CH136366A - Procédé et appareil pour la fabrication catalytique de l'anhydride sulfurique. - Google Patents

Procédé et appareil pour la fabrication catalytique de l'anhydride sulfurique.

Info

Publication number
CH136366A
CH136366A CH136366DA CH136366A CH 136366 A CH136366 A CH 136366A CH 136366D A CH136366D A CH 136366DA CH 136366 A CH136366 A CH 136366A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
catalyst
gases
tubes
gas
layers
Prior art date
Application number
Other languages
English (en)
Inventor
Company The Selden
Original Assignee
Selden Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Selden Co filed Critical Selden Co
Publication of CH136366A publication Critical patent/CH136366A/fr

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/69Sulfur trioxide; Sulfuric acid
    • C01B17/74Preparation
    • C01B17/76Preparation by contact processes
    • C01B17/80Apparatus
    • C01B17/803Converters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Devices And Processes Conducted In The Presence Of Fluids And Solid Particles (AREA)

Description


  Procédé et appareil pour la fabrication     catalytique    de l'anhydride sulfurique.         Cette    invention a trait à un procédé pour  la fabrication de l'anhydride sulfurique par  contact et à un appareil pour     l'exécution    de  ce procédé.  



  Dans ce procédé on fait réagir à une  température élevée de l'anhydride sulfureux  et des gaz     contenant    de     l'oxygène    - usuelle  ment sous forme d'air - en présence d'un ca  talyseur :convenable tel que le platine, diver  ses substances contenant du vanadium, etc.  



  Selon l'invention, on fait passer au moins  une partie     (Tu    gaz devant réagir, au moins  relativement froid, à travers des échangeurs  de chaleur au moins en partie noyés     dans     une couche de catalyseur, la dernière partie  au moins du parcours du gaz dans les échan  geurs étant en contre-courant par rapport au  gaz traversant la. masse de contact et en re  lation directe d'échange de chaleur avec     cette     masse.  



  Dans ce procédé, on peut faire usage de  l'un ou plusieurs :quelconques des cataly  seurs bien connus. Un avantage de la pré  sente invention est     toutefois    qu'elle se prête    à l'application de catalyseurs     extrêmement     actifs permettant des charges élevées sans  produire un échauffement excessif et sans  risquer par conséquent de détériorer le ca  talyseur et de diminuer le rendement en  pour cent.

   L'oxydation de l'anhydride "sul  fureux en     anhydride    .sulfurique donne nais  sance à .des quantités de chaleur considéra  bles et doit être réalisée à une température  élevée et de préférence à une température  maintenue     constante    entre     certaines        limites.     La réaction ne s'accomplit pas si la tempé  rature descend trop bas et il est par consé  quent nécessaire non seulement d'assurer un  refroidissement adéquat, mais aussi de pré  voir un dispositif réfrigérant maintenant 1a  température entre les limites désirées en  tous les points de la couche du catalyseur  ou en tous les points de la couche dans la  quelle la. réaction est la.

   plus     intense.    De  nombreux dispositifs compliqués ont déjà été  essayés dans     l'appareil    pour régler l'oxyda  tion de l'anhydride sulfureux en anhy  dride sulfurique. Ces essais n'ont pas      réussi ou     présentent    des inconvénients.  D'autre part, le refroidissement ne pou  vait être rendu strictement proportionnel  à la quantité de gaz de réaction traversant  l'appareil et il était par conséquent     néces-          sare    de régler ou     limiter    la production d'un       convertisseur    donné.  



  Le procédé selon l'invention permet d'as  surer un refroidissement qui, entre les limi  tes de travail, est sensiblement directement  proportionnel à la.     quantité    de gaz de réac  tion traversant l'appareil et de maintenir par  conséquent une température uniforme même si  la quantité de gaz traversant l'appareil subit  des variations considérables, étant donné que  la chaleur développée est aussi proportion  nelle à. la quantité de gaz traversant l'appa  reil.  



  En opérant comme indiqué, on effectue       une        grande    partie du refroidissement du con  vertisseur, et     plus    particulièrement de sa.  charge     catalytique    à. l'aide de gaz devant  réagir et ces gaz sont portés à une tempé  rature de réaction convenable.  



  Dans une forme de réalisation préférée  du procédé, on commence par faire circuler  également les gaz frais ou une fraction de  ces gaz dans la     direction    des gaz que ren  ferme la     ruasse        de    contact et, en relation d'é  change de chaleur par rapport aux gaz par  tiellement chauffés, ceux-ci circulant en     con-          tre-courant    par rapport au courant de gaz  passant dans la masse de     contact    et en rela  tion d'échange de chaleur par rapport à ce  courant.     Ainsi,    les gaz froids     admis    sont  d'abord amenés en relation d'échange de     cha:

       leur     avec    les gaz     partiellement    chauffés et  sont finalement amenés en relation d'échange  de chaleur avec la. masse de contact que ren  ferme le convertisseur et qui élève encore  leur température,     l'échauffement    étant tou  tefois tempéré par l'effet de     refroidissement     des gaz admis frais.  



  Dans .certains cas, il est désirable de ne  chauffer     qu'une        fraction    des gaz; on peut  alors faire circuler une fraction en relation       d'échange    de chaleur     avec    la masse de con  tact et en     contre-courant    par     rapport    aux gaz    traversant     cette        masse,

      tandis que d'autres  fractions de gaz frais peuvent être directe  ment introduites dans     toute    zone de tempéra  ture convenable ou désirable du     convertis-          seur.    On peut faire circuler d'abord plusieurs  fractions du gaz dans le sens du courant du  gaz à travers la masse de contact, puis en  sens inverse, et faire en sorte que ces gaz  se mélangent -à tout endroit ou zone désiré  ou convenable. On peut aussi modifier la.  longueur du passage en     contre-courant    en  relation d'échange de chaleur avec la masse  de contact soit pour l'ensemble des gaz ad  mis, soit pour certaines fractions de ces gaz.

    La circulation en contre-courant     suivant    l'in  vention peut aussi être combinée avec des  échangeurs de chaleur séparés servant à re  froidir ou chauffer des gaz, et ces échangeurs  peuvent faire partie intégrante .de la struc  ture du     convertisseur    ou être installés à l'ex  térieur de cette structure ou encore être ins  tallés partie à l'intérieur et partie à l'exté  rieur. Diverses combinaisons de     zones    cata  lytiques différentes et de taux différents de  refroidissement peuvent aussi être appliquées  et l'on représentera sur les dessins annexés  quelques-unes de ces     formes    de réalisation  possibles.  



