CH125960A - Verfahren zur Darstellung von Hexanol-4-on-2. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Darstellung von     Hexanol-4-on-2.       Die Kondensation von Aldehyden mit     Ke-          tonen    ist vielfach bearbeitet worden, ohne  dass eine befriedigende Arbeitsweise gefunden  worden wäre. Bei der Kondensation mit wäs  serigen Alkalien,     Alkalicarbonaten    oder       -cy        aniden    ist, soweit eine Kondensation über  haupt eintritt, :die Ausbeute sehr schlecht.  Die Kondensation mit gasförmiger Salzsäure       führt    zu chlorhaltigen Verbindungen, deren  Entfernung aus dem     R.eaktionsgemiseh     Schwierigkeiten macht.  



  Die schlechten Ergebnisse bei diesen Kon  densationen treten dadurch ein, dass die     Um-          ,etzungen    zwischen Aldehyden und     Ketonen     nur sehr langsam verlaufen, während an  derseits die Aldehyde gegen die Kondensa  tionsmittel sehr empfindlich sind; durch     Al-          @dolkonden.sation    und     Verharzung    werden sie  ,der gewünschten Reaktion entzogen, ebenso  sind auch die primär entstehenden     Ketole     gegen die üblichen     Kondensationsmittel    nicht  beständig.  



  Auch besondere Massnahmen, zum Bei  spiel die zu     kondensierenden    Aldehyde und         Ketone    in einem mit Wasser nicht misch  baren Lösungsmittel zu lösen und das Kon  densationsmittel in     -#vässeriger    Lösung zu ver  wenden, sind umständlich und unsicher; sie  führen nicht immer zum gewünschten Er  folg, obgleich Aldehyd und gebildetes     Ketol     der dauernden schädlichen Einwirkung des  Kondensationsmittels entzogen werden.  



  Wie gefunden wurde, verläuft die Kon  densation von Aldehyd und     Keton    rasch und  recht glatt, wenn man sie bei Abwesenheit  von Wasser mit Hilfe von     Alkaliverbindun-          gen    der     1.3-Ketole    ausführt. Vorteilhaft  verwendet man dabei die     Alkaliverbirndung     desjenigen K     etols,    das aus dem zu konden  sierenden     Keton    durch Behandlung mit fe  stem     Alkalihydroxyd        in,der    Kälte entsteht.

      Gegenstand der vorliegenden     Erfindung     ist ein Verfahren zur Darstellung von     Hexanol-          .1-on-2,    gemäss welchem man Aceton mit     1-           xopropan    in Abwesenheit von Wasser mit.  Hilfe einer     Alkaliverbindung    eines     1.3-          Ketols    kondensiert.      Zweckmässig gibt man zu der Lösung des       Kondensationsmittels    in     überschüssigem        Ke-          ton    unter guter Kühlung ,den Aldehyd lang  sam zu.

   Verwendet man zur Kondensation  von Aceton mit     1-Oxopropan        (Propiona.l-          dehyd)    eine     Alkaliverbindüng    des     Diaceton-          alkohols,    so entsteht neben dem     Hexanol-          4-on-2    als nahezu einziges Nebenprodukt       D.iacetonalkohol,    .der zur Darstellung des     Kon-          densationsmittels    gebraucht werden kann.  Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches ist  sehr einfach.

   Das Alkali wird durch Kohlen  säure ausgefällt, das überschüssige     Keton     durch Destillation     entfernt    und aus dem  Rückstand das     Kondensationsprodukt,    gege  benenfalls im Vakuum, in guter Ausbeute ge  wonnen. Das     Hexanol-4-on-2-scheint    nicht  bekannt zu sein. Es ist eine schwach gelblich  gefärbte, ölige Flüssigkeit, die unter 10 mm  Druck bei 80 bis 85  siedet.

           Beispiel:       Zu 100 Teilen trockenem Aceton wird  bei 5  C 1 Teil pulverisiertes     Kaliumhy-          droxyd    gegeben, wobei sich die Lösung unter       Bildung,der        Kaliumverbindung    des     Diaceton-          alkohols    erwärmt. Man kühlt wieder ab und    tropft unter Rühren langsam 20 Teile     1-Oxo-          propan        (Propionald.ehyd)    ein.

   Nach halb  stündigem Stehen leitet man     Kohlendioxyd     ein,     nutscht    das ausgefallene     Kaliumcarbonat     ab und entfernt das überschüssige Aceton  durch Destillation. Der Rückstand enthält  neben     Diacetona.lkohol        Hexanol-4-on-2,    das  man in sehr guter Ausbeute gewinnt.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Hexanol- 4-on-2,dadurch gekennzeichnet, dass man Aceton mit 1-Oxopropa.n in Abwesenheit von Wasser mit Hilfe einer Alkaliverbindung eines 1. 3-Ketols kondensiert. Das Hexanol-4-on-2 ist eine schwach gelb lich gefärbte, ölige Flüssigkeit, die unter 1.0 mm Druck bei 80 bis<B>85'</B> siedet.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man die Kondensation mit Hilfe einer. Alk.aliverbindung des Diace- tonalkohols ausführt.