CH147154A - Procédé de préparation d'un nouveau crotonate de cellulose. - Google Patents

Description

  Procédé de préparation d'un nouveau     crotonate    de cellulose.    La présente invention a pour objet     un     procédé clé préparation d'un nouveau     croto-          nate    de cellulose.  



  On a constaté due l'on obtient un nou  veau     crotonate    da cellulose, différent de     ceux     décrits ,jusqu'ici dans la littérature technique,  en     soumettant:    à une saponification partielle  l'ester     tricrotonique    et en particulier celui       (A)tenu        -en    traitant une matière cellulosique  avec     de    l'anhydride     crotonique,    en présence       d'an    moins un catalyseur d'estérification, cet       ester        tricrotonique    étant dissous dans un sol  vant contenant clé l'eau et, clé préférence,

       éga-          lr-ment    un catalyseur de saponification.  



  Le procédé de l'invention .est donc carac  térisé en ce que l'on saponifie partiellement  du     t.ricrotonate    de cellulose en solution dans       au    moins un solvant contenant de l'eau, cette  dernière effectuant l'action saponifiante. On  effectue de préférence ce traitement en pré  sence d'un catalyseur de saponification.

    
EMI0001.0020     
  
    Le <SEP> nouveau <SEP> produit <SEP> ainsi <SEP> obtenu <SEP> est <SEP> ca  ractérisé <SEP> par <SEP> le <SEP> fait <SEP> qu'il <SEP> est <SEP> soluble <SEP> dans <SEP> l'a  cétone, <SEP> le <SEP> chloroforme, <SEP> mais <SEP> insoluble <SEP> dans <SEP> le
<tb>  benzène, <SEP> à <SEP> la <SEP> température <SEP> ordinaire; <SEP> ses <SEP> dou  bles <SEP> liaisons <SEP> peuvent <SEP> être <SEP> saturées <SEP> par <SEP> des
<tb>  radicaux <SEP> ou <SEP> des <SEP> éléments <SEP> chimiques;

   <SEP> il <SEP> est
<tb>  plastique <SEP> et <SEP> peut <SEP> donc <SEP> être <SEP> utilisé <SEP> pour <SEP> la <SEP> fa  brication <SEP> de <SEP> masses <SEP> analogues <SEP> au <SEP> celluloïds,
<tb>  de <SEP> films, <SEP> de <SEP> soie <SEP> artificielle <SEP> ou <SEP> clé <SEP> vernis.
<tb>  L'ester <SEP> obtenu <SEP> est <SEP> voisin <SEP> du <SEP> dicrotonate
<tb>  de <SEP> cellulose.

   <SEP> Tout <SEP> en <SEP> -étant, <SEP> de <SEP> même <SEP> due <SEP> le
<tb>  crotonate <SEP> initial, <SEP> soluble <SEP> clans <SEP> l'acétone, <SEP> le
<tb>  chloroforme <SEP> et <SEP> un <SEP> mélange <SEP> de <SEP> benzène <SEP> avec
<tb>  de <SEP> l'alcool, <SEP> il <SEP> est <SEP> inso <SEP> utile <SEP> dans <SEP> le <SEP> benzène <SEP> à
<tb>  la <SEP> température <SEP> ordinaire <SEP> alors <SEP> que <SEP> le <SEP> triero  tonate <SEP> qui <SEP> constituait <SEP> le <SEP> point <SEP> de <SEP> départ <SEP> est
<tb>  parfaitement <SEP> soluble <SEP> dans <SEP> celui-ci.
<tb>  Lors <SEP> de <SEP> la <SEP> mise <SEP> en <SEP> csuvre <SEP> du <SEP> procédé, <SEP> on
<tb>  pousse <SEP> la <SEP> saponification <SEP> jusqu'à <SEP> ce <SEP> que <SEP> le
<tb>  degré <SEP> clé <SEP> solubilité <SEP> défini <SEP> ci-dessus <SEP> soit <SEP> at  teint,

   <SEP> ce <SEP> qui <SEP> peut <SEP> être <SEP> reconnu <SEP> -en <SEP> examinant
<tb>  les <SEP> caractéristiques <SEP> de <SEP> solubilité <SEP> du <SEP> crotonate         de cellulose isolé d'un échantillon prélevé sur  la masse réactionnelle.  