  Le passage des .gaz     encontre-courant     ou alternativement     dans    le même sens et en       contre-courant    peut être obtenu dans un  grand nombre de convertisseurs de types di  vers; les dessins ne représentent que quel  ques     convertisseurs    des types usuels, et l'in  vention n'est en     aucune    façon     limitée    aux  convertisseurs     particuliers    représentés.  



  La présente invention est bien     entendu     particulièrement avantageuse quand on fait  usage de catalyseurs très actifs et où des  changes élevées sont par     conséquent    possi  bles. Le refroidissement automatique permet  d'obtenir des rendements énormes avec des ca  talyseurs convenablement actifs et sans qu'il  soit besoin d'une surveillance extrême comme  cela serait essentiel si le     refroidissement    n'é  tait pas     automatique,    comme     jusqu'à    ce jour,

         auquel    cas il faudrait exercer une     surveil-          lancc@    de tous les instants ou régler manuel-           lement        le        refroidissement    si des     moyens    de  réglage étaient     prévus.    31 est bien entendu  toutefois que les avantages de l'invention  peuvent être obtenus même avec des cataly  seurs qui ne sont pas extrêmement actifs et  qui, par conséquent, ne permettent pas des  charges élevées.

   En pareils     cas,        Yautomatieité     est encore importante en ce sens qu'elle évite       les    perturbations .dues aux     variations    de  charge.  



  Le réglage automatique de la tempéra  ture à l'aide     -des    gaz de réaction, lequel ré  glage est simple et efficace,     augmente    non  seulement les productions possibles, mais  empêche aussi l'échauffement excessif local  du catalyseur, c'est-à-dire la formation de  zones chaudes qui constituent de graves in  convénients dans de nombreux types de con  vertisseurs tels que, par     exemple,    les conver  tisseurs     Grillo.       Le procédé peut être réalisé à des pres  sions supérieures ou inférieures à l'atmos  phère, étant donné qu'il n'est pas nécessaire  d'assurer l'herméticité     aux    gaz des éléments  échangeurs de chaleur.  



       L'invention    peut aussi être appliquée       conjointement    avec d'autres moyens de re  froidissement. Toutefois, un des avantages       particuliers    des formes de réalisation préfé  rées de la présente invention, dans lesquelles  la totalité du refroidissement a lieu à l'aide  des gaz de réaction, est que ces gaz emprun  tent au -catalyseur le     maximum    de chaleur,  de sorte qu'il n'est. pas nécessaire d'employer  de     grandes    quantités de combustible pour  chauffer les gaz de réaction et qu'on peut se  contenter dans beaucoup de cas d'un simple  échangeur de .chaleur utilisant les gaz d'é  chappement, sans avoir recours à d'autres  moyens de chauffage, en particulier lorsque  les charges sont élevées.

    



  Le dessin annexé représente, schématique  ment     -et    à     titre    d'exemple, plusieurs     formes     d'exécution de l'appareil convertisseur pour  l'exécution du procédé selon l'invention.  



       Fig.    1 est une     coupe    verticale d'un pre  mier     exemple;            Fig.        .2    est     une        coupe        horizontale    du même       convertisseur;          Fig.    '3 et 4 sont des détails     d'un        disposi-          tif    pour la fixation des     tubes    de     conbertis-          seur;

            Fig.    5 est une coupe     verticale    d'un con  vertisseur et montre une autre disposition de  tubes     réfrigérants;          Fig.    6 est une coupe     verticale    d'un con  vertisseur dans lequel des tubes     réfrigérants     sont en contact avec les gaz d'échappement  ainsi qu'avec le catalyseur;       Fig.    7 montre en coupe verticale un con  vertisseur et un échangeur de chaleur     exté-          rieur;          Fig.    8 .montre en coupe verticale     un    con  vertisseur et un échangeur de chaleur inté  rieur;

         Fig.    9 montre en coupe verticale un con  vertisseur     comportant    plusieurs     couches    de  catalyseur et montre l'introduction de plu  sieurs     portions    de gaz réfrigérants.  



       Fig.    10 est une coupe verticale d'une au  tre forme de réalisation du convertisseur de       fig.    9;       Fig.    11 est une coupe verticale d'un con  vertisseur et montre une autre variante de       fig.    9;       Fig.    1.2 et 13 sont des détails en coupe  verticale d'autres formes de réalisation de  tubes réfrigérants;  Fi-. 14 est une coupe d'un     convertisseur     inversé;       Fig.    l5 est un détail du tube à gaz de       fig.    11.  



  Le catalyseur est représenté à l'état gra  nulaire dans la     fig.    1 et par des points dans  les autres figures. Il est bien entendu que  cette représentation du catalyseur est pure  ment schématique et conventionnelle et que  l'invention n'est en aucune faon limitée à  l'emploi de types ou formes quelconques de  catalyseur.  



  Le convertisseur de     fig.    1 comprend une  enveloppe     externe        formée        d'-anneaux    1,     munis     de bridés     2)    et reliés à une     pièce    supérieure 3  et à une     pièce    inférieure 4.

   Les gaz devant       réagir        pénètrent    dans la pièce     supérieure    par      un     tuyau    5, sont     distribués    à l'aide de     ebi-          canes,    32, puis .descendent dans les     tubes    ré  frigérants     centraux    9 et remontent ensuite  dans les tubes réfrigérants     externes    11, en       sens    inverse.

   Les     tubes    11 sont     assujettis        aux     tubes     internes    9 par des moyens de     fixation     convenables, par exemple à. l'aide d'assem  blages à baïonnette comme représenté dans  les     fig.    3. et 4, la tige 10 pénétrant dans la.  fente à baïonnette du tube 11. D'autres dis  positifs de fixation, par exemple des dispo  sitifs     comportant    des chaînes de faible lon  gueur, des crochets, etc. peuvent aussi être  employés.

   Bien entendu, les tubes réfrigé  rants internes 9 sont fermement montés dans  la plaque supérieure 7, et     l'alignement    des       tubes    9 et 11 peut être assuré à l'aide de       pattes    d'espacement 12.  



