CH147465A - Nouvelle composition et procédé pour la préparer. - Google Patents

Description

      Nouvelle    composition et procédé pour la préparer.    La présente     invention    concerne une nou  velle composition pouvant être utilisée, par  exemple, pour former des matières dures peu  ou pas cassantes et susceptibles d'être tra  vaillées ou pouvant constituer une laque et  servir à former des enduits ou des pellicules.  



  Dans le passé, il a .déjà été nécessaire d'a  jouter à     diverses    compositions plastiques     dur-          cissables    par la chaleur, des corps propres à  assurer de la souplesse et à rendre peu ou pas  cassants les corps produits par chauffage de  ces compositions.

   De telles compositions sont  notamment celles contenant des résines arti  ficielles du type thermoplastique, par exem  ple: des résines de phénol-aldéhyde et des ré  sines de     phénol-kétone,    comme la     "bakélite",     des résines de     phénol-furfurol,    des résines       d'alcléhyde-urée,    des résines     polybasiques          d'acide-alcool        polyhydrique,    du type     phta-          late    de glycérol, et d'autres compositions  telles que les produits de polymérisation de       coumarone    et     d'indène,    de styrol,

   d'acide     ita-          conique,    etc., ensemble avec des résines sul-         furiques,    des résines préparées au moyen d'a  mines aromatiques, des matières     plastiques    à  base de caséine, etc. Beaucoup de ces produits  n'ont pas donné satisfaction parce que, clans  le cas de certaines compositions plastiques,  le produit résultant est cassant ou manque de  souplesse, ou ne se laisse pas facilement tra  vailler à la machine, et, dans le cas de com  positions pour enduits, qui sont dissous dans  des dissolvants, l'évaporation complète du  dissolvant laisse des pellicules qui sont cas  santes et tendent à se craqueler ou à peler.

   On  a fait usage, pour obvier à cela, d'une classe  de composés, appelés     ramollisseurs,    parmi les  plus importants desquels on peut citer les es  ters à point     d'ébullition    élevé, comme ceux  d'acide phtalique, certains     composés    organi  ques à point d'ébullition élevé, comme     dive,r-          ses        sulfonamides    aromatiques, etc. Certain  de ces produits sont très satisfaisants, mais  n'ont pas eu grand     succès    dans le commerce  à cause de leurs prix excessifs.

   Des composi  tions plastiques, et compositions pour en-      duits, utilisant des résines naturelles telles  que la gomme-laque, etc., ont été également  additionnées de composés -du genre indiqué.  



  La composition selon l'invention contient  au moins une substance susceptible d'être  durcie par la chaleur, -et au moins une sub  stance     phtalidique,    capable d'assurer de la  souplesse et la propriété de se laisser travail  ler au produit qui se     forme    lorsqu'on sou  met à la chaleur ladite composition.

   Par sub  stance     phtalidique,    il faut entendre toute sub  stance comportant comme le     phtalide    même  qui en est le type, un noyau cyclique de six  atomes de carbone, et ayant la constitution  
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    Le noyau est un noyau benzénique non hy  drogéné ou plus ou moins hydrogéné ou     sub-          siitué;    X peut être de l'hydrogène ou un sub  stituant groupe aryle ou alkyle, par exemple,  Le     phtalide    lui-même est un solide mou, fon  dant à 83   C et bouillant à 290   C. Il est  sensiblement inerte, soluble dans la plupart  des dissolvants dont on fait usage et peut  être facilement incorporé à d'autres substan  ces pour compositions plastiques ou pour com  positions pour enduits.

   Il ne s'évapore pas,  supporte les températures nécessaires pour le  moulage et dote le produit résultant du dur  cissement par la chaleur de la souplesse et de  la propriété -de se laisser travailler, désirées.       Lorsqu'on    a besoin de composés un peu plus  fluides, on peut faire usage des divers     phta-          lides    hydrogénés, tels que le     tétra-    et en  particulier     l'hexahydrophtalide.    Cet     hexahy-          drophtalide    est une huile lourde, inodore et  
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    incolore, ayant un point d'ébullition de  134-138   C à une pression de 25 mm et on  peut en faire usage avec un excellent effet  dans bien des compositions plastiques,

   et en       particulier    des compositions pour enduits  comme les laques au     phtalate    de glycérol,  etc.  



