CH156114A - Procédé de purification de cumarine brute. - Google Patents

Description

  Procédé de purification de     cumarine    brute.    La présente invention a pour objet un  procédé de purification de     cumarine    brute  permettant, dans la fabrication de     cumarine,     d'éliminer les matières brutes qui ne sont pas  entrées en réaction, ainsi que les produits  secondaires qui auront pu se former, de fa  çon à réaliser un produit d'un haut degré  de pureté.  



  On sait que la     cumarine    brute, de quel  qu'origine qu'elle soit, est très difficile à iso  ler dans     une    forme libre     ales    différentes im  puretés, particulièrement de celles qui sont  facilement volatiles, telles que les phénols,  l'aldéhyde ;salicylique et d'autres. Or, sui  vant l'invention, on fait réagir la     cumarine     avec un sulfite, bisulfite ou tout autre réac  tif     sulfitique    pour la transformer en un com  posé non-volatil, on sépare ensuite les impure  tés de ce composé non-volatil et on régénère  alors la     cumarine    .de ce dernier. L'opération  de purification proprement dite peut avoir  lieu de différentes manières.

   Par exemple,    une solution aqueuse du composé     non-volatil     précité peut être chauffée à l'ébullition, être  traitée au moyen de différents solvants d'ex  traction et être chauffée avec des acides  minéraux au-dessous de certaines températu  res maximum sans libérer de     cumarine.    Une  solution aqueuse contenant le produit de réac  tion d'un sulfite avec la     cumarine    brute peut  être filtrée pour éliminer la matière insolu  ble et être libérée ensuite des impuretés solu  bles par distillation à la vapeur, par distilla  tion sous pression réduite ou par extraction  au moyen d'un solvant organique.

   De cette  façon, on peut obtenir une solution qui con  tient la     cumarine    combinée, mais qui est  exempte -des différentes impuretés présentes  dans la matière brute et difficilement sépara  bles. La     cumarine    peut alors être libérée -de  sa combinaison avec le sulfite par addition  d'un fort acide minéral et par chauffage jus  qu'à ce que la     totalité    .d'acide sulfureux soit  dégagée. Le produit ainsi obtenu peut être  lavé jusqu'à ce qu'il soit libre de tout acide      et être décoloré par simple cristallisation ou  par distillation sous pression réduite.  



  La     cumarine    est employée de façon éten  due soit seule, soit en combinaison avec d'au  tres aromates, comme aromatisant et comme  ingrédient de parfums. Pour ces buts il est  essentiel qu'elle soit libre d'odeur ou de sa  veur étrangère telle qu'elle lui est     commuDi-          quée    par différentes impuretés, matières bru  tes et produits secondaires. Parmi ceux-ci,  les phénols, l'aldéhyde salicylique et les im  puretés chlorées sont à la fois caractéristi  ques et hautement défavorables.     Ainsi,    par  exemple, une faible trace seulement de l'une  quelconque de ces matières peut être décelée  dans     l'arome    de la     cumarine    et la rend im  propre.

   Par suite du fait que ces impuretés  ont, pour la plus grande partie, des proprié  tés physiques et     chimiques    qui ne permettent  pas leur séparation sans un     traitement,de    raf  finage judicieux, les pertes dues aux procé  dés     actuels    sont sensibles et les frais de raf  finage représentent une fraction     notable    du  coût total du produit.  



  Le procédé de purification de     cumarine     suivant l'invention,     grâce        auquel    les impure  tés insolubles et volatiles peuvent être sépa  rées de la     cumarine    par une voie simple et  avantageuse, constitue donc un progrès im  portant dans la fabrication de la     cumarine,     à plus forte raison que ce procédé permet de  réaliser cette purification ou ce raffinage  par des moyens peu coûteux, tout en four  nissant un rendement sensiblement augmenté  en     cumarine    raffinée.  



  La eu-marine peut être obtenue de diffé  rentes manières. Une de ces méthodes, la syn  thèse de     Perhins,    implique la réaction d'aldé  hyde salicylique avec de     l'anhydride    acéti  que. Un autre procédé, la synthèse de       Raschig,    consiste à     chlorer    un ester     crésoli-          que,    tel que le     tricrésylphosphate,    et à faire  ensuite réagir le produit avec de l'acétate de  sodium.

   Un autre procédé encore, où l'on  emploie de l'aldéhyde salicylique comme ma  tière première, 1a synthèse de     Haarmann-          Reimer,    implique une réaction de l'aldéhyde    salicylique avec de l'acide     cyanacétique    sui  vie d'une élimination d'acide carbonique.  \.foutes ces méthodes conduisent à la forma  tion de quantités     variables,de    goudrons et de  résines, et le produit brut contiendra d'autres  impuretés y compris des matières brutes qui  n'ont pas subi de réaction. Jusqu'à présent,  l'opération de raffinage -de ces produits exi  geait un traitement par fractionnement ou  une cristallisation menés avec beaucoup de  soins.