  On peut utiliser pour la dissolution du       tricrotonate    de départ tous les solvants de ce  produit -en leur ajoutant la quantité d'eau né  cessaire et éventuellement le catalyseur; bien  entendu, il est nécessaire que le tout forme  un mélange homogène. On peut employer, par  exemple, l'acide acétique ou ses homologues,  ou l'acide     crotonique    ou leurs mélanges. Dans  certains cas, l'addition d'alcool au bain de sa  ponification favorise l'obtention du milieu  homogène désiré, quoiqu'elle ne soit pas in  dispensable.

   On peut employer comme cata  lyseurs -les produits utilisés dans la saponifi  cation de l'acétate de cellulose et des autres  ester,     cellulosiques;    on peut citer, par exem  ple: les acides minéraux, les acides     sulfoni-          ques    gras ou aromatiques, les sels acides tels  que les bisulfates, le chlorure de zinc, e     tc.    La  température d'exécution du procédé est va  riable suivant le catalyseur employé, la pro  portion des réactifs en présence et la durée  de la saponification. D'une     manière    générale,  une température plus élevée rend l'opération  plus rapide.

   Une fois le degré voulu de sapo  nification atteint, l'ester     crotonique    peut être  retiré     chi    mélange réactionnel par les moyens  connus tels que la précipitation, et être pu  rifié par les méthodes habituelles.  



  Le procédé de l'invention peut être exé  cuté soit sur une solution de     crotonate    de cel  lulose préparée à partir d'un     tricrotonate    déjà  isolé, soit sur une solution de     tricrotonate     de cellulose telle qu'elle est obtenue par Pro  ton     y1ation    de la cellulose, par exemple action  d'anhydride     crotonique    et .d'agents de conden  sation sur la cellulose.

   Dans ce dernier cas,  le catalyseur employé pour effectuer la con  densation peut. également servir de catalyseur  de saponification, mais on peut aussi ajouter  une nouvelle     quantité    de ce catalyseur, ou le  neutraliser     partiellement    ou complètement et  ajouter un autre catalyseur.  



  Le nouveau     crotonate    de cellulose préparé  conformément. à la présente invention peut  être utilisé pour tous les emplois des acéta  tes de cellulose et, en particulier, pour la fa-         brication    de masses analogues au celluloïds,  de films, de soie artificielle ou -de vernis.  D'une manière générale, les propriétés plasti  ques et     mécaniques    des produits qu'il permet  d'obtenir sont meilleures que celles des pro  duits préparés avec les     tricrotonates    de     cel-          lusose;    les films, par exemple, sont plus sou  ples.

   Enfin, il présente la propriété précieuse  de renfermer dans sa molécule plusieurs dou  bles liaisons qui peuvent être saturées ulté  rieurement par fixation de divers radicaux  ou éléments et i1 permet ainsi :la. préparation  de produits industriels     nouveaux.     



  Voici, à titre d'exemple, diverses maniè  res d'exécuter le procédé de l'invention. Dans       ces    exemples, les parties sont indiquées en  poids.    <I>Exemple</I>     Z:       On dissout à la température ordinaire 120       parties    de     tricrotonate    de cellulose dans 500  parties -d'acide acétique à<B>90%.</B> On obtient  une solution visqueuse et homogène, à la  quelle on ajoute un mélange composé de 200  parties d'acide acétique à<B>90%</B> et de 12 par  ties -d'acide sulfurique à 66       Bé;    on agite le  tout à 50   pendant 16 à 17 heures.

   On ob  tient par précipitation à l'eau ou par tout  autre liquide approprié, et après lavage et sé  chage, un     crotonate    de     cellulose    saponifié,  ayant une constitution voisine de celle du     di-          crot.onate    de cellulose; il est     soluble    dans  l'acétone, le chloroforme,     1e_    benzène addi  tionné d'alcool, l'acétone contenant 10     r;          d'eau,    insoluble clans l'eau, l'éther, la     li-          groïne,    le benzène.