       Après    s'être élevés -à l'intérieur des     tubes     11, les gaz sortent par des     perforations    pré  vues au sommet des tubes, pénètrent dans l'es  pace à gaz supérieur 8, puis descendent à  travers le catalyseur 19. Le catalyseur est re  tenu par une toile métallique ou paroi per  forée 1.3 à travers laquelle les gaz de réaction  pénètrent dans la capacité inférieure du     con-          vertisseur    pour s'échapper ensuite par le  tuyau d'échappement 6.  



  Le catalyseur peut être introduit soit par  des     ouvertures    latérales 16, soit par des ou  vertures de la plaque 7, ces dernières étant  fermées par des     bouchons    17. Le catalyseur  peut être retiré par la. tubulure d'évacuation  18. Si on le désire, on peut remplir les       tuyaux    16 et 18 de quelque matière inerte  convenable. On mesure les températures en  divers points à l'aide de thermomètres 30 qui  ont été représentés sous forme de pyromètres  électriques mais peuvent, bien entendu, être  de tout autre type convenable.

   Lorsque- des  gaz     réfrigérants    additionnels sont désirés à  <B>là..</B> surface du catalyseur, endroit on la réac  tion est la     plus        violente,    ces gaz peuvent être  dérivés d'un     tuyau    d'alimentation 15 et intro  duits par des     tuyaux    14.  



  En fonctionnement, les gaz froids ou re  froidis admis descendent d'abord dans les       tubes    : 9 et ne sont donc pas directement en    relation d'échange de chaleur avec le cataly  seur, mais sont en relation d'échange de cha  leur avec les gaz     qui    montent dans les     tubes     11. Les gaz froids sont ainsi graduellement  réchauffés et, à leur     sortie    de     l'extrémité     ouverte des tubes 9, ces gaz montent dans les  tubes 11 en relation directe d'échange de cha  leur avec le catalyseur et en     contre-courant     par     rapport    aux gaz traversant le catalyseur.

    Comme dans le procédé de fabrication de     S-0''     par contact, le catalyseur est très chaud,  dans leurs mouvements d'élévation à l'inté  rieur des tubes 11, les gaz s'échauffent ra  pidement et progressivement, l'élévation de  température étant quelque peu modérée par  l'action réfrigérante des gaz     descendant    dans  les tubes 9, de sorte que, au moment     on.    ils  émergent de la     partie    supérieure des tubes  11, les gaz ne possèdent pas une température  excessivement élevée. Les gaz chauffés, avec  ou sans autre addition de gaz frais ou froids  délivrés par les tuyaux 14, passent alors à  travers le catalyseur dans lequel la réaction  a lieu.

   Toutefois, le catalyseur ne peut pas  se     surchauffer    puisqu'il est en relation d'é  change de chaleur intime avec les tubes et  est refroidi par les gaz admis. Le fait que  les gaz entrant en contact avec les couches  supérieures du catalyseur sont     partiellement     refroidis par les gaz     chie    renferment les tu  bes 9 et peuvent être .mélangés avec une quan  tité convenable de gaz froids arrivant par  les tuyaux 14. empêche efficacement une  réaction trop violente dans les zones supé  rieures du catalyseur.  



  On voit que le convertisseur échauffe  d'une manière régulière les gaz froids ad  mis et que, en même temps, le catalyseur  lui-même est refroidi. Il en résulte que ce  mode d'écoulement permet une action de re  froidissement très uniforme; en même temps,  grâce aux     tuyaux    14, il devient possible de  contrecarrer les accroissements brusques de  température dans les zones supérieures du  catalyseur en augmentant     brusquement    et con  sidérablement l'admission de gaz froids.  Ainsi, un refroidissement efficace se produit       automatiquement    pour les usages ordinaires      et, en cas d'urgence, des élévations brusques  de température peuvent être combattues pres  que instantanément par l'introduction de  grandes quantités de gaz froids par les  tuyaux 14.

   Aux endroits où le catalyseur  employé n'est pas très actif, et où un échauf  fement exagéré brusque n'est donc pas à  craindre, en particulier à la surface la pre  mière rencontrée par les gaz, les     tuyaux     d'amenée de gaz frais auxiliaires peuvent  être supprimés.  



  La chaleur qui se développe aux divers  points du catalyseur n'est bien entendu au  cunement     uniforme,    étant donné que le pour  centage de beaucoup le plus grand de la  réaction, et par conséquent du dégagement  de chaleur, se produit dans les premières  couches de catalyseur et qu'une différence  de température assez grande existe par con  séquent du sommet à. la base des couches ca  talytiques.

   Cette différence de température  est utilisée efficacement en amenant d'abord  les gaz froids qui émergent de     l'extrémité     inférieure des tubes 9 en relation d'échange  de chaleur avec une     partie    du catalyseur qui  est à une température relativement basse;  à mesure qu'ils s'échauffent et montent dans  les tubes 11, les gaz entrent alors en échange  de chaleur avec un catalyseur de plus en plus  chaud, de     sorte    qu'ils sont en tout temps sou  mis à une différence de température suffi  sante pour provoquer le transfert d'une quan  tité de chaleur grande et constante du cata  lyseur aux gaz.

   En même temps, la tempé  rature excessive qui pourrait     autrement    être  produite dans les couches supérieures du ca  talyseur est modérée dans une certaine me  sure par le fait que les gaz montants non  seulement absorbent la chaleur du cataly  seur, mais abandonnent aussi une certaine  quantité croissante de chaleur aux gaz froids  admis que renferment les tubes 9.  



  La     disposition    du courant de gaz par rap  port au catalyseur est non seulement agen  cée pour absorber le maximum     dechaleur,        mais     en raison du fait que les gaz sont conduits  à l'intérieur de tubes disposés les uns dans las  autres et     possédant    par contre une sec-         tion    de passage relativement faible, le cou  rant est très rapide et le transfert de chaleur  extrêmement efficace.

   Dans la disposition de       fig.    1 dans laquelle les tubes réfrigérants  ne descendent que sur une     partie    seulement  de la. hauteur de la couche de catalyseur et  sont     placés    (voir     fig.    2) relativement près  les uns des autres, les gaz de réaction traver  sent les couches supérieures des catalyseurs  entre les     tubes    à une vitesse élevée et l'é  chauffement excessif local est ainsi     évité     dans une grande mesure.

