CH141750A - Verfahren zum Ersatz der Aminogruppe durch Halogene in aliphatischen und aromatischen Verbindungen. - Google Patents

Description

  Verfahren zum Ersatz der     Aminogruppe    durch Halogene in     aliphatischen    und  aromatischen Verbindungen.    Im     Hauptpatent    Nr. 136906 ist ein Ar  beitsverfahren zum Ersatz der     Aminogruppe     durch     Hülagene    in     aliphatisahen        undl        a.roma-          tischen    Verbindungen beschrieben worden,  bei     walühem    man     ,das        Amin.,d:

  urch    Einwirken  lassen von salpetriger Säure in das     Diazo-          niumhalogenid    überführt und     laus    :dem letz  teren Produkt die     Stickstoffatome    ,der     Diazo-          gruppe    zur     Abspaltung    bringt,     welches    da  durch     gekennzeichnet    ist,     @dass    man :

  auf 1       Mol.    des betreffenden     Amins    .in     Gegenwart     einer     2?#,        Mol.    nicht wesentlich     Übersteigen-          @den        Menge    Mineralsäure 1     Mol.    Nitrit ein  wirken     lässt    und aus der gebildeten     Diazo-          verbin!üung    die Stickstoffatome der     Diazo-          gr        uppe    in     Gegenwart    von sehr     konzentrierten       <RTI  

   ID="0001.0040">   Halogenidlösungen    ohne     Znsatz    weiterer  Säuremengen :zur     Abspaltung        bringt.     



  In weiterer Ausbildung dieses Verfahrens  wurde nun     :gefunden,        @dass    man zu dem     glei-          ehen        Ergebnis    gelangt,     wenn,    man     die    Zer  setzung der     Einwirkungsproidukte    vorn sal:pe-  
EMI0001.0052     
  
    triger <SEP> :Säure <SEP> auf <SEP> Aminoverbindungen <SEP> :durch
<tb>  Bestrahlung <SEP> vornimmt.
<tb>  



  <I>Beispiel:</I>
<tb>  50 <SEP> gr <SEP> o-To:luidin, <SEP> 110 <SEP> cm" <SEP> konzentrierte
<tb>  !Salzsäure <SEP> und <SEP> 120 <SEP> cm' <SEP> Wasser <SEP> werden <SEP> bei
<tb>  zirka <SEP> <B>1,0'</B> <SEP> mit <SEP> einer <SEP> Lösung <SEP> von <SEP> 32,5 <SEP> gr <SEP> NTa  triumnitrit <SEP> in <SEP> 80 <SEP> cm' <SEP> '\Va.s:ser,diazotiert. <SEP> Die
<tb>  erhaltene <SEP> klare <SEP> Diazoniumdösung <SEP> wind <SEP> in
<tb>  der <SEP> Kälte <SEP> (bei <SEP> zirka <SEP> 0 <SEP>  ) <SEP> mit <SEP> einem <SEP> Brei <SEP> von
<tb>  300 <SEP> ,gr <SEP> ,Zinkchlorid <SEP> -und <SEP> 75 <SEP> b <SEP> Ammonchlorid
<tb>  und <SEP> 120 <SEP> em3 <SEP> Wasser <SEP> angerührt. <SEP> Die <SEP> erhal  tene <SEP> klare <SEP> Lösung <SEP> wird <SEP> nun <SEP> in <SEP> einem <SEP> ge  schilossenen <SEP> oder <SEP> mit <SEP> Rückflusskü:

  hler <SEP> ver  sehenen <SEP> Gefäss <SEP> der <SEP> Quecksilbertauchlampe
<tb>  ausgesetzt. <SEP> Bei <SEP> zirka <SEP> 5 <SEP>   <SEP> beginnt. <SEP> die <SEP> Stiek  stoffentwicklung. <SEP> Bei <SEP> 15 <SEP>   <SEP> wind <SEP> sie, <SEP> ziemlich
<tb>  lebhaft. <SEP> Man <SEP> kann <SEP> entweider <SEP> bei <SEP> 5 <SEP>   <SEP> zirka <SEP> 50
<tb>  Stunden <SEP> .belichten <SEP> oder <SEP> aber <SEP> bei <SEP> 15 <SEP>   <SEP> zirka
<tb>  10 <SEP> Stunden <SEP> um <SEP> al!lee <SEP> Dia!zoniumsaalz <SEP> au <SEP> sl.al  ten.

   <SEP> Es <SEP> zeigt <SEP> sich <SEP> nun, <SEP> dass <SEP> die <SEP> Reaktion
<tb>  genau <SEP> gleieh <SEP> verläuft, <SEP> wie <SEP> wenn <SEP> sie <SEP> in <SEP> der         Hitze ohne     Belichtung    durchgeführt     wird.     Die Ausbeute an     Chlortoluol    ist vorzüglich.  Ähnlich verfährt man     mit,den        andern.    in     Jem          I3auptpatent    erwähnten     Verbindungen.  

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren, um die Amin boruppe in Ami nen durch Halogen nach dem Verfahren des Hauptpatentes Nr.136906 zu substituieren, EMI0002.0012 fdia,dure,h <SEP> gekennzeichnet, <SEP> @duss <SEP> idie <SEP> Zersetzung <tb> der <SEP> Einwirk <SEP> ungsprodukte <SEP> der <SEP> s:al:petriben <tb> ,Säure <SEP> auf <SEP> aromatische <SEP> Amine <SEP> in <SEP> Gegenwart <tb> von <SEP> Lösungen <SEP> von <SEP> hohen <SEP> Halogenionen konzentrationen <SEP> idureh <SEP> Bestra-hlung <SEP> vor genommen <SEP> wird.