CH168011A - Verfahren zur Darstellung von 1-Phenyl-3-methyl-4-cyclohexylpyrazolon. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von 1-Phenyl-3-methyl-4-cyclohexylpyrazolon.Info
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Description
Yerfahren zur Darstellung von 1-Phenyl-3-methyl-4-cyclohexylpyrazolon. 1-Phenyl-3-methyl-4-alkylpyrazolone und die entsprechenden Aralkylpyrazolone sind auf dem bekannten Wege über die Mono- alkylacetessigester beschrânkt zugânglich, weil die Monoalkylierung des Acetessigesters nur bei den niedrigsten Gliedern befriedigende Ausbeuten liefert. Auch die Monoalkylierung der 4-Stellung des 1-Phenyl-3-methylpyr- azolons verlâuft nicha einheitlich.
Es wurde nun gefunden, dag die ans Aldehyden oder Ketonen nach Knorr (An- nalen der Chemie 238 [1887] S.<B>181)</B> sich bildenden Alkyliden- und Aralkylidenderivate des 1-Phenyl-3-methylpyrazolons durch kata- lytische Hydrierung in die 4-Alkylpyrazolone überführbar sind, ohne dafl die im Pyrazolon- kern vorhandene Doppelbindung angegriffen wird. Die 1-Phenyl-3-methyl-4-alkyl- und 4-aralkylpyrazolone fallen nach dieser Arbeits- weise in sehr reiner Form und in sehr Buter Ausbeute an.
Besonders vorteilhaft ist es, derart zu arbeiten, date man die Alkyliden- und Aral- kylidenpyrazolone im Augenblick ibrer Bil- dung ans Pyrazolon- und Oxoverbindungen hydriert, also die Hydrierung unmittelbar nach Eintritt der Kondensation vornimmt. Die Kondensation des 1-Phenyl-3-methyl- pyrazolons mit Oxoverbindungen verlâuft nâmlich nicha einheitlich. So JâGt es sich zum Beispiel bei der gondensation mit Ace- ton nicht vermeiden, da ein ziemlich groèr Teil des Ausgangsstoffes in das Isopropyli- den-(bis-phenylmethylpyrazolon) übergeht. Noch ungünstiger reagieren die Homologen des Acetons. Arbeitet man aber so, dag man das 1-Phenyl-3-methylpyrazolon mit einer Oxoverbindung bei Gegenwart von Wasser- stoff und einem Hydrierungskatalysator er- hitzt, so entsteht als einziges Produkt der Reaktion das entsprechende 1-Phenyl-3- methyl-4-alkyl- oder aralkylpyrazolon in einem Arbeitsgang mit nahezu quantitatif er Ausbeute. Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Darstellung von 1-Phe- nyl-3-methyl-4-cyclohexylpyrazolon, welches dadurch gekennzeichnet ist, dae man 1-Phe- nyl-3-methyl-4-cyclohexylidenpyrazolon kata- lytisch hydriert. Besonders vorteilhaft ist es, ein 1-Phenyl-3-methyl-4-cyclohexylidenpyr- azolon katalytisch zu hydrieren, das un- mittelbar zuvor gebildet worden ist.
Das 1-Phenyl-3-methyl-4-cyclohexylpyr- azolon 'kristallisiert in farblosen Blâttehen vom Schmelzpunkt 130-132 . Es ist in den üblichen organischen Lôsungsmitteln in der Wârme leicht, in der Kâlte ziemlich schwer lôslich; aus der Lôsung in verdiintiten Alka- lien wird es durch Sâuren wieder ausgefâllt. Es bildet ein Zwisch,enprodukt für die Dar- stellung von Arzneimitteln. Beispiel: Man verteilt 35 Teile 1-Phenyl-3-methyl- pyrazolon in 70 Teilen Cyclohexanon, versetzt mitNickelkatalysator und erhitzt mit Wasser- stoff bai 10 Atm. unter dauerndem Rühren auf 100-120 . Es entsteht hierbei zunâchst das 1-Phenyl-3-methyl-4-cyclohexylidenpyrazolon, das unmittelbar nach seiner Bildung hydriert wird. Nach etwa 1/z Stunde sind 110 bis 120 /o der berechneten Menge Wasserstoff aufgenommen. Man kühlt ab, filtriert vom gatalysator und dampft das überschüssige Cyclobexanon ab. Das erhaltene 1-Phenyl-3- methyl-4-cyclohexylpyrazolon entsteht in cjuan- titativer Ausbeute und bildet, -aus Methyl- alkohol umkristallisiert, farblose Blâttchen vom Schmelzpunkt l30-132 .
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1-Phenyl- 3-methyl-4-cyclohexylpyrazolon, dadurch ge- kennzeichnet, dag man 1-Phenyl-3-methyl-4- cyclohexylidenpyrazolon katalytisch hydriert. Das 1-Phenyl-3-methyl-4-cyclohexylpyr- azolon kristallisiert in farblosen Blâttchen vom Schmelzpunkt 130-132 . Es ist in den üblichen organischen Lôsungsmitteln in der Würme leicht, in der Kâlte ziemlich schwer lôslich; aus der Lüsung in verdünnten Al- kalien wird es durch Sâuren wieder ausge- fâllt. Es bildet ein Zwischenprodukt für die Darstellung von Arzneimitteln. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dae man ein 1-Phenyl-3- methyl-4-cyclohexylidenpyrazolon katalytisch hydriert, das unmittelbar zuvor gebilde worden ist.
Applications Claiming Priority (2)
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| DE168011X | 1931-09-07 | ||
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|---|---|---|---|
| CH168011D CH168011A (de) | 1931-09-07 | 1932-08-31 | Verfahren zur Darstellung von 1-Phenyl-3-methyl-4-cyclohexylpyrazolon. |
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1932
- 1932-08-31 CH CH168011D patent/CH168011A/de unknown
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