   En même temps,  les gaz partiellement épuisés qui traversent  la zone inférieure de catalyseur possèdent  une vitesse beaucoup plus faible en raison de  l'élargissement du passage et sont par     canaé-          quent    maintenus en contact avec le cataly  seur pendant une période de temps suffi  sante pour assurer une réaction très com  plète. De cette façon, en     proportionnant    et  disposant convenablement les tubes     réf        rigé-          rants,    on peut régler très exactement les vi  tesses des gaz pour satisfaire aux exigences  de toute réaction particulière et l'on peut  charger le catalyseur dans la mesure maxi  mum d'une manière certaine et efficace.

   Ceci  est très important, car dans l'oxydation cata  lytique de l'anhydride sulfureux, le cataly  seur est souvent très coûteux et le rende  ment économique du procédé dépend dans  une très grande mesure du degré de charge  possible du catalyseur.  



  La combinaison d'un refroidissement ef  ficace et uniforme à l'aide des tubes     avec     un refroidissement d'urgence efficace par  l'introduction de gaz dérivés du tube 15  donne à cet appareil une souplesse en ser  vice qui est très désirable et qui est obtenue  sans aucune perte d'efficacité du convertis  seur lui-même.

   En utilisant la chaleur de  réaction pour préchauffer les gaz admis, on  peut     réaliser    de grandes économies en     combus-          tible    et, dans beaucoup de cas, on n'aura  guère ou pas besoin d'un complément de  chauffage, ou bien on pourra employer les  gaz d'échappement pour obtenir ce     complé-          mënt.    Cette variante sera décrite relative  ment aux     fig.        6@    à 8.      La     fig.    5 représente une forme de réali  sation dans laquelle les tubes 11 s'étendent  sensiblement sur toute la hauteur du cataly  seur, réglant la température au fond aussi  bien qu'ailleurs.

   Ceci est désirable quand la  concentration en     SO?    est propre à générer  une grande quantité de chaleur et qu'il faut  aussi refroidir la     portion,    du fond pour as  surer une température assez basse d'ans toutes  les parties du     catalyseur    et avoir un rende  ment maximum. Les     tubes    9 ne     s'étendent     cependant pas jusqu'aux extrémités fermées  des tubes hl, de façon à éviter un refroidis  sement excessif du catalyseur dans sa par  tie inférieure. Bien entendu, le fonctionne  ment du     convertisseur    de     fig.        .5    est identi  que à celui de     fig.    1.  



  La     fig.    6     montre    une façon d'employer  la chaleur des gaz d'échappement en prolon  geant à la fois les tubes 9 et les tubes 11  au delà de la plaque perforée inférieure 13  et dans la chambre d'échappement du con  vertisseur. Des chicanes 33 peuvent être pré  vues pour assurer une relation d'échange de  chaleur plus intime des gaz d'échappement  avec les tubes 11.  



  Le convertisseur de     fig.    6 est avantageux  lorsqu'on désire     maintenir    une différence de  température     uniforme    en tous les points du  catalyseur et où il est nécessaire de préchauf  fer à une température relativement élevée les  gaz admis. Ce type de convertisseur peut  être employé très efficacement pour une oxy  dation d'anhydride sulfureux dans laquelle  il est désirable de préchauffer les gaz devant  réagir à une température relativement élevée  et dans laquelle, dans la plupart des cas, la  chaleur qui peut être empruntée au cataly  seur lui-même ne suffirait pas pour effec  tuer une élévation suffisante de la tempé  rature.  



  La     fig.    7 représente un convertisseur du  type de     fig.    1 qui est relié à un échangeur  de chaleur externe pour chauffer les gaz ad  mis .à l'aide des gaz d'échappement. L'échan  geur de chaleur externe peut être de tout type  convenable tel que la construction tubulaire  représentée ou tout autre     construction    cou-         rante.    Un tuyau de by-pass 34 commandé par  un obturateur 35 peut être employé pour ré  gler la. quantité de gaz d'échappement tra  versant l'échangeur de chaleur et régler  d'une façon correspondante le degré de chauf  fage qui a lieu à l'intérieur de cet appareil.

    D'une manière analogue, on peut faire cir  culer une     partie    ou la, totalité des gaz admis  à travers l'échangeur de chaleur par une     ma-          noeuvreconvënable    des     obturateurs    36 et 37,  de façon à régler la. température de ces gaz.  



  La     fig.    8 représente un convertisseur  travaillant de la. même façon que celui de       fig.    7, mais contenant un échangeur de cha  leur interne composé de tubes 38, de chica  nes 33 et d'un tuyau d'admission 39 percé de  trous 40. Les gaz d'échappement traversent  les tubes 38, tandis que les gaz admis par  le tuyau 5 passent autour des tubes chauf  fants et des chicanes 33 traversent les trous  40 et passent par le tuyau d'admission 39  dans la chambre supérieure du convertis  seur. Par un réglage convenable, comme  dans la     fig.    7, on peut modifier la quantité  relative     des,    gaz -de réaction traversant l'é  changeur de chaleur pour satisfaire à toute  condition particulière.

   Bien entendu, on peut  faire usage à la fois d'un échangeur de cha  leur interne et d'un échangeur de chaleur  externe.  



  La     fig.    9 représente un type différent de  convertisseur dans lequel deux gaz     r6frigé-          rants    distincts sont employés au lieu d'un  seul. Le second gaz réfrigérant pénètre dans  la. chambre supérieure 22 du     convertisseur     par un tuyau 23 et est distribué par des chi  canes 32 aux tubes 20 concentriques aux tu  bes 9. Le premier gaz est introduit dans les  tubes 9 par le tuyau 5 et la chambre supé  rieure '3. Les deux gaz se mélangent à l'ex  trémité inférieure des tubes 9 et 20 et le mé  lange de gaz s'élève dans les tubes 11, les  effets de refroidissement sur les catalyseurs  étant bien entendu analogues à ceux décrits  relativement à la     fig.    1.  



