CH146544A - Procédé de préparation d'une solution de butyrate de cellulose et solution obtenue selon ce procédé. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'une solution de     butyrate    de cellulose et solution obtenue  selon ce procédé.    La présente invention comprend un pro  cédé de préparation d'une     solution    de     buty-          rate    de cellulose et une solution obtenue selon  ce procédé.  



  Le procédé, objet de l'invention, est     ca-          ract6riséen    ce que l'on saponifie     partiellement     un     tributvrate    de cellulose en solution .dans  un solvant contenant de l'eau, la saponifica  tion étant     effectuée    jusqu'à ce que le produit  obtenu soit soluble, au moins à .chaud, dans  l'alcool méthylique, et dissout dans de l'al  cool méthylique le butyrate ainsi obtenu.  



  On peut effectuer la saponification non  seulement jusqu'à ce que le produit obtenu  soit soluble uniquement à chaud dans l'alcool  méthylique, mais aussi jusqu'à ce que ledit  produit soit également soluble dans cet al  cool à la température ordinaire, tout en étant  soit insoluble, soit soluble dans le benzène à  chaud, ou même soluble dans le benzène à la  température ordinaire.    Lors de la mise en     ceuvre    du procédé, il  est préférable d'effectuer la saponification  en présence d'un catalyseur de saponifica  tion.  



  On peut employer, pour la dissolution du       tributyrate,    un solvant .quelconque de ce  corps auquel on ajoute la quantité d'eau né  cessaire, et éventuellement le catalyseur, le  tout constituant un mélange homogène.  Comme solvant, on peut, à titre d'exemple,  mentionner l'acide butyrique ou     ses    homo  logues ou leurs mélanges. Dans certains cas.  il est avantageux     d'ajouter    des composés fa  vorisant la formation -du milieu homogène  désiré, tel que     @de    l'alcool méthylique on  éthylique, par exemple.

   Comme catalyseur,  on peut employer les agents utilisés dans la  saponification de l'acétate de cellulose, par  exemple des acides minéraux, des acides     sul-          foniques    aromatiques ou aliphatiques; des       -sels    à réaction acide, tels que les bisulfates      et le chlorure de zinc, .donnent également de  bons résultats. La température de travail  peut varier entre des limites relativement lar  ges suivant le catalyseur employé, l'opéra  *n étant terminée plus rapidement lors  qu'elle est .effectuée à une température plus  élevée.  



  Lors .de la mise en     ceuvre    de l'invention,  la solution initiale -de     tributyrate    de cellu  lose peut être préparée avec un     tributyrate    de  cellulose isolé, ou bien la saponification peut  être exécutée directement avec la solution de       tributyrate    de cellulose résultant de la     bu-          tyration    de la cellulose au moyen d'agents  de     butyration,    par exemple, conformément  au procédé décrit au brevet n  144878 du  4 novembre 1929.

   Dans le dernier cas, on  peut également utiliser le. catalyseur employé  pour effectuer la     butyration,    comme cataly  seur de saponification, mais on peut égale  ment en ajouter une nouvelle quantité pour  effectuer la saponification, ou on peut le  neutraliser partiellement ou entièrement et  ajouter un autre catalyseur.  



  La solution de     butyrate,de    cellulose con  formément -à l'invention, peut être utilisée  pour     tous    les emplois d'une .solution .d'acé  tate de cellulose; en particulier, elle est ap  plicable à la fabrication de masses analogues  à -du celluloïd, de pellicules, de soie artifi  cielle ou de vernis. Son emploi est particu  lièrement intéressant parce que les objets  qu'elle permet d'obtenir, possèdent d'excellen  tes propriétés mécaniques; les pellicules, par  exemple, sont résistantes et plus flexibles que  celles obtenues avec une solution de     tributy-          rate.     



  Voici, à titre d'exemple, diverses maniè  res d'exécuter le procédé de l'invention.  Dans ces exemples, les parties sont indiquées  en poids.    <I>Exemple 1:</I>    On dissout 150 parties -de     tributyrate    de  cellulose à la température ordinaire ,dans  800 parties d'acide butyrique dilué (à 87  d'acide     butyrique    en poids). Lorsque la so-         lution    est complètement homogène, on ajoute,  en agitant, un mélange de 600 parties d'acide  acétique et de 15 parties d'acide sulfurique  à 66       Bé.    On agite le mélange pendant 18  heures à 45   C.

   L'ester butyrique est préci  pité par addition d'eau, et après avoir été  lavé et séché, est obtenu sous forme d'écailles  blanches; on dissout ces dernières à la tem  pérature ordinaire, dans l'alcool méthylique.  Cette solution donne, par     évaporation,    des  pellicules transparentes et claires, d'une  bonne flexibilité.  



