CH256843A - Procédé pour la préparation d'éthers o-tolyliques. - Google Patents
Procédé pour la préparation d'éthers o-tolyliques.Info
- Publication number
- CH256843A CH256843A CH256843DA CH256843A CH 256843 A CH256843 A CH 256843A CH 256843D A CH256843D A CH 256843DA CH 256843 A CH256843 A CH 256843A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- cresol
- ethers
- reaction
- preparation
- process according
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- CYXMOAZSOPXQOD-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2-(2-methylphenoxy)benzene Chemical class CC1=CC=CC=C1OC1=CC=CC=C1C CYXMOAZSOPXQOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 8
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000001256 steam distillation Methods 0.000 claims description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 4
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims 2
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- -1 dihydroxyalkyl ethers Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-2,2-bis(chloromethyl)propane Chemical compound ClCC(CCl)(CCl)CCl KPZGRMZPZLOPBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000208818 Helianthus Species 0.000 description 1
- 235000003222 Helianthus annuus Nutrition 0.000 description 1
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Procédé pour la préparation d'éthers o-tolyliques. Il est connu de préparer des éthers o-toly- liques par action d'un composé aliphatique eomportant un halogène fixé sur un a-tome, de carbone isuT <B>de</B> l'o-crésol. Le produit brut obtenu contient toujours, cependant de Vo- crésol qui n'a pas réagi et, pour certains usages, notamment des usages. thérapeutiques, il peut ôtre important -d'éliminer pratique ment toute trace dudit crésol des- éthers formés.
On a trouvé qu'une élimination pratique ment complète de 1'o-crésol peut êtreeffectuée en soumettant le mélange obtenu après réac tion, acidifié,<B>à</B> une distillation par la; va peur d'eau.
Le procédé selon l'invention peut être appliqué -en particulier<B>à</B> Ja préparation d'éthers o-tolyl-hydroxy-alcoyliques, par exemple d'éthers dihydroxyalcoylôs. Un exemple de ces éthers est l'éther o-tolyl-p,y- dihydro:s#y-prcopylique, qui peut êtres préparé. en faisant réagir une solution d'o-orésol dans de l'hydroxyde de sodium ou<B>de</B> pobaissium avec de J'a-monochlorhydTine.
Le mélange obtenu après réaction est neu tralisé avec de l'acide, puis additionné d!une petite quantité d'acide encore, la, distillation par la. vapeur -d'eau pouvant être poursuivie jusqu'à ce que la totalité<B>de</B> l'o-crésol (qui n'ai pas réagi) -soit pratiquement éliminée.
Il t--g#t décrit ci-après trois exemples de réalisation<B>de</B> l'invention, relatifs<B>à</B> la prépa- ra,tion de l'éther o-tolyl-fl,y-di-hydrexy- propylique.
EMI0001.0027
<I>Exemple<B>1:
</B></I> <B><I>50</I></B> gr d'o-créisel ont été -dissous dons une solution d'hydroxyde<B>de</B> sodium<B>(18,6</B> gr dans<B>50</B> cm# d'eau), puis on a ajouté lente ment<B>51,2</B> gr -de ai-monochIorhydriner <B>à</B> la solution alcaline,<B>à</B> une allure telle que, la températureest montée jusqu'au pointd'ébul- lition et s'y -est ma4ntenue. Le mélange, s'est séparé en deux phases liquides.
On a continué <B>à</B> chauffer au point d'ébullition pendant<B>30</B> minutes après l'addition de la monochlorlly- drine, ensuite le mélangea<B>été</B> neutralisé par addition d'acide chlorhydrique, en faisant usage de tournesol comme indicateur, puis on a ajouté une petite quantité supplémentaire d'acide. Le mélange a été -soumis<B>à</B> la dis- tilla-tion par la vapeur d'eau pour éliminer l'o-c,rôsol en excès ou n'ayant pas réagi.
