CH169051A - Procédé de séparation d'alcools terpéniques ayant la formule empirique C10H18O, à partir de leurs mélanges entre eux ou avec d'autres substances. - Google Patents

Description

  Procédé de     séparation    d'alcools terpéniques ayant la formule empirique     Ciofs0,     à partir de leurs mélanges entre eux ou avec d'autres substances.    La     présente    invention a pour objet un  procédé pour la séparation d'alcools     terpé-          niques    ayant la formule empirique     C10AlsO,     tels que, par exemple, le     terpinéol,    le     bor-          néol    et l'alcool     fenehylique,    à partir de leurs  mélanges entre eux ou avec d'autres sub  stances, soit en vue de l'isolation ou de la.

   pu  rification des alcools, soit en vue de l'isola  tion ou de la purification d'autres substances  mélangées avec les alcools, ce procédé étant  basé sur la capacité, non     connxe    jusqu'à pré  sent de ces composés -de former des produits  d'addition avec l'acide     orthophosphorique.     



       Le        procédé    pour séparer lesdits alcools       terpéniques    de leurs mélanges l'un avec l'au  tre ou avec d'autres     substances    est analogue  à celui     décrit    dans le brevet     nO        162469.,    pou:  séparer les menthols de leurs mélanges l'un       avec    l'autre ou avec d'autres substances.  



       Lorsque    le mélange contient seulement un  alcool terpénique, il suffit de convertir l'al-    cool en son composé -d'addition à l'acide  phosphorique et -de séparer ce composé de la  portion du mélange qui ne s'est pas combinée  avec l'acide phosphorique; le composé d'ad  dition est alors décomposé en vue de libérer       l'alcool    après l'avoir purifié, si on le désire.  



  Lorsque le mélange comprend deux ou  plus de     deux    alcools terpéniques, le traite  ment avec de l'acide phosphorique peut con  duire à un mélange de composés d'addition à.  l'acide phosphorique, duquel un des composés       -d'âddition    peut être isolé en tirant parti de  leurs propriétés physiques     différentes,        telles     que, par exemple, leurs solubilités.  



  En effectuant le traitement avec de l'a  cide phosphorique en     présence    d'un solvant  organique tel que de l'éther de     pétrole;    les  composés d'addition à l'acide phosphorique se  séparent dans bien des     cas    en forme cristal  line et peuvent être éliminés ou isolés par  filtration.

        Dans le traitement -d'un mélange conte  nant     :deux    ou plus de deux alcools     terp6ni-          ques,    le choix d'un solvant dans lequel les  solubilités -des produits     -d'addition    des divers  alcools diffèrent suffisamment, au besoin, en  conjonction avec un refroidissement, peut  conduire à la cristallisation d'un produit  d'addition à. l'état plus ou moins pur, alors  que le ou les autres restent sensiblement com  plètement en solution.  



  Dans d'autres     cas,    le composé d'addition  peut être isolé ou purifié en éliminant les  autres constituants du mélange de réaction  par     distillation,    qui devra. être conduite à une  température     aussi    basse que possible, eu  égard à la tendance des composés d'addition  de se décomposer lorsqu'ils sont     .chauffés.     Il est aussi possible de séparer le composé  d'addition d'autres constituants du mélange  de réaction par voie     d'extraction    avec des  solvants.  



  L'invention est     applicable,    par exemple, à  la purification de     bornéol    brut, tel qu'on  l'obtient par     saponification    d'acétate de     bor-          nyle    brut,- à. la séparation de     bornéol    ou       d'isobornéol.    De plus, dans la fabrication de  camphre à,     partir    de     bornéol    il peut être quel  quefois désirable d'interrompre la réaction,  alors que la masse -de réaction.

   contient en  core une légère quantité de     bornéol,    et l'in  vention offre la possibilité .de séparer le     bor-          néol    inchangé du camphre.  



  Le procédé pour séparer les alcools ter  péniques- de mélanges les contenant est illus  tré par les exemples suivants:  <B>10</B> 500 grammes -de     bornéol    brut, tel  qu'il est obtenu par la saponification d'acé  tate de     bornyle        brut,    et contenant seulement       77,%'    de     bornéol,    sont dissous dans 2000 cm'  ,d'éther de pétrole et la solution est filtrée  pour éliminer les matières     inorganiques    et  ensuite séchée.

   La solution est alors refroidie  et 320 grammes d'acide     orthophosphorique    à  <B>100%</B>     (sur-refroidi)    y sont versés     lentement,     tout en agitant bien la masse. La formation  de     cristaux    du composé d'acide phosphorique  commence immédiatement. L'agitation est       continuée    pendant une     courte        périocle,cle    temps    après que tout l'acide a     :été    ajouté pour com  pléter le mélange. Le dépôt cristallin est fil  tré et lavé avec un     peu,d'éther    .de pétrole.

   On  obtient 630 grammes de composé; en les dé  composant avec de l'eau, ils fournissent 385  grammes de     bornéol    (ce qui représente un.  rendement. de 77 % -du mélange original)  ayant un point -de     fusion    de 211   C et accu  sant à l'analyse une teneur en     bornéol    de  100%.  



