Procédé d'épuration d'anthracène brut.
EMI0001.0003
La. <SEP> prêsvntc <SEP> invention <SEP> concerne <SEP> l'épuration
<tb> de <SEP> l'ant.hraci-ne <SEP> brut <SEP> de <SEP> tout <SEP> @,enrr' <SEP> et <SEP> pro venancO.
EMI0001.0004
Dans <SEP> le <SEP> passé, <SEP> on <SEP> a <SEP> épuré <SEP> de <SEP> l'anthracène
<tb> Brut <SEP> par <SEP> divuw <SEP> proeé <SEP> clés <SEP> u.,111 <SEP> de <SEP> dissol vants <SEP> et <SEP> inipliqunnt <SEP> une <SEP> recristallisation <SEP> on
<tb> lin <SEP> lessiva@,i,. <SEP> ('fia <SEP> procédés <SEP> étaient <SEP> basés
<tb> principalement <SEP> .;
u." <SEP> l'usage <SEP> de <SEP> dissolvants <SEP> qui
<tb> possèdent <SEP> lin <SEP> plus <SEP> grand <SEP> pouvoir <SEP> dissolvant
<tb> pour <SEP> les <SEP> impuretés. <SEP> <B>Clips</B> <SEP> que <SEP> le <SEP> phélmntlirènv
<tb> vt <SEP> le <SEP> rarbazol, <SEP> que <SEP> ?four <SEP> l'antliraeémq <SEP> surtout
<tb> aux <SEP> basses <SEP> ti.inpêratui'es. <SEP> <B>011</B> <SEP> a. <SEP> proposé <SEP> un <SEP> cer tain <SEP> nom% <SEP> do <SEP> dissolvante <SEP> Une <SEP> des <SEP> classes <SEP> <B>de</B>
<tb> l'ilux-ci <SEP> consiste <SEP> en <SEP> files <SEP> dissolvants, <SEP> tels <SEP> que <SEP> le
<tb> naphte
<tb> qui <SEP> ont <SEP> Lin <SEP> fort <SEP> pouvoir
<tb> dissolvant <SEP> pilrir <SEP> le <SEP> phénanthr%#ne <SEP> et <SEP> un <SEP> pou voir <SEP> dissolvant <SEP> plu;
<SEP> faible <SEP> pour <SEP> l'antliracèiiu
<tb> Pt <SEP> le <SEP> carlmzol. <SEP> (fin <SEP> ne <SEP> peut <SEP> unlployer <SEP> seul,
<tb> (les <SEP> dissolvants <SEP> eh. <SEP> ce <SEP> tvpe <SEP> pour <SEP> produire
<tb> l'antltritcéiit@ <SEP> ilu <SEP> grande <SEP> pureté <SEP> à <SEP> cause <SEP> de <SEP> leur
<tb> insufésance <SEP> de <SEP> pouvoir <SEP> dissolvant <SEP> pour
<tb> carbazol. <SEP> Une <SEP> autre <SEP> classe <SEP> de <SEP> dissolvant.
<tb> les <SEP> pyridines. <SEP> ont <SEP> eu <SEP> dan;;
<SEP> le <SEP> passé <SEP> un <SEP> succès
EMI0001.0005
i%nsïdérabinient <SEP> plus <SEP> grand, <SEP> La <SEP> pyri:lini patssi:@dr <SEP> un <SEP> fort <SEP> pouvoir <SEP> dissolvant <SEP> pour <SEP> I"
<tb> carbazol <SEP> et <SEP> le <SEP> phénanthrcne <SEP> aux <SEP> bass''s <SEP> 1r:11..
<tb> pératurPs <SEP> i4 <SEP> AS <SEP> le <SEP> meilleur <SEP> dinnlvant <SEP> dont
<tb> on <SEP> ait. <SEP> eu <SEP> ;t <SEP> faire <SEP> usage <SEP> clan; <SEP> le <SEP> p;i@ssé. <SEP> Toiilu_
<tb> fois, <SEP> les <SEP> pyridirius <SEP> pri#scn@@111 <SEP> tin <SEP> certain <SEP> noni bre <SEP> d'i.neOnvénlent,;
<SEP> très <SEP> ir@rletlS. <SEP> E_n <SEP> preillli-l'
<tb> lieu, <SEP> leur <SEP> odeur <SEP> #';t <SEP> i@@t <SEP> ré:itiilient <SEP> rli"sa@,ré <SEP> aille:
<tb> leur <SEP> prix <SEP> psl <SEP> tris.. <SEP> élit? <SEP> Pt <SEP> il <SEP> pst <SEP> diffirilr
<tb> récupérer <SEP> eoinp?it-uinont <SEP> lu <SEP> ilisAvail( <SEP> par <SEP> die
<tb> moyens <SEP> simple;, <SEP> puisrpte <SEP> la <SEP> pyridine <SEP> est <SEP> r,,_
<tb> lativement <SEP> soltibli@ <SEP> rl < tus <SEP> li@ttt <SEP> M <SEP> dtlu <SEP> (11-s <SEP> <B>!)['()-</B>
<tb> <I>cédés</I> <SEP> de <SEP> ditillation <SEP> >1 <SEP> la <SEP> vappur <SEP> snnt. <SEP> 11;1r
<tb> conséqueilt. <SEP> relativement <SEP> 1e11 <SEP> rnnvenab!us.
EMI0001.0006
L'invention <SEP> est <SEP> ba'A: <SEP> sur <SEP> Fusacu <SEP> Vin!