   Cependant, eu égard au fait que bien  des impuretés sont volatiles, cette manière  d'opérer nécessite une surveillance soigneuse  des opérations     $e    raffinage répétées qui, à  leur tour, entraînent soit des     pertes    en pro  duit par suite  &  décomposition, soit des per  tes mécaniques telles qu'elles résultent de la  manipulation du produit.  



  Tous ces inconvénients peuvent être évités  en opérant, suivant l'invention, par exemple  de la manière suivante:  100 parties en poids de     cumarine    brute  sont chauffées avec une solution de 100 par  ties de     bisulfite    de sodium dans 300 parties  d'eau. La     cumarine    se combine avec le     bisul-          fite    et est fixée par lui sous formation -d'un  composé soluble, non-volatil, stable.

   Après  que la     formation    du produit de réaction de       cumarine    et de bisulfite est complète, la so  lution est filtrée, de préférence à l'état froid,  pour éliminer toutes résines, goudrons et au  tres matières non dissoutes et le filtrat est  concentré par cuisson jusqu'à ce que la tem  pérature atteigne environ<B>110'</B> C. Les im  puretés, telles que l'aldéhyde salicylique, les  phénols, l'acide sulfureux ainsi que d'autres  sont par là volatilisées.

   Des traces résiduel  les d'impuretés volatiles, s'il y en a, peuvent  encore être avantageusement éliminées par  distillation à la vapeur, pendant que la tem  pérature est maintenue à     approximativement     <B>110'</B> C jusqu'à ce qu'il reste une solution  parfaitement     inodore.     



  La solution ainsi obtenue est alors refroi  die et mélangée avec 100 parties d'acide sul  furique concentré. La température est ensuite  graduellement élevée à environ 125   C, de      l'acide sulfureux étant dégagé pendant cette       opëration    et pouvant     être    recueilli et utilisé  avec de la soude calcinée dans le traitement       sulfitique    d'une charge subséquente de     cuma-          rine    brute. Lorsque le dégagement d'acide  sulfureux n'est plus     perceptible,    la solution  est diluée et refroidie.

   La     cumarine,    qui est  précipitée, est lavée jusqu'à ce qu'elle soit  libre de tout acide sulfurique et elle ne pré  sente alors plus d'odeur     étrangère.     



  Par cristallisation, ou de préférence par dis  tillation à la vapeur ou par -distillation sous  pression     réduite,    un produit parfaitement in  colore est obtenu de la     cumarine    lavée.  



  Bien entendu, on peut aussi opérer à d'au  tres températures et avec d'autres propor  tions de réactifs. De manière analogue, d'au  tres sulfites ou bisulfites solubles peuvent  être trouvés .convenables pour réagir avec la       cumarine    pour former des produits d'addi  tion, appropriés aux buts de l'invention. Si  on le désire, le procédé peut aussi être réa  lisé en faisant passer de l'acide sulfureux  dans une solution alcaline contenant la     eu-          marine    brute.

   On comprend ainsi que bien  des     modifications    du procédé sont possibles,  l'essentiel étant toujours de     figer    la     cuma-          rine    au moyen d'un réactif     sulfitique    et -de  séparer ensuite les constituants, par exemple  par distillation ou à l'aide de solvants orga  niques.

Claims (1)

1. P,EVENDICATION Procédé de purification de cumarine brute, caractérisé en ce qu'on transforme la cuma- rine en un composé non-volatil en la faisant réagir avec un réactif sulfitique, qu'on sé pare ensuite les impuretés de ce composé non- volatil et qu'on régénère alors la cumariiie de ce dernier. SOUS-REVENDICATIONS: 1 Procédé suivant la revendication, caracté risé en ce que la cumarine brute est trai tée dans un milieu aqueux avec un réactif sulfitique inorganique.

   2 Procédé suivant la revendication et la sous- revendication 1, caractérisé en ce qu'on emploie du bisulfite de sodium comme réactif sulfitique. 3 Procédé suivant la revendication, caracté risé en ce que les impuretés sont éliminées par distillation à la vapeur. 4 Procédé suivant la revendication, caracté risé en ce que les impuretés sont éliminée par distillation sous pression réduite. 5 Procédé suivant la revendication, caracté risé en ce que les impuretés sont éliminée par extraction.

   6 Procédé suivant la revendication, caracté risé en ce que, après élimination des im puretés, la cumarine est libérée de sa com binaison avec le réactif sulfitique par trai tement avec un fort acide minéral.