  La     fig.    9 représente aussi l'application de  deux couches distinctes 19 et 29 de cataly  seur, ces deux couches étant séparées par      la plaque perforée au toile métallique 28. Les  couches de catalyseurs peuvent être compo  sées des mêmes     catalyseurs    ou de cataly  seurs différents.     Ainsi,    par exemple, la pre  mière couche peut contenir des catalyseurs  extrêmement actifs et la seconde, qui n'est  pas fortement refroidie, peut contenir des  catalyseurs moins actifs;

   ou bien, étant  donné que la concentration des gaz de réac  tion est     maximum    dans la première couche,  cette première couche peut contenir des     ca:          talysews    mains actifs, la seconde contenant  des catalyseurs plus actifs. Bien entendu,  on peut faire     usage    de plus de deux     .couches.     La disposition de plusieurs couches n'est pas  non plus limitée à la construction particu  lière des tubes réfrigérants de     fig.    9 et peut  être appliquée à la construction réfrigérante  des autres figures.  



       L':application    de plusieurs couches de ca  talyseur peut être appliquée également à la  construction des autres figures.  



  La     fig.    10 représente un convertisseur  muni de moyens pour introduire deux por  tions de gaz, l'une de l'espace 3 dans les  tubes 9, comme .décrit pour les figures, pré  cédentes, l'autre par le tube 25, ce second  gaz étant distribué par des chicanes 26 et des  cendant par des tuyaux 27 directement dans  l'espace à catalyseur, de sorte qu'un courant  de gaz froid frappe la partie supérieure du  catalyseur. Ce type de     convertisseur    est très  utile lorsque les conditions de travail (con  centration du S02, etc.) sont telles. qu'une  grande proportion de la, chaleur est dévelop  pée dans la couche supérieure de catalyseur  et un échauffement excessif est     empêché    par  les courants de gaz froids venant. frapper  cette partie chaude du catalyseur.

   Un réglage  très uniforme et efficace de la température  peut être réalisé à l'aide de ce type de con  vertisseur, et lorsque les gaz qui pénètrent  dans l'espace 3 sont préchauffés, ils échauf  fent légèrement les gaz froids passant dans  les tuyaux 27 et sont eux-mêmes légère  ment refroidis. Les gaz chauds sortant des  tuyaux 11 se mélangent aussi immédiate  ment avec les gaz' froids arrivant par     les       tuyaux 27, et un réglage uniforme de la  température peut être effectué facilement.  



  Un convertisseur de construction ana  logue est représenté par la     fig.    11, mais le  mélange des gaz arrivant par les tuyaux 27  avec ceux     sortant    des tuyaux 11 est effec  tué en dirigeant les gaz sortant des tuyaux  27 plus ou moins horizontalement. Ceci s'ob  tient à l'aide de fonds démontables 38 mon  tés dans les tuyaux 27 et obligeant les gaz  à     sortir    par les trous 39 des tubes, effec  tuant ainsi un mélange plus uniforme des  deux gaz et empêchant les jets de gaz froids  de heurter la surface du catalyseur, comme       ils    seraient très sujets à le faire dans la cons  truction de     fig.    10 lorsque les vitesses des  gaz passant dans les tuyaux 27 sont élevées.

    La     fig.    1.5 montre le détail des parois infé  rieures des tuyaux 27.  



       Lc        convertisseur    .de     fig.    11     présente     aussi l'emploi de deux     couches    différentes  de catalyseur, l'une refroidie par les tubes  11, l'autre non refroidie. Dans l'une et l'au  tre des     fig.    10 et 11, le catalyseur peut être  introduit dans le convertisseur non seulement  par d'ouverture de remplissage 16, mais aussi  par les tuyaux 27, après avoir enlevé les fonds  3:8 de ces tuyaux dans le cas du convertis  seur de     fig.    M.

   Four certaines applications,  il est avantageux d'effectuer le     remplissage     à travers ces tubes en vue de     distribuer        le     catalyseur d'une façon plus uniforme.  



  Les     fig.    1.2 et 1,3 représentent d'autres  constructions permettant d'introduire plu  sieurs gaz ou portions de gaz. Dans la     fig.    12  les tuyaux 27 sont disposés d'une façon qui  ressemble un peu à celle de     fig.    11 et le  tube 11 est fermé en haut et présente des  trous situés juste     au-dessous    du niveau du  catalyseur afin que les gaz chauds sortant  des tubes pénètrent dans le catalyseur sans  se mélanger avec les gaz froids arrivant par  les tuyaux 27. Le tube interne 9 est aussi  perforé dans l'exemple représenté, mais il  pourrait bien entendu ne pas     l'être    et être  ouvert à son extrémité inférieure.  



  Dans la     fig.        1,3,    les gaz froids arrivant  de l'espace 8 passent par les tubes 9 et 11      comme dans les figures précédentes, mais au  lieu de pénétrer     directement    dans l'espace       situé    au-dessus du catalyseur, ils sont déli  vrés à l'intérieur d'un espace 40 dans lequel  des .gaz froids sont délivrés par les tuyaux  14 et un mélange intime est assuré par .des  chicanes     .31.    Le mélange de gaz descend alors  par des     ouvertures    de la plaque 42 et vient       frapper    le catalyseur 19. Le tube 11 peut-être  supporté par des saillies 43 reposant sur la  plaque     42.     



  La     fig.    14 représente un     convertisseur     du type général décrit ci-dessus, mais inversé,  les gaz     s'élevant    d'abord dans les tubes 9,  descendant ensuite dans les tubes 11 et re  montant finalement à travers le catalyseur.  Cette construction est avantageuse pour cer  taines Installations et son     fonctionnement     est très     analogue        à,    celui des convertisseurs  des autres figures. On peut, bien entendu,  introduire par les tuyaux 1.4 du gaz froid  supplémentaire dérivé du collecteur com  mun 1.5.  



  De nombreuses autres modifications peu  vent être apportées aux constructions repré  sentées, celles-ci n'étant que des exemples de  quelques formes de réalisation du convertis  seur selon l'invention.     L'invention    n'est pas       limitée    à la. construction précise représentée  par     ces    figures et comprend les modifications  qu'il peut être nécessaire ou désirable d'y       apporter    pour satisfaire aux conditions d'ins  tallations     catalytiquement    particulières.  