<tb> nouvelle <SEP> classe <SEP> d<B>e</B> <SEP> ili;nl@;iuts. <SEP> ;'i <SEP> savoir: <SEP> M
<tb> voinposé3 <SEP> IlquSli@ç <SEP> C'onteiiant <SEP> 1o <SEP> ililvall <SEP> @"ill'ill
<tb> rane:
EMI0001.0007
EMI0002.0001
Ces <SEP> composés <SEP> possèdent. <SEP> un <SEP> pouvoir <SEP> dis olvant <SEP> extrêmement <SEP> élevé <SEP> pour <SEP> le <SEP> carbazol <SEP> et
<tb> le <SEP> phénanthrène. <SEP> et <SEP> tout <SEP> en <SEP> étant <SEP> capables <SEP> de
<tb> dissoudre <SEP> l'anthracène <SEP> à. <SEP> des <SEP> températures <SEP> éle vées, <SEP> possèdent. <SEP> pour <SEP> celui-ci <SEP> un <SEP> pouvoir <SEP> dis solvant <SEP> extrêmement <SEP> faible <SEP> aux <SEP> basses <SEP> tempé ratures. <SEP> Bien <SEP> que <SEP> l'invention <SEP> comprenne.
<tb> d'une <SEP> façon <SEP> générale.
<SEP> l'usage <SEP> de <SEP> tous <SEP> les <SEP> com posés <SEP> liquides <SEP> à <SEP> .noyau <SEP> furfurane, <SEP> on <SEP> a <SEP> néan moins <SEP> trouvé <SEP> que <SEP> certains <SEP> de <SEP> ces <SEP> composés
<tb> :ont <SEP> plus
<tb> que <SEP> d'antres. <SEP> C'est
<tb> ainsi, <SEP> par <SEP> exemple. <SEP> que <SEP> le <SEP> furfurane <SEP> lui-même
<tb> présente <SEP> le <SEP> sérieux <SEP> inconvénient <SEP> qu'il <SEP> bout. <SEP> à
<tb> environ <SEP> :
3= <SEP> <B>C</B>. <SEP> <B>op</B> <SEP> qui <SEP> rend <SEP> son <SEP> usa-l# <SEP> difficile
<tb> a <SEP> moins <SEP> que <SEP> l'on <SEP> ne <SEP> prenne <SEP> grand <SEP> soin <SEP> d'em pêclier <SEP> une <SEP> déperdition <SEP> de <SEP> dissolvant <SEP> par <SEP> éva poration. <SEP> Los <SEP> Homologues <SEP> du <SEP> furfurane,
<tb> comme <SEP> le <SEP> métli-#,Iftirfurane. <SEP> et <SEP> spécialement. <SEP> <B>lu.</B>
<tb> iliméthylfurfurane. <SEP> sont <SEP> beaucoup <SEP> plus <SEP> satis faisants. <SEP> car <SEP> il:
<SEP> ont <SEP> un <SEP> point. <SEP> d'ébullition <SEP> plus
<tb> élevt-. <SEP> On <SEP> peut <SEP> faire <SEP> usage <SEP> de <SEP> certains <SEP> des
<tb> etliers <SEP> malins <SEP> cl'aeicle <SEP> furfurylique <SEP> (acide <SEP> pyro ltiticiilu('). <SEP> tels <SEP> que <SEP> les <SEP> furfurylates <SEP> d'(@th@rle.
<tb> de <SEP> propylo, <SEP> de <SEP> butyle <SEP> t?t <SEP> d'amyle.
<tb> T:a <SEP> rlemandere@se,, <SEP> -,i <SEP> neanmolns <SEP> trouvé <SEP> qm:
<tb> les <SEP> ilissolvaiits <SEP> à <SEP> noyau <SEP> furfurane <SEP> les <SEP> 11i1:
<tb> ('ft'ic.tet.. <SEP> (@t <SEP> llréf(irés. <SEP> sl)nt <SEP> 1('ald@'h@"d@,. <SEP> fur Furol <SEP> et <SEP> ;'hoinulo_-ui@.s <SEP> comme <SEP> Il, <SEP> méthylfur f'iii'ol. <SEP> C(@s <SEP> pro(luit. <SEP> ont <SEP> tue. <SEP> pouvoir: <SEP> iliasol \*;tilt> <SEP> (straordill:sirl'lllcnt <SEP> at.i@faisants;
<SEP> c(@
<tb> >ont <SEP> <B>des</B> <SEP> ii(luitl('s <SEP> ;1 <SEP> point <SEP> d'l@bullitiull <SEP> (@lev(@ <SEP> et
<tb> il= <SEP> pos4#di'lit <SEP> nnt. <SEP> .4ill)iliti'' <SEP> r('lativ(,inent <SEP> très
<tb> 1':1l11(' <SEP> Hall, <SEP> l'eau. <SEP> :tilt <SEP> W>ses <SEP> 1-l@Illp(:1';ltur('t. <SEP> C'('
<tb> <B>qui</B> <SEP> permet <SEP> 11I' <SEP> l'l'eupérl'r <SEP> 1(@s <SEP> (lerlll('rl's <SEP> traces
<tb> .le <SEP> dissi)lvanl <SEP> Imr <SEP> (li.stillation <SEP> ;lvet' <SEP> (1t' <SEP> <B>la</B>
<tb> urchau@ <SEP> i'(@@., <SEP> T,';tl('oul <SEP> furfuryliqile <SEP> ,( <SEP> (les
<tb> (-aract(;ristiqlt(-_ <SEP> (liss(il@-ants <SEP> (ll@sira.bll:s <SEP> (.'t <SEP> soli
<tb> (-'11111o1 <SEP> Pst <SEP> oOnlprIc <SEP> (1a11. <SEP> la <SEP> pré#eIltu <SEP> invention:
<tb> f11a1@ <SEP> I1 <SEP> 1)T'c'@eT)tl' <SEP> l'lI1COll"élliellt <SEP> (l'etI'(' <SEP> llll@Clblf@
<tb> ;,. <SEP> l'e:lu. <SEP> f.es <SEP> dissolvants <SEP> a <SEP> noyau <SEP> furfur;in..
