CH199650A - Verfahren zur Darstellung von 2-Methyl-4-amino-5-thioformylaminomethylpyrimidin. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     2-Methyl-4-amino-ü-thioformylaminomethylpyrimidin.            Thioformylamide    wurden bisher gewon  nen, durch Einwirkung von     Schwefelwasser-          stoff    auf     Isonitrile    oder von     Phosphorpenta-          sulfid    auf     Amide    der     Ameisensäure.    Diese  Verfahren sind umständlich und liefern das  Produkt meist in schlechter Ausbeute und  schwer zu reinigender Form. Auch sind diese  Verfahren, besonders das zweite, bei leicht  sich weiter verändernden Substanzen nicht  anwendbar.  



  Es wurde nun gefunden, dass man in ein  facher und schonender Weise zu     Tbioformyl-          amiden    in meist vorzüglicher Ausbeute ge  langen kann, wenn man     Dithioameisensäure     oder ihre Salze auf Ammoniak oder Amine  einwirken lässt. Die Umsetzung verläuft unter  sehr milden Bedingungen und führt auch  dann zum Ziel, wenn weitere leicht um  wandlungsfähige Gruppen in dem umzu  setzenden Amin enthalten sind.

   Nach dem  beanspruchten Verfahren lässt sich zum Bei  spiel     o-Phenylendiamin    in die     Mono-thio-          formylverbindung    überführen, obgleich die    zweite     Aminogruppe    nicht nur ebenfalls       thioformyliert    werden, sondern auch zur       Benzimidazolbildung    Veranlassung geben  könnte. Auch darin liegt ein grosser Vorteil  der neuen Methode, dass sie allgemeiner An  wendung fähig ist.

   Sowohl     aliphatische,     hydroaromatische und     aromatische    Amine  verhalten sich gegenüber     Dithioameisensäure     und ihren Salzen gleich; auch Amine     hetero-          cyclischer    Ringsysteme bilden keine Aus  nahme.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur     Darstellung    von     2-Methyl-          4-        amino    -     5-thiof        ormylaminomethylpyrimidin,     welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man       Dithioameisensäure    oder ihre Salze auf  2     -Methyl    - 4 -     amino    - 5-     aminomethylpyrimidin     unter     Anwendung    eines     Lösungsmittels    ein  wirken lässt.  



  Das     2-Methyl-4-amino-5-thioformylamino-          methylpyrimidin    ist neu. Es bildet farblose  Kristalle vom Schmelzpunkt 189 bis 190  ,  die in Wasser sehr schwer, in organischen      Lösungsmitteln auch nur wenig löslich sind;  von verdünnten Säuren und starken Laugen  werden sie jedoch leicht gelöst. Es stellt ein  Zwischenprodukt für die Gewinnung von  pharmazeutisch wichtigen Verbindungen dar.

    <I>Beispiel:</I>  Man löst 211 Gewichtsteile     2-Methyl-4-          amino-5-aminomethylpyrimidindichlorhydrat     (Zeitschrift für physiologische Chemie       Bd.    242 [1936], S. 95) in 1600 Gewichts  teilen Wasser und neutralisiert unter Rühren  durch Zugabe von 750 Gewichtsteilen einer       Kaliumearbonatlösung,    die 138 Gewichts  teile     K,C03    enthält. Unter fortgesetztem  Rühren setzt man nun 252 Gewichtsteile  kristallwasserhaltiges neutrales     Natriumsulfit     und 11.6 Gewichtsteile     galiumdithioformiat     zu. Man erwärmt das Umsetzungsgemisch  auf 50 bis<B>55'.</B> Vorübergehend entsteht eine  klare Lösung, wonach das Rührwerk ab  gestellt wird.

   Nach wenigen Minuten beginnt  das     2-Methyl-4-amino-5-thioformylamino-          znethylpyrimidin    sich abzuscheiden, und nach  einer Stunde ist die Umsetzung beendet. Man    kühlt ab und     filtriert.,        Zur    Reinigung kann  die noch feuchte Rohware in 25<B>%</B>     iger    Essig  säure gelöst und     nach        Entfärbung    mit  Ammoniak gefällt werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 2-Methyl- 4-amino- 5-thioformylaminomethylpyrimidin, dadurch gekennzeichnet, daB man Dithio- ameisensäure oder ihre Salze auf 2-Methyl-4- amino-5-aminomethylpyrimidin unter An wendung eines Lösungsmittels einwirken läBt. Das 2-Methyl-4-amino-5-thioformylamino- methylpyrimidin ist neu.

   Es bildet farblose Kristalle vom Schmelzpunkt<B>189</B> bis<B>190',</B> die in Wasser sehr schwer, in organischen Lösungsmitteln auch nur wenig löslich sind; von verdünnten Säuren und starken Laugen werden sie jedoch leicht gelöst. Es stellt ein Zwischenprodukt für die Gewinnung von pharmazeutisch wichtigen Verbindungen dar.