  Les     convertisseurs        représentés        permettent     un réglage très souple et     très    uniforme de  la     température    et ce réglage peut faci  lement être adapté     à,    des formes de conver  tisseurs et types de catalyseurs particuliers  qui peuvent être désirables dans certains cas       particuliers.    Le réglage permis en introdui  sant un ou plusieurs     courants        séparés    de gaz  froids d'une manière convenable en     vue    de  leur mélange avec des gaz partiellement  chauffés,

   en combinaison avec les nombreu  ses     modifications    qui peuvent être appor  tées à la longueur et à la     section    transver  sale des     tubes        refroidissants,    est particu-         lièrement        avantageux        dans    la fabrication de  l'anhydride sulfurique par contact, qui est  fortement exothermique et     exige,des    soins de  réglage de la température.

   Le réglage sim  ple et efficace de la température, tant des  gaz admis, que de la masse catalytique     elle-          même,    peut être réalisé sans     perte    apprécia  ble de chaleur et, dans beaucoup de cas,  l'utilisation effective de la chaleur engen  drée dans la. réaction peut rendre inutile l'ap  plication d'une chaleur externe quelle qu'elle  soit.

   Ainsi, non seulement la présente inven  tion offre un moyen efficace pour le réglage  de .la     température    dans la, fabrication cata  lytique du     SOg,    mais =elle réalise dans beau  coup de cas ce résultat désirable avec une  dépense en combustible beaucoup plus fai  ble que celle de     convertisseurs    employés jus  qu'à ce jour. Les     mécanismes        réfrigérants    com  pliqués comme on en employait dans un grand  nombre de convertisseurs antérieurs sont  rendus inutiles, ce qui réalise une diminu  tion marquée du coût initial. Toutefois, il  est bien entendu -que la présente invention  n'est pas limitée aux cas où les gaz sont re  froidis uniquement comme il a été indiqué.

    Au contraire, lorsque cela est .désirable, le  refroidissement selon la présente invention  peut être combiné avec un refroidissement  à.     liquide    par     serpentins,    chemises, etc.  



  Dans la     plupart    des     figures,    les     tubes    9  et 1.1 sont supposés vides et, pour beaucoup  de buts,     cette        construction    est     satisfaisante,     étant à la fois simple et économique.

   Il sera  toutefois désirable, dans certains cas, d'aug  menter l'efficacité de transfert de chaleur des  tubes réfrigérants et, en pareils cas, les tu  bes 11 ou (et) les     tubes    9 pourront être rem  plis de matières dé bonne     conductibilité    calo  rifique appropriées au     transfert    de la cha  leur (tournures de métal, hélices de métal,  etc.)     dans    le but -de diminuer la section de  passage -des .gaz, d'augmenter leur vitesse et  d'assurer un     contact    d'échange de chaleur  plus intime avec les surfaces d'échange de       chaleur    des     tubes.    Bien entendu,

   les moyens  ainsi appliqués pour augmenter le     transfert     de la chaleur peuvent être appliqués dans      certains des tubes, d'autres restant vides. II  est ainsi possible d'égaliser la température  du     catalvseur    dans toutes les     parties    de la.       section    transversale du convertisseur. Par  exemple, clans beaucoup de cas, les parois  du convertisseur tendent à refroidir le cata  lyseur placé près de la     périphérie,    tandis  que le catalyseur qui se trouve au     centre     tend à conserver sa chaleur.

   Par un réglage  convenable de la capacité de refroidissement  des tubes à gaz, réglage effectué en     niodi-          fiant    la position ou les     dimensions    des tubes  ou en ajoutant des éléments échangeurs de  chaleur, on peut refroidir les parties centrale  du catalyseur à. la même température que les  parties périphériques. La. capacité de refroi  dissement peut être modifiée d'une     manière     analogue en prolongeant les tubes 9     pour     constituer dans     certains    cas des sections de  tube relativement longues dans lesquelles la  circulation du gaz est relativement lente,  comme dans la     fig.    5.

   On peut, bien entendu,       augmenter    progressivement les longueurs d     ^s     tubes 9 en allant de la. périphérie vers le cen  tre du convertisseur, et la.     variation    de l'effi  cacité de refroidissement résultant de chan  gements apportés à la. longueur des tubes 9  On du fait de prévoir des trous convenables  clans les parois de ces tubes peut être adapté  de     nombreuses    façons différentes pour effec  tuer un réglage exact de la capacité de re  froidissement qui peut être désirable     dans    cer  taines     constructions.     



  Il n'est pas     nécessaire    de monter les tubes       réfrigérants    de façon à assurer leur hermé  ticité parfaite aux gaz et il n'est pas non  plus nécessaire de les maintenir à l'état her  métique aux gaz parce que les petites fuites  sont pour la plupart inoffensives, étant donné       que    le courant de gaz est tel qu'une fuite     pro-          voquerait    simplement le passage d'une fai  ble quantité de gaz froid clans l'espace à. ca  talyseur et n'aurait aucun effet sur le pro  e6dé, à moins qu'il s'agisse de fuites très  grandes.

   Cet avantage est très important,  car, dans l'oxydation catalytique de l'anhy  dride sulfureux, le produit est bon marché  et il faut que les     convertisseurs    subissent    le moins possible     d'interruptions    pour que le  procédé soit réalisable économiquement. Bien  entendu, lorsque les échangeurs de chaleur  externes sont combinés avec des     convertis-          seurs,    il faut que les échangeurs de chaleur  eux-mêmes soient maintenus hermétiques.  



  Un autre avantage que présentent la plu  part des exemples décrits de convertisseurs  réside dans le fait que les tubes 11 sont en  tourés de     catalyseurs    sur presque toute leur  longueur et sont aussi exposés à des gaz  chauds. Des liquides corrosifs, sous forme  d'un brouillard d'acide, n'ont donc pour  ainsi dire pas tendance à se former, de sorte  que les     tubes    n'ont pas tendance à se corro  der. Ceci constitue un autre avantage de la.  présente invention et     contribue    beaucoup à  empêcher     les    interruptions et éviter les ré  parations     coûteuses.     



  Le système de refroidissement de la pré  sente invention est très souple et peut être  exécuté de bien des façons. Une seule cou  che de catalyseur peut être refroidie effica  cement, ou bien on peut faire usage de cou  ches séparées de catalyseur dont certaines  sont refroidies et dont d'autres ne le sont  pas. L'application de plusieurs couches     est     représentée clairement dans les     fig.    9 et 11.