  20 Dans la     fabrication    commerciale de       camphre    à partir de     bornéol,    il peut être quel  quefois avantageux     d'arrêter    la. réaction  alors que la masse contient encore une     cer-          tain--    quantité -de     bornéol.    250     grammes    d'un  produit ainsi obtenu, contenant     environ    10  -de     bornéol,    sont dissous -dans 1000 cm.

    d'éther .de pétrole et on ajoute à la     solution.,     tout en remuant et en refroidissant, 40  grammes d'acide     orthophosphorique    à.     10a     (sur-refroidi).     Le    tout est abandonné à     lui-          même    pendant     plusieurs    heures, un dépôt de  cristaux ayant lieu pendant cette période de  temps. Lorsque la     cristallisation    est complète,  la matière solide est séparée et décomposée;  on     obtient    22 grammes de     bornéol,    représen  tant 8,8% du mélange original.

   La.     liqueur-          mère    est lavée avec une solution de soude       caustique    diluée pour éliminer des     traces     d'acide, et le solvant est ensuite éliminé,  grâce à quoi on     obtient    220 grammes -de       camphre    qui, après la     recristallisation    dans  l'alcool aqueux, fond à 172   C.  



  30 100 grammes d'un mélange consistant  en     3,5%    de     bornéol    et 65     ro    .de     camphène     sont mélangés avec 100 cm' d'éther de pé  trole, et la solution obtenue est traitée avec  221 grammes -d'acide     orthophosphorique    d'une  manière     similaire    à. celle décrite dans l'exem  ple 1. Le composé solide de     bornéol    à. l'acide  phosphorique, qui se sépare, est décomposé       avec,de    l'eau et fournit 35 grammes -de     bor-          néol    ayant un. point de fusion de 198   C.  



  40 100, grammes d'huile de pin commer  ciale, contenant environ     70,%    de     terpinéol,     sont mélangés; avec 400 -cm' d'éther -de pé  trole, et le mélange est amené par refroidisse  ment et agitation à une température -de      - 5   C. 15 grammes d'acide     orthophosphori-          que    sont ensuite ajoutés lentement;     cette     quantité d'acide suffit pour convertir la tota  lité du     terpinéol    en son composé à l'acide  phosphorique, qui est très soluble :dans l'é  ther de pétrole.

   Pour éliminer le     composé,    il  est extrait avec de l'acide     orthophosphorique;     à cet effet, 30 grammes d'acide     orthophospho-          rique    sont ajoutés à la solution froide, pen  dant qu'on agite, et la couche     surnageante     d'éther de pétrole contenant le résidu -de  l'huile de pin est enlevée par décantation.  Le composé de     terpinéol    à l'acide phosphori  que contenu dans la couche d'acide phospho  rique est alors décomposé par traitement  avec de la. glace et -de l'eau, et le     terpinéol    li  béré est séparé.

   Une petite quantité d'hydrate  de terpène est formée pendant     cette    opération  et est traitée     ,éparément.    On obtient 65  grammes de     terpinéol    brut ayant une gravité  spécifique de 0.936 à 15   C et passant en  distillation à. 4 mm de pression entre 79  et 83   C.  



  50 50 grammes d'un mélange de parties  égales .de     bornéol    commercial et d'alcool     fen-          chylique    commercial sont dissous dans  200 cm' d'éther de pétrole -de l'ordre d'ébulli  tion de<B>60-80'</B> C, la solution est refroidie  à. - 5   C et on y ajoute, pendant qu'on re  mue, 29,5 grammes d'acide phosphorique à  <B>1005%.</B> Après quelque     temps,    des cristaux  commencent à se séparer. Le mélange est  agité pendant 10 minutes, sa température est  laissée monter à 15   C et les cristaux sont  éliminés par filtration. On obtient ainsi  27 grammes d'un composé à l'acide phospho  rique, qui, lors de la décomposition, donnent    16 grammes de     bornéol    ayant un point de  fusion de 207,5   C.

   Du filtrat on peut récu  pérer 32 grammes -d'un alcool     fenchylique    im  pur.  



  60 40 grammes d'un mélange impur de       bornéol    et d'isobornéol     contenant    60-70       d'isobornéol,    sont dissous dans 150 cm' .de  benzène, la     solution    est refroidie à -5   C  et on y /ajoute lentement à cette température  26 grammes d'acide     orthopho@sphorique    à  100 %.Des cristaux commencent immédiate  ment à se séparer. On laisse la température  monter à environ 15   C et les cristaux .sont  séparés par filtration. On obtient 47 grammes  du produit d'addition     d'isobornéol    à l'acide  phosphorique, qui, lors de la, décomposition,  fournissent 26 grammes     -d'isobornéol    à point  -de fusion de 213,5   C.

   De la solution benzé  nique on peut récupérer 10 grammes d'un     bor-          néol    impur (point de fusion -de<B>196' C).</B>

Claims (1)

1. REVENDICATION Procédé de séparation d'alcools terpéni- ques ayant la formule empirique C,oHl80, à partir de leurs mélanges entre eux ou avec d'autres substances, suivant lequel on traite le mélange avec de l'acide orthophosphorique de manière à former un produit d'addition phosphorique d'un au moins desdits alcools, on isole le produit d'addition de l'alcool è, séparer et le décompose ensuite dans le but d'en récupérer l'alcool.