<tb> lir@f(@r(#s. <SEP> f,ls <SEP> (lof' <SEP> les <SEP> furfurols. <SEP> possèdent <SEP> un
<tb> pouvoir <SEP> (lisolvalit <SEP> si <SEP> faible <SEP> pour <SEP> l'anthraci@ne.
<tb> :lll\ <SEP> bas.s(=<B>s</B> <SEP> tï#nlpt'I';Iilll'e@, <SEP> t(11'11 <SEP> ('.t <SEP> posslbl('
<tb> Cl'obtonlr, <SEP> p < 11' <SEP> 1e111' <SEP> ll@a!@'e. <SEP> e11 <SEP> 1111 <SEP> nombr(' <SEP> ml nimum <SEP> de <SEP> recrist:@llisations. <SEP> lava(gi@s <SEP> ou <SEP> lessi ale <SEP> 9-l <SEP> à <SEP> 1(1f1 <SEP> de <SEP> l'anthracène <SEP> brut
<tb> sous <SEP> la <SEP> forme <SEP> de <SEP> matière <SEP> épurée <SEP> possédant
<tb> (l'rx@(#llellte,# <SEP> propriétFis. <SEP> Le:
<SEP> furflirols <SEP> sont
EMI0002.0002
relativement <SEP> peu <SEP> ooûteux. <SEP> disponibles <SEP> en
<tb> énormes <SEP> quantités. <SEP> puisqu'un <SEP> peut <SEP> les <SEP> pro duire <SEP> au <SEP> moyen <SEP> d'axes <SEP> d'épis <SEP> de <SEP> maïs. <SEP> de <SEP> bals.
<tb> d'avoine, <SEP> et <SEP> autres <SEP> déeliets. <SEP> et <SEP> leur <SEP> odeur <SEP> re la!ivenient <SEP> agr('able, <SEP> leur <SEP> point <SEP> d'ébullition
<tb> 'i^vc <SEP> et <SEP> leur <SEP> insolubilité <SEP> relative <SEP> dans <SEP> l'eau
<tb> ies <SEP> rendent <SEP> presque <SEP> idéaux <SEP> pour <SEP> l'épuration
<tb> d'anthracène.
<SEP> On <SEP> peut <SEP> faire <SEP> usage <SEP> des <SEP> corn pos < ,As <SEP> de <SEP> furfurane <SEP> purs, <SEP> ou <SEP> en <SEP> employer <SEP> de
<tb> la, <SEP> qualité <SEP> technique, <SEP> comme <SEP> le <SEP> furfurol <SEP> brut.
<tb> (lui <SEP> son;. <SEP> naturellement <SEP> bien <SEP> meilleur <SEP> marché.
<tb> Par <SEP> le <SEP> seul <SEP> ilsalge <SEP> de <SEP> dissolvants <SEP> à <SEP> noyau
<tb> furfurane. <SEP> nn <SEP> peut <SEP> effectuer <SEP> clés <SEP> épurations
<tb> rffectlves <SEP> ll'allthraeeIl(# <SEP> <B>brut.</B> <SEP> Ainsi. <SEP> par
<tb> exemple. <SEP> en <SEP> faisant <SEP> reerisfilliser <SEP> du <SEP> furfurol.
<tb> soit <SEP> pur <SEP> oui <SEP> l-echnique, <SEP> u11 <SEP> @inthracène <SEP> brus
<tb> contenant <SEP> :31.l <SEP> '(;
<SEP> d*anthrao(''ut-. <SEP> 1,5.8 <SEP> , ô <SEP> de <SEP> car bazol <SEP> et, <SEP> pour <SEP> le <SEP> restant. <SEP> du <SEP> pliénanthrèni'
<tb> (.t <SEP> des <SEP> huiles <SEP> sans <SEP> emploi. <SEP> ()il <SEP> peut <SEP> obtenir <SEP> un
<tb> produit <SEP> c.ontemlnt <SEP> < l'anthracène <SEP> et
<tb> 7.@l <SEP> O <SEP> (l<B>c#</B> <SEP> carl)azl)l, <SEP> le <SEP> rest;int <SEP> étant <SEP> du <SEP> phén antllrène. <SEP> L <SEP> ii <SEP> r(CUp(@ration <SEP> tl';iiithraeène <SEP> est
<tb> d'eri',-iroli <SEP> 91S';, <SEP> . <SEP> 1'11t' <SEP> s,'cun@le <SEP> recristallisation
<tb> UuM <SEP> Moyen <SEP> <B>de</B> <SEP> t'url'llrol <SEP> donne <SEP> lin <SEP> anthracène <SEP> =t
<tb> '.)-1.35' <SEP> ô <SEP> qui <SEP> eullticllt <SEP> ?._):)';;
<SEP> (1l, <SEP> earbazol. <SEP> LIl
<tb> l'e(',ilpel'at1011 <SEP> :l'antllrae(''11@ <SEP> lors <SEP> de <SEP> cette <SEP> <B>(</B>. ('U11(1(' <SEP> l't@t'l'l#t;llll@;lttll@l <SEP> (:1 <SEP> 1)1'('#ql.ll: <SEP> lie <SEP> @tlll@, 1..u <SEP> puii\'oir <SEP> (ll@@lll@'aI11 <SEP> ilu <SEP> furfurol <SEP> pour <SEP> Ca11 tl@ra@:i'ne <SEP> t':1 <SEP> @.@tr;liltrnt@lll <SEP> l'alblf <SEP> : <SEP> mais. <SEP> lor.@ (-1(i <SEP> on <SEP> traite <SEP> mi(@ <SEP> (n;iWrl' <SEP> ('l)ntenant <SEP> de <SEP> grail lles <SEP> qllantitës <SEP> (le <SEP> p1léilantllri'lle. <SEP> celui-ci <SEP> (:@(@r('t
<tb> app;lrr'illineilt <SEP> iine <SEP> iteiion <SEP> dissolvante <SEP> sur <SEP> l'aii @111'al'l'llt', <SEP> puisque <SEP> les <SEP> l'l'l'Llperat1011 <SEP> d'alltlln1 Cent' <SEP> (1U <SEP> produit <SEP> brut <SEP> sont <SEP> conslderableInen
<tb> nia. <SEP> faibl( <SEP> :
<SEP> tl;lns <SEP> la <SEP> pri--miùrt- <SEP> cristallis;itioli
<tb> qu(' <SEP> dans <SEP> 1;l <SEP> econcl('.