    Ces couches peuvent entrer en contact les  unes avec les autres ou être séparées par une  plaque perforée     (fig.    9) ou par une plaque  perforée et un espace à. gaz     (fig.    11).     Cette     dernière     construction    est avantageuse dans  beaucoup de cas parce que les gaz ayant subi  une réaction partielle sont mis à même de se       mélanger    avant de venir frapper une seconde  couche .de catalyseur, une égalisation plus  efficace de la température du gaz étant ainsi  possible.  



  Les proportions des composants d'une  seule couche de contact ou de différentes  couches peuvent bien entendu varier entre les  limites d'une bande échelle. Les propor  tions de la réaction ayant lieu clans la partie  refroidie et dans la. partie non refroidie du ca  talyseur peuvent aussi varier. On a. trouvé  qu'il est avantageux de faire en sorte que  75 à 80 % de la conversion s'effectuent dans      la partie du catalyseur qui entoure les tubes  réfrigérants. Bien entendu, l'invention n'est  aucunement limitée à ces proportions.  



  En raison de la grande souplesse et de  la grande précision possible du réglage de  la température offertes par l'invention. il  est possible de charger le catalyseur à un  degré beaucoup plus élevé qu'à l'aide des  convertisseurs usuels, étant donné que la.  charge, et par suite le chauffage du cataly  seur, peuvent être portés à un point beau  coup plus rapproché de la limite supérieure  que lorsqu'on effectue le refroidissement  d'une autre façon.     L'économie    de chaleur  dépend     évidemment    des dimensions de l'unité  et beaucoup de grandes unités travaillant  avec des réactions fortement exothermiques  ne demandent pas de chaleur externe.

   L'in  vention n'est toutefois limitée en au  cune façon à l'emploi d'installations qui ont  des dimensions suffisantes pour rendre un  chauffage externe inutile; on peut au con  traire également employer des convertisseurs  plus petits demandant un chauffage externe,  mais ce dernier sera. rendu très faible du fait  de la bonne utilisation de la chaleur dégagée  par la réaction.  



  De nombreux types de     convertisseurs     normaux peuvent être rendus propres à l'exé  cution du procédé selon l'invention sans qu'il       soit        nécessaire    d'en modifier considérablement  la construction; ceci constitue un avantage  de grande     importance    industrielle dans le cas  de nombreux convertisseurs de grandes di  mensions qui représentent une très grande  mise de fonds.

   Par exemple, le convertis  seur     Grillo    bien connu employé dans l'oxy  dation de l'anhydride sulfureux n'exige que  le minimum de modifications pour être muni  de tubes réfrigérants comme ceux décrits et,  lorsqu'il a ainsi été modifié, on constate qu'il  donne des rendements considérablement supé  rieurs en anhydride sulfurique. D'autres con  vertisseurs du type à couche peuvent aussi  être     reconstruits    suivant l'invention sans exi  ger de modifications importantes.  



  Lorsqu'il est question de "relation indi  recte d'échange de chaleur" dans ce qui suit,    on entend par cette expression une relation  telle que celle entre les gaz que contiennent.  les tubes à.     extrémités    ouvertes et le cataly  seur. Ces gaz ne sont pas en relation directe  d'échange de chaleur avec le catalyseur parce  que la, chaleur du catalyseur ne peut pas leur  être transférée directement, par exemple par  l'intermédiaire d'une simple paroi métallique.

    mais est au contraire obligée de traverser au  moins un espace rempli de gaz en mouve  ment, de sorte que la chaleur d'une partie  du catalyseur, au lieu d'atteindre normale  ment les gaz que renferment les tubes      <  < .    ex  trémités ouvertes au même niveau, est con  duite vers le haut ou vers le bas par les gaz  qui se     meuvent    entre ladite     partie-,et    les tubes  à extrémités ouvertes. Il se produit un trans  fert de chaleur du catalyseur aux gaz pas  sant dans les tubes à extrémités ouvertes,  mais ce     transfert    est indirect, et non en ligne  droite.

   L'expression "en relation directe<B>d'é-</B>  change de chaleur" s'entend pour les cas où  l'échange a lieu à travers une paroi pleine  ou tout autre agent qui n'est pas en mou  vement et qui, par conséquent, transfère la.  chaleur plus ou moins directement, par exem  ple du catalyseur aux gaz.

Claims (1)