L'éli mination,<B>à</B> l'a#ida de la distillation par la vaipeuT, de la plus, grande partie de l'o-oré- sol, permet d'obtenir l'éther avec un rende ment plus grand que lorsque cette opération n'est paz effectuée. La, distillation fut inter rompue, quand le distillat ne donnait plus de couleur bleue avec une solution neutre -de chlorure, ferrique.
Le mélange résiduel fut refroidi avec de la glacé et Féther. solidifié fut recueilli, lavé avec 200 cm' d'eau et séché au bain-mairie. Ce produit séché fut dissous dans environ <B>300</B> cm# de benzène, puis la solution traÀt;é# au charbon de bois, filtrée, additionnée d'en- viron <B>150</B> cm# d'essence légère, d'un point d'ébullition -compris entre 40 et<B>60'</B> C, puis le mélange refroidi dans -de la -glace.
Le prof duit séparé aprés cristallisation a<B>-</B> fondu entre<B>6-6</B> et<B>69'</B> C, et le rendement a, été com pris entre<B>65 à 70%</B> de la valeur théorique. Une nouvelle cristallisation clans le même mélange<B>de</B> solvants a donné un éther purifié d'un puint de fusion compris entre<B>68</B> et <B>700 C.</B>
Au lieu<B>de</B> faire cristalliser l'étlier o-tolyl-fl,y-diliyclroxy-,piropyli,que <B>à</B> partir d'une solution dans<B>le</B> benzène, on peut le faire cristalliser dan & d'autres solvants, par exemple des éthers,<B>de</B> l'eau, des alcools sim ples, -des éthers du glycol, du tétrachlorure de carbone:uu, du chlorobenzène.
Dans une variante,<B>le</B> mélange résiduel provenant<B>de</B> -la distillation- par la vapeur fut refroidi et l'éther extrait au moyen<B>da</B> tétra- Chlorure de carbone. La, solution dans<B>le</B> tétrachlorure de carbone fut lavée, -d'abord avec une solution aqueuse de, soude ou de ,pqtasse, puis avec de l'eau, et finalement séchées avec du sulfate de magnésium anhydre. La solution séchée fut ensuite filtrée et con centrée pour eTistallisar l'éther.
Dans. l'exemple susmentionné, l'hydro xyde de potassium peut être substitué<B>à l'hy-</B> droxyde de sodium. Au lieu dutiliser <B>de</B> l'acide chlorhydrique pour la -neutralisation et l'aciffification ultérieur-e du mélange, on peut utiliser n'importe quel aride minéral ne réagissant pas. -aivec l'éther.
<I>Exemple 2:</I> <B><I>50</I></B> gr d'o-crésol ont été mélangés avec 51,2 gr de a-monochlor1lydrine, puis, on a ajouté au mélange<B>100</B> gr <B>de</B> carbonàte df# potassium sec, et le tout a été chauffé au bain d'huile,<B>à</B> reflux. Vers,<B>110' C,</B> il<B>y</B> eut formation de mc>usse, après quoi le chauffage a été continué pendant deux heures<B>à</B> cette température. Ensuite, le produit a été re froidi, acidifié et distillé<B>à</B> la vapeur comme dans l'exemple<B>1.</B>
<I>Exemple<B>3:</B></I> <B>50</B> gr d'o-crésol -ont été mélangés avec <B>51,2</B> gr d#,a-monochlorllydrina dissous dans <B>300</B> cm# d'î%lcool méthylique. Puis on a ajouté<B>100</B> gr <B>de</B> carbonate de potassiume-ec et chauffé le tout sous reflux pendant 24 heures. Le produit fut refroidi, acidifié et distillé<B>à</B> la, vapeur commedans l'exemple<B>1.</B>
Le procédé suivant l'invention permet de préparer des,éthers, ne contenant pas plus de 0,008% en poids d#o-crésol.