<tb> Bien <SEP> que <SEP> 1'11;l!;(' <SEP> sl@ul <SEP> (1( <SEP> dissolvants <SEP> :t
<tb> I10\"ail <SEP> till'flll'@ltl(' <SEP> ,.'()!'71@1@ <SEP> 1!'# <SEP> t'lll'l'Ilrols <SEP> puisse.
<tb> dans <SEP> certalils <SEP> l'a., <SEP> épurer <SEP> eff(Ctl\-l'llleIlt <SEP> dl Uanthracènt' <SEP> bruit. <SEP> 11 <SEP> e-zt <SEP> -zOllvellt <SEP> tlt'arablt
<tb> d'appliquer <SEP> le <SEP> procédé <SEP> à <SEP> nu <SEP> ;lnthraci'ne <SEP> semi raffiné. <SEP> av;lnt <SEP> un(' <SEP> teneur <SEP> plu;
<SEP> bîis(. <SEP> ('i,
<tb> pli(@nanilirIw. <SEP> ll(@ <SEP> m:lilière <SEP> a <SEP> t,vïtei' <SEP> (les <SEP> pertt.:
<tb> (l'anthracèn( <SEP> dit(':, <SEP> probabli'nient. <SEP> <B>là</B> <SEP> l'action
<tb> flIssolvailte <SEP> tlil <SEP> pllénantlIl.îlle. <SEP> comme <SEP> Cel;l <SEP> :(
<tb> été <SEP> dit <SEP> C1-de@@li@. <SEP> :
't <SEP> à <SEP> réduire. <SEP> aussi, <SEP> la, <SEP> quan tité <SEP> de <SEP> dissolvant <SEP> au <SEP> furfurane <SEP> nécessaire. <SEP> On
<tb> petit. <SEP> obtenir <SEP> (iii <SEP> anthr'acèm' <SEP> semi-raffiné <SEP> de <SEP> c(' âenre, contenant 5 7 à 62% d'anthracène, 32 à 351,' de carbazol et, pour le restant, du phénanthrène. en traitant de l'anthracène brut avec -les dissolvants pour phénanthrène. comme le benzol, le toluol, le naphte dissol vant, la gazoline, l'orthodichlorobenzol et au tres produits chlorés, comme le résidu de l'é puration d'huile légère par le chlore. etc.
Le raffinage préliminaire peut être effectué soit par un procédé de recristallisation, ou par uL procédé de lavage ou par un procédé -de la- va.ôe ou de lessivage. L'anthracène semi- raffiné, lorsqu'on le soumet à une recristalli sation au moyen de furfurols bruts ou raffi nés. en faisant.
usage d'une quantité minimutti de dissolvant à<B>800</B> C, puis en refroidissant adonne un anthracène épuré contenant 95 à 97/00' d'anthracène qui convient bien pour la production de matières tinctoriales.
Cela montre clairement les excellents pouvoirs dissolvants, pour le carbazol, des dissolvants à noyau furfurane et, spécialement, des fur- furols. Le tourteau obtenu, après distillation de la liqueur-mère au furfurol peut être épure par un traitement à l'acide sulfurique. avec ou sans la présence d'un dissolvant inerte en vers l'acide, qui éliminera toutes traces d'an- thracène présent.
En diluant, on peut obtenir un carbazol presque chimiquement pur.