  On peut obtenir des     phtalides    hydrogé  nés par hydrogénation catalytique en phase  vapeur d'anhydride phtalique en présence de  catalyseurs convenables, ou par hydrogéna  tion en phase liquide d'anhydride phtalique  à la pression atmosphérique ordinaire, ou à  une pression supérieure à la pression atmos  phérique, et il est parfois désirable de pro  duire des mélanges de     phtalides    et de leurs  produits hydrogénés, ou des mélanges des di  vers produits hydrogénés, afin d'obtenir des  corps, ayant des caractéristiques intermé  diaires entre celles du     phtalide    et de     l'hexahy-          drophtalide.    Les     phtalides    qui sont :

  des  esters internes d'acide     orthooxyméthylben-          zoïque    ou de ses dérivés varient dans leurs  propriétés physiques selon le degré d'hydro  génation, mais ils possèdent tous les proprié  tés ramollissantes désirables, ne sont pas cor  rosifs, sont relativement non volatils et sup  portent d'une manière satisfaisante les tem  pératures nécessaires pour le moulage desdites  matières plastiques.  



  Une autre classe     importante    de substances       phtalidiques    sont les     alhyl-,        alkylidène-.    et       arylphtalides    substitués. Ainsi, par exemple,  un des atomes ou les deux atomes     d'hydro-          gêne    attachés au carbone de     l'oxyméthyle     peuvent être substitués aux     alkyl-    ou     aryl-          phtalides    et les deux atomes d'hydrogène  peuvent être remplacés pour former des     alky-          lidènephtalides;    les formules générales sont  les suivantes:

    
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    Les di-,     tétra-    et     hexahydrophtalides    substi  tués sont également utilisables et constituent  des corps efficaces donnant de la plasticité  et de la souplesse.     Quelques        phtalides    substi  tués sont les mono-,     éthyl-,        propyl-,        butyl-    et       isobutylphtalides,    et les     phtalides    hydrogénés  possédant de tels radicaux sont en général  des solides ou des huiles à bas point de fu  sion ayant une agréable odeur de céleri.

   Les       alkylidènephtalides,    tels que les     éthylidène-          et        propylidènephtalides,    etc. sont d'impor  tance dans certaines résines de phénol et il       semble    probable qu'un certain degré de réac  tion     résinifiante    se -produit entre la double  liaison     alkylidène    et le phénol lorsqu'on  chauffe la composition pour le durcissement,  puisque cette double liaison est naturellement,

    de nature     aldéhydique.    Il est     évidemment     impossible de déterminer d'une manière défi  nie ce qui se produit au juste lorsqu'on forme  par chauffage d'une telle composition un  produit insoluble et infusible. Des exemples  de     dialkylphtalides    et -de     phtalides    hydrogé  nés sont les     diéthyl-,        dipropyl-,        dibutyl-    et       diisobutylphtalides    et les     phtalides    hydrogé  nés.

   Les     arylphtalides    tels .que les     phényl-          phtalides    ou les     diphénylphtalides    sont égale  ment très importants, spécialement dans le  cas où l'on désire des corps qui soient norma  lement solides     .et    possèdent un point d'ébul  lition extrêmement élevé, comme c'est le cas  pour certaines compositions pour moulages.  



  Tout le groupe de substances     phtalidiques     possède la propriété de donner à des produits    formés par chauffage de la composition, de la  souplesse et la propriété de se laisser travail  ler; elles ont une pression de vapeur     relative-          mont    faible et une résistance désirable aux  hautes températures. Bien des produits sont  des solides ou des huiles incolores, soit ino  dores ou possédant une odeur agréable,  comme les     monoalkylphtalides;    certains sont  colorés et sont des huiles ou des solides jau  nes, brun-jaune ou brun-rouge. Tous sont non  corrosifs et ne dégagent pas de vapeurs no  cives et possèdent des propriétés très avanta  geuses pour le but cherché.  



