Procédé de préparation de l'acide 2-céto-lévo-gnlonique. La présente invention a pour objet un procédé de préparation de l'acide 2-céto-lévo- gulonique qui, comme on le sait, est un pro duit intermédiaire pour la fabrication de l'acide lévo-ascorbique.
Le procédé de l'invention est caractérisé en ce que l'on soumet de la lévo-sorbose à une oxydation en la chauffant avec de l'acide nitrique aqueux et en ce que l'on arrête la réaction lorsque l'oxydation a atteint le point voulu.
On peut ajouter de l'acide nitrique au mélange réactionnel ou produire cet acide dans ce mélange par exemple par l'adjonction de corps donnant cet acide, tels qu'un nitrate (par exemple du nitrate de baryum) et un acide approprié (par exemple de l'acide sul furique ddué).
Si on le désire, un catalyseur d'oxydation, approprié, peut être présent. Le contrôle de l'oxydation est important; la durée de l'oxy dation variera selon la quantité et la force de l'acide employé, ainsi que selon la tempé- rature à laquelle l'oxydation est exécutée et les différents catalyseurs utilisés.
Au moment désiré, la réaction d'oxyda tion est interrompue, par exemple par refroi dissement rapide, dilution si nécessaire et neutralisation avec un cois alcalin faible, par exemple avec du carbonate de baryum.
On effectue de préférence le chauffage au bain-marie, de telle sorte que les facteurs de vant être considérés sont la force de l'acide et la durée du chauffage. La concentration de l'acide ne doit pas être trop forte pour que l'oxydation de la lévo-sorbose ne soit pas poussée trop loin ou le processus d'oxydation trop difficile à contrôler. En conséquence, il est préférable d'avoir. une dilution telle de l'acide que le degré désiré d'oxydation soit obtenu en quelques minutes.
L'acide 2-céto-gulonique produit par l'oxydation, après avoir ,été complètement purifié, peut être estérifié et son ester être isolé du mélange d'estérification, après con centration si nécessaire. Ce produit, ainsi qu'également les liqueurs-mères sirupeuses, peuvent alors être employés pour être trans formés en acide lévo-ascorbique ou encore le mélange d'estérification peut être utilisé sans en isoler l'ester.
La transformation en acide lévo-ascorbi- que peut être effectuée (voir Ohle, Zeitschrift für Angewandte Chemie 1933, 46, 399 et Maurer und Schiedt, Ber.
1933, 66, 1054) par traitement d'une solution alcoolique du produit d'estérification ou du mélange d'esté rification avec un agent énolisant, par exem ple un alcoxyde alcalin tel que le méthoxyde de sodium et par ébullition du mélange et acidification avec de l'acide chlorhydrique alcoolique. Le produit de réaction est ensuite purifié.
L'exemple suivant illustre le procédé de l'invention: Exemple. Du lévo-sorbitol est transformé en lévo- sorbose (avec un rendement de 60 à 65 % ) par l'action de B-xylinum de la manière dé crite par Bertrand (Comp. Rend. 1904, 139, 985). La 1-sorbose cristallisée (5 gr) est dis soute dans 10 cm@ d'eau, chauffée à 90-95'C au bain-marie et additionnée de 10 cm' d'a cide nitrique (de densité 1,4).
On chauffe le mélange au bain-marie pendant 4 minutes et on le refroidit rapidement en le versant dans 40 cm' d'eau glacée, puis on neutralise la solution avec un corps basique faible, tel que du carbonate de baryum. On clarifie la solu tion en la filtrant ou en la centrifugeant, et on la concentre sous pression réduite jusqu'à ce que l'on obtienne un sirop délié. Tout sel inorganique qui se précipite pendant la con centration est enlevé par filtration, puis le sirop est versé dans une grande quantité d'alcool méthylique ou dans un autre solvant approprié.
Il se précipite du lévo-gulonate que l'on sépare, par exemple par filtration, ou par centrifugation. (Le précipitat peut être encore lavé dans de l'alcool méthylique ou un autre solvant approprié et de nouveau séparé du liquide par filtration ou centrifu gation.) Le lévo-gulonate est ensuite dissous dans de l'eau et toute matière insoluble est enlevée de la solution obtenue.
(Cette solution saline aqueuse peut encore être purifiée par concentration sous pression réduite, filtration, précipitation dans l'alcool méthylique ou dans un autre solvant approprié, séparation du pré- cipitat par filtration ou par centrifugation, extraction avec de l'eau et enlèvement de la matière insoluble.) L'acide organique est entièrement libéré par acidification de la solution saline avec de l'acide sulfurique.
Après enlèvement du sel insoluble par des moyens appropriés, comme par exemple par centrifugation, on concentre la solution aqueuse sous pression réduite.
On ajoute au résidu sirupeux de l'al cool méthylique ou un autre alcool approprié, soit seul, soit en combinaison avec un autre solvant approprié, puis on enlève le liquide volatil sous pression réduite. Cette procédure enlève simultanément l'eau et les produits d'estérification et elle est répétée deux fois ou plus jusqu'à ce que le sirop soit anhydre.
La solution aqueuse sirupeuse peut aussi être traitée d'une manière continue avec des vapeurs appropriées jusqu'à ce que toute l'eau ait été enlevée, tout sel inorganique pré cipité pendant le procédé étant enlevé par filtration.