3u lieu clé combiner le traitement par dissolvants ît noyau furfurane avec des trai tements par d'autres dissolvants, on peut le combiner .avec l'épuration catalytique. en pliasf- vapeur. d'anthracène en présence du catalyseurs qui favorisent la combustion to tale du carbaz.ol. On peut également faim usage de mélanges de dissolvants.
en particu- lier de mélanjes de dissolvants à noyau fur- furane avec. les dissolvants pour phénan- t.hrène décrits ci-dessus. et ces mélanges sont très importants clans certains cas. car eer- t oins des dissolvants pour phénanthrène tels.
par exemple, que le benzol, le toluol. le naphte dissolvant. et en particulier les dissol vants chlorés, comme l'orthodichlorobenzol, sont extrêmement bon marché. Ilorsqu'on fait usage de dissolvants. en mélange.<B>de</B> v, Genre. les dissolvants à noyau furfura.ne. spéciale- ment lorsqu'on fait usage de furfurols. dis solvent préférentiellement le carbazol, tandis que les .autres constituants du dissolvant dis solvent le phénant.hrène.
lorsqu'on épure directement de l'anthra- cène brut avec du furfurnl et qu'on distilla le furfurol, il en résulte un tourteau qui con tient du phénanthrène et du carbazol. On peut épurer catalytiquement ce tourteau ou le soumettre à tout traitement convenable pour séparer le phénanthrène et. le carbazol. On peut, par exemple.
le soumettre ü dies fu sions avec de la potasse caustique. avec ou sans additions .de soude caustique, soit en uns, fusion ordinaire, soit en présence<B>il(,</B> diluants indifférents .comme le kérosène et d'autres hydrocarbures. tant aliphatiques qu'a.roinai:i- ques.
Bien que certains des dissolvants à noyau furfurane. comme les furfurol.s. soient rela tivement bon marchë. comparés -i. d'autres dissolvants tels que la pyridine. ils sont iiA;iii- moins suffisamment coûteux et rendent fco nomiquement désirable la forte récupération de dissolvant.
Les principales pertes. lors qu'on fait usage de dissolvants il novait fur furane à point d'ébullition élevé. résultent d,
i dissolvant qui est retenu clans les tourteaux -l'anthracène ou de phénanthrène (-t c#arhazol. On peut enlever le dissolvant de ces tours eaux par lavage avec d'autres dissolvants. En particulier dans le cas de furfurols qui mon trent une solubilité relativement. <RTI
ID="0003.0135"> faible dan= l'eau, on peut souffler les tourteaux avive di, la vapeur surchauffée ou avec tontes @ititri@ vapeurs qui tendent à former le dissi)
1- vant des mélan'es iizéotropiqut-s. On peut. bien entendu. faire usage d'autres procédé ,#nnvenables de récupération de dissolvant.
Dan: ce qui précède, l'action des dissol- vants à noyau furfurane a été décrite cnnimu s ils a#issa.ient purement commw tlissolvant@ indifférent.
II est probable que. lx)ur la plu part, cela peut être le cas: mais l'énorme so lubilité du carbazol et. aussi. du phénan- thrène .dans les dissolvants à noyau furfu- rane, en -particulier les furfurols. peut être due à la formation de composés chimiques libres avec le dissolvant et il va sans dire que l'invention n'est limitée à aucune théorie de l'action du dissolvant.
On va décrire l'invention plus en .détail mi regard des exemples spécifiques silivants, qui illustrent son application.
EMI0004.0011
<I>E:cemple <SEP> 1:</I>
EMI0004.0012
On <SEP> mélange <SEP> 100 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids <SEP> d'an thracène <SEP> brut. <SEP> contenant <SEP> <B>31,1%</B> <SEP> d'anthracèn^.
<tb> 15,8ô <SEP> du <SEP> carbazol <SEP> et. <SEP> pour <SEP> lu <SEP> restant, <SEP> du
<tb> phénanthrène <SEP> 1't <SEP> de. <SEP> huiles <SEP> ;
ans <SEP> e <SEP> niploi, <SEP> dans
<tb> 1-00 <SEP> à <SEP> 500 <SEP> partii'@ <SEP> en <SEP> poids <SEP> de <SEP> furfurol. <SEP> de
<tb> métliylfurfurol. <SEP> ou <SEP> d'un <SEP> mélange <SEP> des <SEP> deux, <SEP> et
<tb> <B>011</B> <SEP> chauffe <SEP> le <SEP> mélange <SEP> jusqu'à <SEP> 80 <SEP> <SEP> C, <SEP> puis <SEP> on
<tb> le <SEP> laisse <SEP> refroidir <SEP> :1 <SEP> 15-20 <SEP> <SEP> C. <SEP> L'anthra cène <SEP> cristallise <SEP> et. <SEP> après <SEP> séparation <SEP> d'avec <SEP> la.
<tb> liqut,tir-mère <SEP> et <SEP> ;éeha.@,e, <SEP> le <SEP> produit <SEP> recristal lisé <SEP> constitue <SEP> 39.5 <SEP> parties <SEP> en <SEP> poids <SEP> et <SEP> montre.
<tb> a <SEP> l'analyse, <SEP> 81.5:
1 <SEP> n <SEP> d'anthracène <SEP> et <SEP> <B>7,18</B> <SEP> % <SEP> de
<tb> oarbazol, <SEP> le <SEP> resta <SEP> étant <SEP> du <SEP> phénanthrène. <SEP> Il
<tb> ;tpp;traît. <SEP> par <SEP> conséquent. <SEP> que <SEP> plus <SEP> de <SEP> 957o
<tb> ,le <SEP> l'anthracène <SEP> brut <SEP> est <SEP> récupéré. <SEP> On <SEP> peut
<tb> disiiller <SEP> <B>lu</B> <SEP> furfurol <SEP> (le <SEP> la <SEP> liqueur-mère, <SEP> qui
<tb> iontit#iit <SEP> du <SEP> phénantbrène <SEP> et <SEP> du <SEP> carbazol, <SEP> @t
<tb> e11 <SEP> i'tli'upi,rer <SEP> en <SEP> outra <SEP> -lit <SEP> tourteau <SEP> d'anthra i-t'ne <SEP> en <SEP> soufflant <SEP> de <SEP> la <SEP> vapeur <SEP> à <SEP> travers <SEP> celui "
<tb> ,'i.
