traite en premier lieu,<B>à</B> froid, de la     cel--          lulose    avec un bain constitué par de l'acide  formique et une faible proportion d'acide  ,sulfurique, jusqu'à estérification partielle  seulement, puis on soumet ensuite, également  <B>à</B> froid, la cellulose, ainsi traitée,<B>à</B> l'action  d'un 'bain constitué par de l'acide acétique  et une forte proportion d'acide sulfurique.  



  On obtient ainsi un produit stable ayant  toutes les qualités plastiques des     acétates    de    cellulose et     qui    est constitué par une     hydro-          cellulose    estérifiée partiellement par les aci  des formique et acétique.  



  Lors de la mise en     #uvre    du procédé, il  se forme lors     dù    premier traitement,     c'est-à-          dire    celui avec l'acide formique et sulfu  rique, une cellulose modifiée, peu     dépolymé-          risée,    partiellement estérifiée, formant un  produit gélatineux; le deuxième traitement  peut avoir lieu sans isoler la cellulose des  corps réactionnels, ou après avoir exprimé  ces corps et on obtient finalement un ester  complexe     acétoformique.     



  La masse réactionnelle se     gélatinise    en  formant une pâte transparente. Cette pâte,  précipitée dans l'eau ou dans l'alcool pur ou  dilué, donne après lavage et séchage le pro  duit cellulosique spécifié.  



  Ledit, produit a un aspect analogue<B>à</B> ce  lui de l'acétate de cellulose et présente les  propriétés particulières suivantes:       Sol-able    dans l'acide formique pur ou     di-          lu6    jusqu'à 40 'A dans lequel il<B>f</B> orme des  solutions stables.      Soluble également dans certains dissol  vants, tels<B>que:</B>     formaldéhyde,    polymères et  dérivés,     pyridine    et urées,     sulfocyanures,          cyanates,    nitrates alcalins et     alcalinoterreux,     chlorure de calcium.  



  L'avantage du présent procédé est de n'u  tiliser aucun anhydride acétique, corps     cori-          teux,    utilisé par tous les procédés     d'acétyla-          tion    employés jusqu'à ce jour.  



  Voici,<B>à</B> titre d'exemple, comment on peut  opérer pour la mise en     #uvre    -du procédé:  On plonge<B>15 à</B> 20 grammes de cellulose  préalablement séchée (coton, pâte de bois ou  autres celluloses) dans le     mélane    suivant,  refroidi<B>(10 à</B> 20<B>'</B> centigrades):  Acide formique<B>80</B>     %:   <B>50 à 60</B> cm',  Acide     sulfuriqueà   <B>66 %</B>     Beaumë:   <B>5 à 7</B> cm'.  Les quantités indiquées de cellulose et  d'acides, varient suivant l'état physique de  la cellulose.  



  On malaxe pendant une heure environ et  l'excédent du bain peut être exprimé.  



  <B>On</B> ajoute ensuite le mélange suivant, re  froidi<B>à 15</B> ou 20 degrés centigrades:  Acide acétique cristallisable:<B>16 à</B> 20 cm',  Acide sulfurique<B>6,6 '</B>     Beaum6:    20<B>à 25</B> cm'.  On malaxe jusqu'à ce qu'une prise d'échan  tillon indique la fin de la réaction. La durée  totale du malaxage peut être d'environ deux  heures. On précipite alors la masse dans  l'eau ou l'alcool, en minces filets.  



  Le précipité obtenu est lavé jusqu'à neu  tralisation, puis séché; il constitue le produit  cellulosique spécifié.  



  Ce produit est utilisable pour l'obtention  de matières plastiques, soit par évaporation  <B>à</B> l'air de sa solution dans l'acide formique  pour réaliser divers articles tels que pelli  cules, plaques et analogues parfaitement  transparents, stables et de grande résistance  <B>à</B> l'eau; soit par coagulation dans l'eau ou  l'alcool pur ou dilué, de cette même solution,  pour l'obtention de filaments ou films qui  prennent facilement les teintures usuelles.  



  La solidité de ces filaments, films, peut  être augmentée considérablement en les trem  pant dans un bain de carbonate d'ammonia  que,<B>à 10 %</B> par exemple.    La conservation est de longue durée sans  altération.  



  Il est spécifié que les proportions, de  même que la durée et la température, men  tionnées dans le mode opératoire, sont de  simples indications et sont susceptibles de va  rier dans une certaine limite, sans que     eela     n'infirme le principe du procédé exposé. En  particulier, il est<B>à</B> signaler que suivant la  cellulose employée et la qualité du produit  final recherché, on peut réduire dans d'im  portantes proportions la quantité d'acide for  mique.

Claims (1)

1. REVENDICATIO-l'\-: Procédé de préparation d'un produit cel lulosique stable, caractérisé en ce que l'on traite en premier lieu,<B>à</B> froid, de la cellu lose avec un bain constitué par de l'acide formique et une faible proportion d'acide sul furique, jusqu'à estérification partielle seule ment, puis on soumet ensuite, également<B>à</B> froid, la cellulose ainsi traitée,<B>à</B> l'action d'un bain constitué par de l'acide acétique et une forte proportion d'acide sulfurique.

   Le pro duit cellulosique stable ainsi obtenu est cons titué par une hydrocellulose estérifiée par tiellement par les acides formiques et acé tiques; il présente toutes les qualités plas tiques des acétates de cellulose, et en a un aspect analogue; il présente en outre les pro priétés particulières suivantes: soluble dans l'acide formique pur ou dilué jusqu'à 40<B>%,</B> dans lequel il forme des solutions stables; soluble également dans certains dissolvants, tels que: formaldéhyde, polymères et dérivés, pyridine et urées, sulfocyanures, cyanates, nitrates alcalins et alcalinoterreux, chlorure de calcium.

   SOUS-REVENDICATIONS: <B>1</B> Procédé selon la revendication, -dans le quel on soumet tout le mélange réaction nel du premier traitement<B>à</B> l'action du bain d'acides acétique et sulfurique. 2 Procédé selon la revendication, dans le quel on exprime<B>le</B> bain d'acide formique et d'acide sulfurique de la cellulose, avant de la soumettre au bain d'acides acétique et sulfurique. <B>3</B> Procédé selon la revendication, dans le quel le premier bain est constitué par de l'acide formique<B>à 80</B> '/o additionné d'en viron<B>8 à</B> 14<B>%</B> en volume -d'acide sulfu rique concentré.

   4 Procédé selon la revendication, dans le quel la température pendant le premier traitement est maintenue en<B>10 "</B> et 20<B>' C.</B> <B>5</B> Procédé selon la revendication, dans le quel on malaxe la cellulose dans l'un au moins des bains. C) Procédé selon la revendication et la sous- revendication <B>5.</B> dans lequel on malaxe la cellulose pendant environ deux heures. <B>7</B> Procédé selon la revendication, dans le quel on traite finalement le produit avec une solution de carbonate d'ammonium. <B>8</B> Procédé selon la revendication, dans le quel on précipite le produit, on le lave jusqu'à neutralisation<B>'</B> et on le sèche.

   <B>9</B> Procédé selon la revendication et la sous- revendication <B>5,</B> dans lequel on précipite le produit dans de l'eau. <B>10</B> Procédé selon la revendication et la sous- revendication <B>5,</B> dans lequel an précipite le produit -dans de l'alcool.