  1. REVENDICATION I: Procédé pour oxyder catalytiquement l'anhydride sulfureux en anhydride sulfu rique en présence d'un gaz contenant de l'oxy gène, procédé selon lequel on fait passer au moins une partie du gaz devant réagir, au moins relativement froid, à travers des échan geurs de chaleur au moins en partie noyés dans une couche de catalyseur, la dernière partie au moins du parcours du gaz dans les échangeurs étant en contre-courant par rap port au gaz traversant la masse de contact et en relation directe d'échange de chaleur <B>î</B> avec, cette masse.
    SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé selon la revendication I, dans lequel le gaz, dans les échangeurs de cha leur, se trouve d'abord en relation in- directe d'échange de chaleur avec le ca talyseur, puis est amené, le sens de cou rant étant inversé, en relation directe d'échange de chaleur d'une part avec le catalyseur et d'autre part. avec au moins une partie du gaz effectuant le premier parcours indiqué, le sens du courant étant à nouveau inversé et le gaz fait passer à. travers la couche du catalyseur.
    2 Procédé selon la revendication I, carac térisé par le fait qu'on amène du gaz de vant réagir, froid, isupplémentaire, di rectement à passer à travers le cataly seur sans le faire passer à. travers des échangeurs de chaleur noyés dans ledit catalyseur. 3 Procédé selon la sous-revendication 1, dans lequel, dans leur parcours en sens inverse du premier parcours dans les échangeurs de chaleur, ces gaz sont en relation d'échange de chaleur avec le ca talyseur sur sensiblement toute la lon- gueuz, de ce parcours.
    4 Procédé selon la, revendication T. dans lequel on fait usage de plusieurs couche de catalyseur disposées en série. i Procédé selon la revendication I, dans lequel on fait usage de plusieurs couches de catalyseur disposées en série avec des espaces de mélange de gaz disposés en tre les couches. Ci Procédé selon la revendication I, dans le quel on fait usage de plusieurs couches de catalyseur disposées en série. certaines des couches n'étant pas en relation d'é change de chaleur avec les g-,-,z de réac tion.
    î Procédé selon 1a revendication I. carac térisé par le fait qu'on mélange des gaz devant réagir avec les gaz qui ont tra versé les échangeurs de chaleur, avant le dernier passage à travers le cataly seur. REVENDICATION II:
    Appareil pour la mise en pratique du procédé selon la revendication I et la sous- revendication 1, cet appareil étant caracté- risé par le fait qu'il comprend, en combinai son, une chambre catalytique, une ou plu sieurs couches de catalyseur disposées dans cette chambre, des échangeurs de chaleur qui sont au moins partiellement noyés dans au moins une des couches catalytiques, des moyens pour faire circuler une partie au moins des gaz devant réagir à travers les échangeurs de chaleur, lesquels sont établi de façon que ces gaz se trouvent d'abord en relation indirecte d'échange de chaleur avec le catalyseur, puis circulent en sens inverse. dans les échangeurs de chaleur,
    en relation d'échange directe de chaleur d'une part avec le catalyseur et d'autre part avec au moins une partie des gaz effectuant le premier par cours indiqué, et des moyens pour dévier les gaz sortant des échangeurs de chaleur pour leur faire traverser la. ou les couches de ca talyseur. SOUS-REVENDICATIONS 8 Appareil selon la revendication TI. ca ractérisé par des moyens pour mélanger des gaz froids aux gaz ayant traversé lesdits échangeurs de chaleur, avant qu'ils pénètrent dans le catalyseur.
    9 Appareil selon la revendication II, ca ractérisé par le fait qu'il comprend une paroi inférieure perméable aux gaz pour supporter le catalyseur, une cloison im perméable aux gaz disposée au-dessus de la couche de catalyseur, des tubes ver ticaux avant leurs extrémités inférieures fermées, une partie au moins de ces tubes étant noyée dans le catalyseur et l'ex trémité ouverte étant située au-dessous de la cloison supérieure imperméable aux gaz, des tubes à extrémités ouvertes des cendant à travers la. cloison supérieure dans les tubes à extrémités inférieures fermées et s'étendant sur une distance importante à.
    l'intérieur de ces tubes à partir du niveau de la couche de cataly seur, et des moyens pour faire descen dre les gaz de réaction à travers les tu bes à extrémités ouvertes, pour les faire remonter à travers les tubes à. extrémités inférieures. fermées et pour les faire re descendre ensuite à. travers la couche du catalyseur.
    10 Appareil selon la revendication II, ca; ractérisé par le fait qu'une couche de ca talyseur au moins est disposée dans le convertisseur au -delà de la couche munie d'échangeurs de chaleur et que des moyens sont prévus pour obliger les gaz sortant de la. couche de catalyseur refroidie' à passer à. travers la ou les couches non re froidies. 11 Appareil selon la, sous-revendication <B>10,</B> dans lequel un espace de mélange de gaz est réservé entre au moins deux couches de catalyseur.
CH136366D 1927-10-01 1927-10-01 Procédé et appareil pour la fabrication catalytique de l'anhydride sulfurique. CH136366A (fr)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH136366T 1927-10-01

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH136366A true CH136366A (fr) 1929-11-15

Family

ID=4394076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH136366D CH136366A (fr) 1927-10-01 1927-10-01 Procédé et appareil pour la fabrication catalytique de l'anhydride sulfurique.

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH136366A (fr)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
FR2704450A1 (fr) Installation pour la réduction des oxydes d&#39;azote dans les gaz d&#39;échappement d&#39;unités de combustion.
FR2460707A1 (fr) Reacteur de synthese, notamment pour la synthese catalytique d&#39;ammoniac et de methanol
CA2742639C (fr) Reacteur echangeur a tubes baionnettes et a tubes de fumees suspendus a la voute superieure du reacteur
FR2736907A1 (fr) Procede et dispositif pour le reformage du methanol
FR2543938A1 (fr) Procede de production d&#39;acide sulfurique par la methode de contact
WO2015097538A1 (fr) Convertisseur d&#39;ammoniac comportant une paroi tubulaire interne
FR2490503A1 (fr) Procede et dispositif pour l&#39;elimination d&#39;un gaz residuaire contenant des substances combustibles
FR2533905A1 (fr) Dispositif a un seul etage pour produire so3 gazeux a partir de soufre fondu, convenant pour des installations de sulfonation et particulierement pour des installations d&#39;additivation utilisant so3 pour precipiter des cendres de fumee de fours ordinaires
CH136366A (fr) Procédé et appareil pour la fabrication catalytique de l&#39;anhydride sulfurique.
EP0795389A1 (fr) Procédé et dispositif pour le refroidissement interne de tuyaux en matière plastique
EP0114138B1 (fr) Procédé de régulation des températures de fonctionnement d&#39;un réacteur de synthèse et équipement interne de mise en oeuvre
FR2529096A1 (fr) Reacteur pour la synthese heterogene et optimisation dudit reacteur
FR2745806A1 (fr) Procede de craquage de l&#39;ammoniac present dans un gaz contenant de l&#39;hydrogene sulfure
EP1236506A1 (fr) Réacteur multi-étages catalytique à faible épaisseur de lit avec échangeur thermique interne, et son utilisation
FR2682676A1 (fr) Procede de conversion thermique du methane et reacteur pour la mise en óoeuvre du procede.
FR2700714A1 (fr) Nouveaux réacteurs photochimiques et procédés les utilisant notamment procédé d&#39;halogénation d&#39;alkylbenzènes.
BE345521A (fr)
FR2662158A1 (fr) Procede de conversion thermique du methane et reacteur pour la mise en óoeuvre du procede.
FR2785832A1 (fr) Procede de preparation de produits gazeux par reaction catalytique en phase gazeuse et dispositif pour la mise en oeuvre du procede
EP0323377B1 (fr) Dispositif pour la purification de produits cristallisables
FR2768939A1 (fr) Dispositif pour refroidir un gaz porteur charge de vapeurs d&#39;un produit
CH136638A (fr) Appareil pour effectuer des réactions catalytiques.
BE348152A (fr)
CH144290A (fr) Procédé et appareil pour effectuer des réactions catalytiques.
FR2605304A1 (fr) Procede d&#39;obtention de soufre elementaire