<SEP> Des <SEP> récupèrations <SEP> ,ju.squ <SEP> a <SEP> 9 <SEP> ï,5 <SEP> 0.'', <SEP> d'an thrac%ne <SEP> .ont <SEP> possibles <SEP> et <SEP> pr'uvent <SEP> être <SEP> itun' menta'# <SEP> 'a <SEP> nti?; <SEP> en <SEP> soufflant. <SEP> émgalement
<tb> ns <SEP> .lusqu
<tb> rte <SEP> <B>la</B>. <SEP> vapeur <SEP> surchauffr'e <SEP> à <SEP> travi'rz <SEP> lr# <SEP> tourteau
<tb> di, <SEP> pliénanthrêne.
<tb>
tourteau <SEP> lihi.nanthrèui@-carbazol <SEP> ob tenu <SEP> après <SEP> récuperation <SEP> cle <SEP> furfurol <SEP> peut
<tb> 4;al.enient <SEP> être <SEP> trait'', <SEP> avec <SEP> ou <SEP> sans <SEP> la. <SEP> pré st1nCc# <SEP> <B>(le</B> <SEP> naphte <SEP> dissolvant <SEP> ou <SEP> autres <SEP> dissol anis <SEP> _ndifférents. <SEP> avec <SEP> du <SEP> KOH <SEP> ou <SEP> un <SEP> mé lan-c' <SEP> du <SEP> KOH <SEP> et <SEP> <B>du</B> <SEP> \a0H <SEP> à <SEP> une <SEP> teinpér:.t ture <SEP> cle <SEP> 150 <SEP> à <SEP> ?51l <SEP> " <SEP> Ç'. <SEP> <B>Il</B> <SEP> f# <SEP> forme <SEP> un <SEP> a.lcali niétal-carbazol <SEP> qliu <SEP> l'on <SEP> peut <SEP> séparer <SEP> chi
<tb> pliénanthrt:
ne, <SEP> ce <SEP> qui <SEP> a <SEP> pour <SEP> résultat <SEP> la <SEP> récu tièration <SEP> d'un <SEP> carbazol <SEP> de <SEP> dualité <SEP> supéripure
<tb> ,-t <SEP> il,- <SEP> phénanthrèni' <SEP> du <SEP> qualité <SEP> supérieure. <SEP> -lu
<tb> lieu <SEP> de <SEP> faire <SEP> ttsa,,e <SEP> d'une <SEP> fusion <SEP> avec <SEP> de <SEP> la
<tb> potasse <SEP> caustique.
<SEP> on <SEP> peut <SEP> soumettre <SEP> le <SEP> rué <B>plié</B> <SEP> nanthrène-carbazol <SEP> à <SEP> l'action <SEP> de <SEP> di, s0Ivants <SEP> tels <SEP> que <SEP> le <SEP> naphte <SEP> dissolvant, <SEP> le <SEP> ben-
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zol, <SEP> l'orthodichlorobe <SEP> nzol <SEP> et <SEP> autres <SEP> dissol vants <SEP> chlorés <SEP> qui <SEP> ont <SEP> un <SEP> fort <SEP> pouvoir <SEP> -dissol vant <SEP> pour <SEP> le <SEP> phénanthrène <SEP> ou <SEP> ne <SEP> dissolvent
<tb> pas <SEP> facilement <SEP> le <SEP> carbazol.
<tb>
<B>Au</B> <SEP> lieu <SEP> de <SEP> récupérer <SEP> du <SEP> tourteau <SEP> brut <SEP> du
<tb> phénanthrène, <SEP> -du <SEP> carbazol <SEP> et <SEP> du <SEP> furfurol, <SEP> on
<tb> peut <SEP> vaporiser <SEP> uniformément <SEP> ce <SEP> tourteau <SEP> avec
<tb> de <SEP> .l'air <SEP> et <SEP> l'oxyder <SEP> catalytiquement <SEP> en <SEP> pro duits <SEP> tels <SEP> que <SEP> l'anhydride <SEP> phtalique, <SEP> l'acide
<tb> maléïque, <SEP> l'acide <SEP> mésotartrique, <SEP> etc. <SEP> Dans
<tb> cette <SEP> réaction <SEP> d'oxydation. <SEP> tant <SEP> le <SEP> phé.nan thrène <SEP> que <SEP> le <SEP> furfurol <SEP> sont.
<SEP> efficacement <SEP> eni
<tb> ployés <SEP> et, <SEP> dans <SEP> certains <SEP> cas, <SEP> une <SEP> quantit'",
<tb> considérable <SEP> de <SEP> carbazol <SEP> peut <SEP> éalement <SEP> être
<tb> transformée <SEP> en <SEP> produits <SEP> d'oxydation <SEP> intermé diaires <SEP> utilisables <SEP> qui <SEP> comprennent <SEP> habihiel lement <SEP> de <SEP> l'acide <SEP> maléïque.
<tb>
Au <SEP> lieu <SEP> de <SEP> faire <SEP> usa@;c# <SEP> <B>de</B> <SEP> furfurols. <SEP> .1aii#
<tb> l'exemple <SEP> ci-dessus., <SEP> on <SEP> peut <SEP> faire <SEP> usage <SEP> d'au tres <SEP> dissolvants <SEP> à <SEP> noyau <SEP> furfurane, <SEP> tels <SEP> quo
<tb> le <SEP> diméthvlflirfur:tne <SEP> ou <SEP> l'alcool <SEP> furfurvli que; <SEP> mais <SEP> les <SEP> furfurols <SEP> donnent, <SEP> de <SEP> meilleurs
<tb> résultats <SEP> et <SEP> sont. <SEP> considérablement <SEP> moine
<tb> oliers.