  <I>Exemple 2:</I>  On prépare d'abord du     tributyrate    de  cellulose conformément au procédé décrit au  brevet n  144878 de la manière suivante: On  agite 120 parties de cellulose avec 50 parties  d'acide butyrique, pendant 2 heures, et on  chauffe ensuite le mélange à 90   C, pendant  16 heures. Après refroidissement à la tempé  rature ordinaire, on     ajoute    550 parties -d'a  cide butyrique, et on agite la masse pendant  2 heures. On ajoute ensuite un mélange de  690 parties d'anhydride .     butyrique    et 144  parties .d'acide     méthanesulfonique,    et on agite  le tout pendant 5 heures, en maintenant la  température entre 25 et 38   C.

   On obtient  de cette manière une solution visqueuse et  homogène de     tributyrate    de cellulose, qui est  exempte -de fibres, au sein du mélange de     bu-          tyration.     



  On réalise ensuite la saponification, en  faisant couler dans la solution 900 parties  d'acide butyrique dilué (à 76 % d'acide bu  tyrique en poids), et on agite le mélange pen  dant 16 à 17 heures à 48-50   C. On préci  pite ensuite l'éther butyrique par l'eau ou  par tout autre agent approprié, puis on le lave  et on le sèche. Le butyrate de cellulose ainsi  obtenu est ensuite dissous, à la température  ordinaire dans de l'alcool méthylique.     Cette     solution est visqueuse et donne par évapora  tion du solvant, des pellicules flexibles et ré  sistantes d'excellente -qualité.  



       ,.          Exemple   <I>3:</I>  On dissout 200 parties de     tributyrate    de  cellulose dans 800 parties d'acide acétique.      On obtient ,de     cette    manière un collodion vis  queux et homogène, auquel on     ajoute    un mé  lange de 1100 parties d'acide butyrique .di  lué     (à,    87 % d'acide butyrique en poids) et de  70 parties d'acide     chlorhydrique        concentré     (à     3'5   <B>%).</B> Lorsque le mélange est complète  ment homogène, on l'agite pendant 16 heures  à 50   C.

   Après refroidissement, on précipite  l'éther butyrique avec de l'alcool     -dilué.    Cet  éther butyrique est ensuite dissous dans. de  l'alcool méthylique, à la température ordi  naire.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I Procédé -de préparation d'une solution de butyrate de cellulose, caractérisé en ce que l'on saponifie partiellement un tri- butyrate de cellulose en solution -dans un solvant contenant de l'eau, la saponifica tion étant effectuée jusqu'à ce que le pro duit obtenu soit soluble, au moins à chaud, -dans l'alcool méthylique, et dis sout dans de l'alcool méthylique .le buty- rate ainsi obtenu. II Solution de butyrate de cellulose, obte nue par le procédé selon la revendica tion I.

   SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé selon la revendication I, -dans le quel on effectue la saponification en pré sence d'au moins un catalyseur de saponi fication. 2 Procédé selon la revendication I, dans le- lequel on arrête la saponification lorsque le butyrate obtenu est soluble dans l'al cool méthylique chaud et insoluble dans l'alcool méthylique à la température or ,dinaire. Procédé selon la revendication I, dans lequel on arrête la saponification lorsque le butyrate de cellulose obtenu est solu ble dans l'alcool méthylique à la tempé rature ordinaire et soluble -dans le ben zène à cette même température.

   4 Procédé selon la revendication I, -dans le quel on arrête la saponification lorsque le butyrate de cellulose obtenu est soluble dans l'alcool méthylique à la température ordinaire et insoluble dans le benzène chaud ainsi que dans le benzène à la tem pérature ordinaire. 5 Procédé selon la revendication I, dans le quel on ajoute au solvant du tributyrate de cellulose un corps tendant à rendre homogène la solution du tributyrate de cellulose, en vue de la saponification. 6 Procédé selon la revendication I et la sous-revendioation 5, dans ,lequel ledit corps est un alcool.

   7 Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 1, .dans lequel le cata lyseur de saponification est constitué par au moins un acide minéral. 8 Procédé selon la revendication I et Ïa sous-revendication 1, .dans lequel le cata lyseur de saponifiation est constitué par au moins un acide sulfonique. 9 Procédé selon la revendication I et la sous-reven.dication 1, dans lequel le cata lyseur de saponification est constitué par au moins un sel acide.

   10 Procédé selon la revendication I, -dans le quel on obtient la solution du tributyrate de cellulose en dissolvant ce corps dans un solvant contenant de l'eau. 11 Procédé selon la revendication I, dans le quel on emploie, comme solution de tri- butyrate de cellulose, le produit de bu- tyration de la cellulose en présence d'un solvant du tributyrate de cellulose.

   12 Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 11, dans lequel on em ploie, comme produit de butyration, celui obtenu par traitement d'une matière cel lulosique par l'anhydride butyrique, en présence d'un catalyseur renfermant un acide sulfonique aliphatique.