  Il va sans dire que l'effet des     plitalides     est principalement physique. Il y a toute rai  son de penser, d'après la. façon dont ils     -se     comportent, qu'habituellement il ne se forme  pas de composés chimiques entre les     phtalides     et les compositions plastiques clans     'lesquelles     on les utilise, bien que, naturellement, cela ne  puisse être.     idéterminé    avec une complète préci  sion dans tous les cas, car les produits obte  nus par chauffage des compositions de mou  lage ne sont pas d'une nature permettant une  analyse chimique facile.  



  La composition peut contenir en outre un  ou des solvants volatils pour pouvoir être uti  lisée comme laque. On peut aussi y adjoindre  des matières de charge ou des     substances    ra  mollissantes.  



  Ci-après sont donnés des exemples de  compositions selon l'invention. Il va sans dire  que l'invention n'est point limitée aux détails  exposés dans -ces exemples spécifiques qui      sont simplement -des illustrations de     quelques     réalisations typiques.  



  <I>Exemple 1:</I>  On mélange avec 15 parties de     phtalide    85  parties de résine de     phtalate    de glycérol, de  préférence fraîchement préparée et assez dure  mais pas infusible, et on chauffe à 150   C,  en brassant jusqu'à ce qu'on obtienne un mé  lange homogène. On peut, si on le désire, in  corporer des matières de charge. La composi  tion ainsi formée peut' être moulée, -de préfé  rence, sous pression,     .de    préférence de 150 à  250   C, pour     former    un produit infusible.  On peut également effectuer le chauffage à.  une température moindre, comme 80-150  C, à une pression plus faible; mais un temps  plus long est nécessaire.  



  <I>Exemple 2:</I>  On combine du phénol et -de l'aldéhyde  formique par des méthodes bien connues pour  former un produit de condensation que l'on  peut rendre infusible en le chauffant. On ef  fectue, -de préférence, la condensation en  l'absence d'alcalis fixes; on enlève l'eau et  l'on incorpore 'd'une façon homogène 10 à  20 % de     phtalide    ou de     monoéthylphtalide.     ou     éthylidènephtalide    avec le produit de con  densation, en faisant usage de chaleur, si  c'est nécessaire, pour rendre le     phtalide    suffi  samment fluide pour permettre un mélange  intime.

   Le produit de condensation peut être  mélangé si c'est nécessaire avec -des matières  de charge telles qu'amiante, sciure de bois,       kieselguhr,    etc.; la composition peut ensuite  être moulée à chaud pour la faire prendre en  un produit infusible.  



  <I>Exemple 3:</I>  On prépare un produit de condensation  fluide de phénol et d'aldéhyde formique et  on y incorpore environ     20-25%        d'hexahy-          -drophtalide.    On peut utiliser ce produit  comme un émail ou un enduit, si c'est néces  saire avec l'adjonction de couleurs; il s'étend  bien, pendant qu'il est chaud, sur une surface  métallique propre. On .doit le cuire ensuite    pendant un court temps pour .durcir la résine,  en appliquant une pression si cela est néces  saire. L'émail obtenu est supérieur à ceux  préparés au moyen de produits de condensa  tion -de phénol et d'aldéhyde formique non  mélangés de substances assouplissantes, et il  est beaucoup plus souple.

   La facilité avec la  quelle on peut l'étendre et son pouvoir cou  vrant sont également améliorés.  



       Exemple   <I>!:</I>  On prépare de la manière usuelle un pro  duit de condensation de     phénol-furfurol    fu  sible, et après avoir enlevé l'eau et tout l'al  cali libre qui peut être présent, on y incor  pore environ     12%    .d'un mélange d'environ  00 % de     phtalide    et 10 % de     phtalides    hydro  génés, en chauffant suffisamment le produit.  de condensation pour permettre une incorpo  ration     intime.    On peut, si on le désire, ajouter  des matières de charge. Cette composition  peut être durcie de la manière habituelle.  