<tb>
<I>Exemple <SEP> .'?:</I>
<tb> On <SEP> sounwt <SEP> (lu <SEP> l'anihracènu, <SEP> recristallisé
<tb> de <SEP> furfurol <SEP> coinine <SEP> dans <SEP> l'etemplt# <SEP> 1. <SEP> à <SEP> une
<tb> seconde <SEP> cristallisation <SEP> ait <SEP> movt#ii <SEP> fit- <SEP> furfiirol
<tb> en <SEP> faisant <SEP> ual(re <SEP> (l1' <SEP> trois <SEP> à <SEP> quatn@ <SEP> parties <SEP> r1, furfurol <SEP> pour <SEP> une <SEP> partie <SEP> d'antlii'itcènu <SEP> (-t <SEP> en
<tb> ^hauffant <SEP> jusqu'à <SEP> <B>80'</B> <SEP> C. <SEP> pais <SEP> en <SEP> rt'froidis sant <SEP> à <SEP> <B>15-20'</B> <SEP> C. <SEP> Le <SEP> produit <SEP> obtenu <SEP> con tient <SEP> 9-1#.:35 <SEP> "<B>)</B> <SEP> d'ai@thracènt# <SEP> 1'1 <SEP> '?.?a <SEP> !,'# <SEP> de <SEP> car hazei <SEP> <B>La.</B> <SEP> réeuperation <SEP> 41';1IlthI'at't'll@' <SEP> i.#;t <SEP> Pri tiqtiefiiPnt <SEP> qu;
intitativtl.
<tb>
<I>Il.z'eiit <SEP> pile <SEP> :;:</I>
<tb> On <SEP> fait <SEP> r:,eristalliser. <SEP> d'une <SEP> quantité, <SEP> mi nimum <SEP> de <SEP> toluol. <SEP> qui <SEP> dissoudra <SEP> l';iiitliracènt brut: <SEP> à <SEP> 80 <SEP> <SEP> C. <SEP> -1u <SEP> l'anthracène <SEP> brut <SEP> centrifuLrl"
<tb> contenant <SEP> ?G.iltï',',;
<SEP> i.1'nutliracènt-. <SEP> <B>15.25\01</B> <SEP> di'
<tb> oarbazol <SEP> et- <SEP> pour <SEP> le <SEP> restant, <SEP> (lit <SEP> pliénantlirènt#
<tb> ut <SEP> des <SEP> huiles <SEP> sans <SEP> t#mploi. <SEP> Ou <SEP> obtient <SEP> titi <SEP> an thracène <SEP> recrista1lisL@ <SEP> (1t11 <SEP> c <SEP> olltiellt <SEP> 5t@, <SEP> i <SEP> 1 <SEP> ,. .;
<tb> d'anthracène <SEP> et <SEP> du <SEP> carbazol. <SEP> le <SEP> re, tant <SEP> étant <SEP> du <SEP> phénanthrènu. <SEP> On <SEP> met. <SEP> 1011 <SEP> par
<tb> Lies <SEP> de <SEP> cet <SEP> anthracène <SEP> recristallisé <SEP> ,sur <SEP> un <SEP> fil tre <SEP> et <SEP> im <SEP> les <SEP> lave <SEP> graduellement <SEP> avec <SEP> ?i%:
<SEP> < I trois fois la quantité de furfurol techni- clue. On obtient un anthracène de qualité supérieure, contenant 9490' d'anthracène el 3,2% de earbazol. le restant étant probable ment dit phi>nantliri#ne. Cet anthracène n'est que léz-@rPmeilt coloré.
<I>Exemple</I> On traite diverses qualités d'anthracène brut aven du benzol, du toluol. du naphte dissolvant, de l'acétone. de la gazoline, de l'orthodielilorobenzol. ou autres dissolvant.. chlorés pour phénanthrène. On continue le traitement jusqu'à ce que sensiblement tout le phénanthrène soit enlevé.
Il est. possible d'obtenir, de cette faon. un anthracène contenant 63,8% d'anthracène et<B>36.2%</B> de carbaztil. On fait ensuite recris- talliser cet anthracène brut au moyen de fur- furol en faisant usage de la quantité mini mum de furftirol nëcessaire pour dissoudre le r 'lamP à 80 C. et l'on fait suivre d'un refroidissement à<B>15</B> C.
On obtient un an- tlir;icènt# qui contient 97.76'o d'anthracène et ?,2.I /'lo' de carbazol. On peut distiller la liqueur-mère et il reste un tourteau<B>(le,</B> car- bazol qiù ne contient que des traces d'an- thracène que l'on peut facilement enlever par un traitement avec de l'acide sulfurique à.
98ô à 20-25 C, avec ou sans la présence de dissolvants inerte. suivi par une dilution avec de l'eau, ce qui a. pour résultat la pré cipitation de rarbazol qui t-st à 99.69,,' de pureté.