Claims (1)
- REVENDICATION: Procédé pour la préparation d'éthers o-tolyliques. paT action d'un composé aaipha- tique comportant un halogèna fixé<B>à</B> un atc>me de carbone sur de l'o-er6sol, caracté- ris6 en ce qu'on soumet le mélange obtenu après réaction, acidifié,<B>à,</B> une distillation par la, va;peur d'eau, en vue d'éliminer 1':o-crésol qui n'a pas réagi.SOUS-REVENDICATIONS: <B>1.</B> Procédé selon la, reveandica-tion, dans lequel l'o-cr & sol est en solution dans un hydroxyde alcalin. 2. Procédé selon la reveindication, dans, le quel la réaction est effectuée en présence de -carbonate de potassium, sans agent de dilu tion. <B>. 3.</B> Procédé selon la, revendication, dans .lequel la, réaction<B>'</B> est effectuée en présence d'un solvant hydroxylé et de carbonate<B>de</B> potassium solide. 4.Procédé selon la revendication, dans lequel ladistillation par la vapeur est pour suivie jusqu'à ce que la totalité de l'o-crésol soit pratiquement éliminée.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB256843X | 1946-05-27 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH256843A true CH256843A (fr) | 1948-09-15 |
Family
ID=10231619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH256843D CH256843A (fr) | 1946-05-27 | 1946-09-12 | Procédé pour la préparation d'éthers o-tolyliques. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH256843A (fr) |
-
1946
- 1946-09-12 CH CH256843D patent/CH256843A/fr unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH509961A (fr) | Procédé de préparation de nouveaux esters dérivés du cyclopropane | |
| Perkin | LXVI.—Experiments on the synthesis of the terpenes. Part I. Synthesis of terpin, inactive terpineol, and dipentene | |
| CH256843A (fr) | Procédé pour la préparation d'éthers o-tolyliques. | |
| US1792716A (en) | Process of making safrol derivatives such as protocatechuic aldehyde and isoeugenol | |
| CH120515A (fr) | Procédé de préparation d'éthers phosphoriques des alcools polyvalents. | |
| EP0148666B1 (fr) | Procédé de préparation de l'acide hydroxy-3 méthyl-3 glutarique | |
| BE563341A (fr) | ||
| Hill et al. | Benzylpinacolones and Their Reduction Products. I | |
| Lutz et al. | Dibenzoylethylene Oxide and Chlorohydrin | |
| CH314549A (fr) | Procédé de préparation d'un 1-p-nitrophényl-2-acylamido-propanediol-1,3 | |
| CH288991A (fr) | Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. | |
| EP0059659A1 (fr) | Nouveaux dérivés de l'acide 4-méthyl 3-formyl pentanoique, leur procédé de préparation et leur application à la préparation de dérivés cycliques | |
| CH310415A (fr) | Procédé de préparation d'un 1-p-nitrophényl-2-acylamido-propanediol-1,3. | |
| CH288986A (fr) | Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. | |
| EP0352168A1 (fr) | Procédé de purification de l'acide D-hydroxyphénoxypropionique | |
| BE577974A (fr) | ||
| Koelsch | The monophenyl ethers of glyceric acid | |
| Glattfeld et al. | The Preparation of dl-PARA-TRIMETHYLETHYLBENZOYL Chloride and the Resolution of Trimethylethylaniline | |
| CH288988A (fr) | Procédé de préparation d'un acylamidodiol aromatique, nitré dans le noyau. | |
| CH268051A (fr) | Procédé de préparation de 1-méthyl-4-pipérazine-N,N-diéthyl-carboxamide. | |
| CH285943A (fr) | Procédé de synthèse de la vitamine A. | |
| CH326417A (fr) | Procédé de préparation de la géranyl-acétone | |
| CH115313A (fr) | Procédé de préparation du bornéol par le bétapinène. | |
| BE471289A (fr) | ||
| CH156108A (fr) | Procédé de préparation d'un musc artificiel. |