  <I>Exemple 5:</I>  On prépare de la manière usuelle une ré  sine d'aldéhyde formique-urée et, pendant       qu'elle    est encore à l'état fusible, on y ajoute       8--10    %     d'hexahydrophtàlide    ou d'un mélange  de     phtalides    hydrogénés qui peut contenir un  peu de     phtalide    non hydrogéné, en chauffant  et en agitant ou brassant suffisamment pour  permettre une incorporation intime. On peut  durcir ensuite la composition de la manière  usuelle.    <I>Exemple 6:</I>  On mélange d'une façon homogène une ré  sine fusible préparée par polymérisation ou  condensation -de styrol, avec environ 5 à  8 % de     phtalide.     



  <I>Exemple 7:</I>  On mélange avec 5-9 %     d'hexahydrophta-          lide    une résine préparée par condensation ou  polymérisation d'acide     itaconique,    en chauf  fant suffisamment pour permettre une incor  poration intime. La composition peut être  durcie de la manière usuelle.      Les exemples qui précèdent donnent un  petit nombre d'illustrations représentatives,  montrant l'usage de substances     phtalidiques          pour,des    matières plastiques et des laques. De  telles laques peuvent être formées par adjonc  tion encore de dissolvants volatils.

   On a  trouvé -que les     phtalides,    et en particulier, les       phtalides    hydrogénés, sont des corps donnant  de la plasticité, à haut point d'ébullition,  très efficaces pour une large gamme -de la  ques, spécialement les laques au pinceau.

Claims (1)

1. REVENDICATIONS I Composition, caractérisée par le fait qu'elle contient au moins une substance susceptible d'être durcie par la chaleur, et au moins une substance phtalidique, capa ble d'assurer de la souplesse et la pro priété de se laisser travailler au produit qui se forme lorsqu'on soumet à la chaleur ladite composition.

   II Procédé pour préparer une composition selon la revendication I, caractérisé en ce que l'on mélange au moins une substance susceptible d'être durcie par la chaleur, et au moins une substance phtalidique. SOUS-REVENDICATIONS 1 Composition selon la revendication I, dans laquelle ladite substance susceptible d'être durcie par la chaleur est un produit clé condensation de substances organiques. \- Composition selon la sous-revendication 1; dans laquelle ledit produit de condensa tion est une résine synthétique non encore durcie par la chaleur.

   3 Composition selon la sous-revendication 1, dans laquelle ledit produit de condensa tion est un produit de condensation aldé- hydique. 4 Composition selon 1a sous-revendication 1, dans laquelle ledit produit de condensa tion résulte de la condensation d'une al déhyde avec une amine. à Composition selon la revendication I, clan laquelle ladite substance susceptible d'être durcie par la chaleur est un produit de polymérisation.

   6 Composition selon la revendication I, dans laquelle ladite substance phtalidique est du phtalide. 7 Composition selon la revendication I, dans laquelle ladite substance phtalidique est un phta,lide hydrogéné. 8 Composition selon la revendication I, dans laquelle ladite substance phtaliclique est un phtalide alkylé. 9 Composition selon la revendication I.

   dans laquelle ladite substance phtalidique est un phtalide arylé. 10 Composition selon la revendication I, contenant encore une matière de charge. 11 Composition selon la revendication I, contenant encore un dissolvant volatil, de façon à constituer une laque. 12 Procédé selon la. revendication II, dans lequel on effectue le mélange à une tempé rature au-dessus de la normale, pour ren dre plus fluide l'une au moins des sub stances à mélanger. 18 Procédé selon la revendication II, dans le quel on ajoute encore des matières de charge. 14 Procédé selon la. revendication II, dans le quel on ajoute encore des substances ra mollissantes.