Exemple <I>7:</I> On soumet à tint- épuration catalytique. i111 moyen d'une oxydation sélective d'im- puretéindésirées. (le l'anthracène brut con tenant environ .'31).2., ; d'anthracène. ?2.1?; de carbazol et 4" î.I % de phénanthrène et d'huiles sans emploi. On peut. faire usage.
comme eataly.eur. d'une composition conte nant de l'oxyde di- cobalt. de l'oxyde de cui- @'re ou de l'oxyde ferrique. individuellement ou en mélanr;e, ut stabilisée avec KOH ou K 2\.z0' dont on enrobe ou enduit. des frn- ments de pierre ponce.
La masse de contact peut être produite en faisant dissoudre 70 parties (le nitr;tte@ de cobalt. avec six parties d'eau dans ?00 volumes d'eau et en préci pitant avec une solution de KOH d'une force décuple de la, normale.
après quoi on filtro ot on met le précipité en suspension dans ?50 parties d'eau contenant huit ii dix par ties de KOH à<B>100%.</B> ou une quantité équi valente de KAz03. On enrobe ou on enduit de la suspension 20(l parties en volume dF- fragments de pierre ponce de la grosseur d'un pois et on chauffe dans un courant d'air à .'350-I00 C.
On vaporise uniformément l'anthracène brut sus-décrit dans de l'air. dans la proportion d'une partie, en poids. d'anthracène brut pour 25 à 35 parties d'air. puis on fait passer sur la. masse de contact à 380 C. On obtient un anthracène épuré qui contient 75.3110 d'anthracène et<B>().96%</B> di- carbazol, le reste étant principa.lenient dit phénanthrène.
On fait ensuite recristalliser cette matière de la, quantité minimum de fur- furol nécessaire pour dissoudre la masse à 80 C et on la lave on la lessivé ensuite avec. du furfurol.
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Après <SEP> ce <SEP> traitement. <SEP> le <SEP> produit <SEP> montre.
<tb> it. <SEP> 1 <SEP> analyse <SEP> 99.? <SEP> 3; <SEP> rl'anthraci#nt@, <SEP> <B>lu</B> <SEP> r,#str. <SEP> t@tani
<tb> dit. <SEP> libén < inthrène.
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<I>Kremple <SEP> 6:</I>
EMI0005.0119
On <SEP> épure <SEP> dt, <SEP> l':-inthr;ici@nc# <SEP> en <SEP> r;iisant <SEP> tisa@;#,
<tb> d'un <SEP> ca.t@tl@-st-ur <SEP> moins <SEP> effiracc@ <SEP> qui <SEP> briîlera. <SEP> 1t,
<tb> huiles <SEP> sans <SEP> emploi <SEP> et <SEP> uin, <SEP> partie <SEP> dit <SEP> pliénan thrène <SEP> et <SEP> du <SEP> carbazol. <SEP> Une <SEP> masse <SEP> du <SEP> cont <SEP> art
<tb> de <SEP> ce <SEP> genre <SEP> peut <SEP> contenir <SEP> <B>Il)</B> <SEP> partius <SEP> 1lt@
<tb> Fe'0' <SEP> et <SEP> .'35 <SEP> parties <SEP> clp <SEP> hAz0@ <SEP> dont <SEP> on <SEP> t-n robe <SEP> '?00 <SEP> volumes <SEP> de <SEP> l'r;127tnents <SEP> de <SEP> piuri't,
<tb> ponce <SEP> de <SEP> 1, <SEP> grosseur <SEP> tl'nn <SEP> pois. <SEP> L,orsqu'oit
<tb> vaporisa <SEP> iiniformémetit <SEP> ;
tvc@o <SEP> clt, <SEP> l';iir <SEP> tlan@ <SEP> l#,
<tb> rapport <SEP> de <SEP> 1 <SEP> : <SEP> 3:t <SEP> 't <SEP> 1 <SEP> : <SEP> Il. <SEP> en <SEP> poids. <SEP> un <SEP> an thracène <SEP> brut <SEP> contentif <SEP> _'t; <SEP> lit <SEP> :3t1':, <SEP> tl'antlir@i cène <SEP> et <SEP> 18 <SEP> <B>il</B> <SEP> ??@ <SEP> tle <SEP> carbazol <SEP> et <SEP> qu'on <SEP> le <SEP> fait
<tb> passer <SEP> sur <SEP> la. <SEP> masse <SEP> de <SEP> i,ontact <SEP> à <SEP> :381i-.1011
<tb> on <SEP> obtient <SEP> un <SEP> anthracéne <SEP> épuré <SEP> qui <SEP> contient
<tb> <B>90,3%</B> <SEP> d'anthracène <SEP> <B>et.</B> <SEP> 1i.-1 <SEP> rn <SEP> dt- <SEP> carbazol. <SEP> l.@
<tb> reste <SEP> étant <SEP> du <SEP> phénanthréne. <SEP> On <SEP> soumet <SEP> en suite <SEP> cet <SEP> anthracène <SEP> épuré <SEP> à. <SEP> une <SEP> ri#-crist:
illi sation <SEP> au <SEP> niovPn <SEP> 4t, <SEP> furfurol <SEP> en <SEP> faisant <SEP> usa_u
<tb> de <SEP> 250 <SEP> p;irtie. <SEP> de <SEP> furfurol <SEP> pour <SEP> Q:I <SEP> p;irti@#: d'anthracène. Après recristallisation, l'an thracène obtenu contient 93,04% d'anthra cène et 2,42% de carbazol, le reste étant du phénanthrène.
La récupération d'anthracène est de 93 à<B>95%</B> de l'anthracène contenu dan.: :a, matière soumise < l recristallisation. On peut récupérer de la liqueur-nière du phénan- tlirène do, qualité trê, supérieur(,.