   Les collodions obtenus  sont     homogènes    et fournissent par évapora  tion une pellicule transparente résistante et  d'une     bonne    souplesse.         Exemple   <I>2:</I>    On prépare d'abord le     tricrotonate    de     c-l-          lulose    comme suit: on agite pendant 2 heure  un mélange de 80 parties de coton et 40 par  ties d'acide     crotonique,    puis on porte le tout  à 90   pendant 16 heures. Après refroidisse  ment à la température ordinaire, on ajoute           :145    parties d'anhydride     crotonique    et on       agite    le mélange pendant 2 heures.

   On coule       alors    un mélange de 400 parties     r'e    benzène  et de     112)    parties d'acide méthane     sulfonique.     <B>El</B> n agitant pendant 3 à. 4 heures à une tem  pérature comprise entre 25   et 35  , on ob  tient dans le bain de     crotonylation    une solu  tion de     tricrotonate    de cellulose claire, ho  mogène,     visqueuse    et exempte de fibres.  



  On effectue alors la saponification comme  indiqué à     l'exemple    1.  



       Exemple   <I>3:</I>  On prépare d'abord le     tricrotonate    de cel  lulose de la façon suivante: 100 parties de  coton sont agitées pendant 2 heures avec 50  parties     d'acide        crotonique;    on maintient en  suite le tout à 90   pendant 16 heures. Après  refroidissement, on ajoute 500 parties d'an  hydride     crotonique    et on     agite    2 heures     à.     '0  .

   On ajoute alors     @à    la masse obtenue 500  parties de benzène et 140 parties d'acide     mé-          tliane        sulfonique    à 99     %.    Après 2 heures     d'a-          Oitati.on    à 35-40  , on obtient une     solution     visqueuse et homogène de l'ester     tricrotonique     dans le bain     d'estérification.     



  On procède alors à la     saponification          eomrne    indiqué à l'exemple 1.

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de préparation d'un nouveau cro- tonate de cellulose, caractérisé en ce que l'on saponifie partiellement du trierotonate de cellulose en solution dans au moins un sol <B>,</B> a.nt contenant -de l'eau, cette dernière effec tuant l'action saponifiante, de façon à obte- nh, un nouveau crotonate qui est soluble dans l'acétone, le chloroforme, mais insoluble dans le benzène, à la température ordinaire;

   ses doubles 'liaisons peuvent être saturées par des radicaux ou des éléments chimiques; il est plastique et peut donc être utilisé pour<B>là</B> fa brication de masses analogues au celluloïde, <B>de</B> films, de soie artificielle ou de vernis. SOUS-REVENDICATIONS 1 Procédé selon la revendication, dans le quel on effectue la saponification -en pré- sence -d'au moins un catalyseur de sapo nification. 2 Procédé selon la revendication, dans lequel de solvant est formé d'au moins un sol vant du tricrotonate de cellulose addi tionné d'eau, en quantité suffisante pour la saponification et formant un mélange homogène avec cette eau.

   3 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 2, dans lequel le mélange eau-solvant contient encore un composé propre à le rendre homogène. 4 Procédé selon la revendication et les sous-revendications 2 et 3, dans lequel le ,dit composé est de l'alcool. 5 Procédé selon la revendication et la sous revendication 1, dans lequel le catalyseur de saponification est un acide minéral.

   6 Procédé selon la revendication et la sous- revendication 1, dans lequel le catalyseur de saponification est un acide sulfonique. 7 Procédé selon la revendication et 'la sous- revendication 1, dans lequel le catalyseur de saponification est un sel acide. 8 Procédé selon la revendication, dans le quel on prépare 'la solution de tricrotonate de cellulose en dissolvant du tricrotonate de cellulose dans un solvant contenant de l'eau.

   9 Procédé selon 'la revendication. dans le quel on obtient la solution (le tricrotonate de cellulose par crotonylation de cellulose en présence d'un solvant du trierotonate de cellulose. 10 Procédé selon la revendication, clans if- quel on emploie comme solution de tri- crotonate de cellulose, la solution réac tionnelle de la, préparation de c,_# corps, par action d'anhydride crotonique sur de la cellulose,

   en présence de catalyseurs d'estérification.