CH184493A - Verfahren zur Herstellung einer am mittelständigen Kohlenstoffatom der Polymethinkette substituierten Polymethinverbindung. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer am mittelständigen     Kohlenstoffatom    der       Polymethinkette    substituierten     Polymethinverbindung.       Es ist bereits     bekannt,        Polymethinverbin-          dungen,    die am mittelständigen Kohlenstoff  atom der     Polymethingruppe    substituiert sind,  herzustellen,

   indem man     Orthocarbonsäure-          ester    mit     quartären        Ammoniumsalzen        stick-          stoffhaltiger        heterozyklischer    Basen konden  siert. Die Herstellung der für das Verfah  ren notwendigen     Orthoester    ist zum     Teil    sehr  umständlich, zum Teil ist eine grosse An  zahl von     Orthoestern    bisher noch nicht be  kannt und ihre Herstellung nach den üblichen  Methoden nicht möglich.  



  Gegenstand der Erfindung ist ein Ver  fahren zur Herstellung einer am mittelstän  digen     Kohlenstoffatom    der     Polymethinkette     substituierten     Polymethinverbindung,    bei  dem man     2-Methylbenzselenazol-jodäthylat     mit einer Verbindung der allgemeinen For  mel  
EMI0001.0022     
    umsetzt,     worin        R,_,        R2    organische einwertige  Gruppen, zum Beispiel     Alkyl-,        Aralkyl-,

            Aryl-    oder     substituierte        Arylgruppen    dar  stellen und die beiden     unbezeichneten    Striche  mit Sauerstoff verbunden sind. Das entste  hende     1,1'-Mesoäthyl-benzseleno-carbocyanin-          jodid    bildet dunkelgrüne     Kristalle.     



  Die Umsetzung kann gegebenenfalls in  Gegenwart von     Lösungs-    oder Kondensa  tionsmitteln erfolgen. Besonders geeignet zur       Kondensation        ist    das     substituierte        Säureamid     von der     Formel     
EMI0001.0041     
    das durch Spaltung des in     a-Stellung    zum  Stickstoff durch     Äthyl    substituierten ent  sprechenden     Ogazols    erhalten werden     kann.     Besonders     reaktionsfähig    ist das bei     einer     Spaltung eines solchen     Ogazols     <RTI  

   ID="0001.0049">   mittels              Alkalialkylaten    auftretende     substituierte          Säureamid    mit     acetalisierter        Carbonylgruppe,     aus welchem durch     Einwirkung    von Säure  das eigentliche substituierte     Säureamid    er  halten werden kann.

   Das nach dem vorlie  genden Verfahren     herstellbare        1,1'-Diäthyl-          cnesoäthyl-benzselenocarbocyaninjodid    hat die       Ii'        or        mel     
EMI0002.0014     
    <I>Beispiel:.</I>  15 g     2-Äthylbenzogazol        ('/1o        Mol),    12<B>cm'</B>       Dimethylsulfat        ('/lo        Mol)    werden auf dem  Wasserbad bis     zum        Eintritt    der Reaktion  erhitzt.

   Nach dem Erkalten erstarrt das ge  bildete     2-Äthylbenzogazoldimetliylsulfat    kri  stallinisch.  



  2,7 g     2-Äthylbenzogazol-dimethylsulfat          ('/loo        Mol)    werden in wenig absolutem Alko  hol gelöst und hierzu 8 cm'     Natriumäthylat-          lösung    (1     Mol    Natrium auf 400 cm' Alkohol)  gleich     2/ioo        Mol    hinzugesetzt und kurze Zeit  auf dem Wasserbad erwärmt.

   Die Lösung  enthält das     Säureamid    mit     acetalisierter        Car-          bonylgruppe    von der wahrscheinlichen For  mel  
EMI0002.0036     
    Zu der alkoholischen Lösung des substituier  ten     Säureamids    mit     acetalisierter        Carbonyl-          gruppe    werden 6,5 g     2-Methylbenzselenazol-          äthyljodid    (zirka     2/loo        Mol)    zugesetzt und die       Lösung    etwa 30 bis 60     Minuten    gekocht.

    Nach dem Erkalten der Lösung fällt der  Farbstoff in dunkelgrün schillernden Kri  stallen aus.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer am mit telständigen Kohlenstoffatom der Poly- methinkette substituierten Polymethinverbin- dang, dadurch gekennzeichnet, dass man 2 Methyl-benzselenazol-jodäthylat mit einer Verbindung der allgemeinen Formel EMI0002.0051 umsetzt, worin R,, R, organische einwertige Gruppen darstellen und die beiden unbezeich- neten Striche mit Sauerstoff verbunden sind. Das entstehende 1,1'-Mesoäthyl-benzseleno- carbocyaninjodid von der Formel EMI0002.0057 bildet dunkelgrüne Kristalle.

   UNTERANSPRüCIIE 1. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass R, und R2 Alkyl- gruppen darstellen. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass R, und R= Aralkyl- gruppen darstellen. 3. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass R, und R2 Arylgrup- pen darstellen. 4.

   Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass R, und R., substitu ierte Arylgruppen darstellen. 5. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Gegenwart von Kondensationsmitteln er folgt. 6. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass die Umsetzung in Gegenwart von Lösungsmitteln erfolgt. 7. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man zur Umsetzung das Säureamid von der Formel EMI0002.0077 verwendet. B.

   Verfahren nach Patentanspruch, :dadurch gekennzeichnet, dass man zur Umsetzung ein durch Spaltung von in a-Stellung zum Stickstoff durch Äthyl substituierten Oxazolen erhaltenes Säureamid mit aceta- lisierter Carbonylgruppe verwendet.

   i. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man 2-Äthylbenzox- azol-dimethylsulfat mit Natriumäthylat behandelt und das erhaltene substituierte Säureamid mit acetalisierter Carbonyl- gruppe mit 2-Methylbenzselenazoläthyl- jodid zum 1,1'-I3iäthyl-mesoäthyl-benz- selenocarbocyaninjodid umsetzt.