CH200845A - Verfahren zur Darstellung von 4-Amino-4'-sulfonamido-diphenylsulfon. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung von     4-Amino.4'.sulfonamido-diphenylsulfon.            Nitro-    und     Aminodiphenylsulfid-suHon-          amide,    sowie deren sauerstoffreichere Ab  kömmlinge,     Nitro-    und     Aminodiphenyl-sulf-          oxyd-sulfonamide    und     Nitro-    und     Amino-          diphenyl-sulf        on-sulf        onamide,    sind bisher nicht  bekannt.

   Es wurde nun     gefunden,    dass diese  Verbindungen     bezw.    deren     Acylderivate    in       vivo    stark bakterizid wirken.  



  Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Darstellung des     4-Amino-          4'-sulfonamido-diphenylsulfons,    welches da  durch gekennzeichnet ist, dass die     Diazover-          bindung    des     Sulfanilsäureamides    mit     p-Ni-          trothiophenol    in alkalischer Lösung umge  setzt wird und dann die so erhaltene     Diphe-          nylsulfidverbindung,    ein Oxydationsmittel  und ein Reduktionsmittel aufeinander ein  wirken gelassen werden.  



  Die so erhaltene neue Verbindung bildet  weisse Kristalle vom Schmelzpunkt<B>259-261',</B>  löst sich leicht in verdünnter Lauge und beim  Erwärmen in Mineralsäuren, Eisessig, Al  kohol und Methylalkohol; ihr ebenfalls hak-         terizid    wirksames     Acetylderivat    schmilzt bei       2.73-274'.    Sie soll als Arzneimittel Ver  wendung finden.  



       Beispiel:     34,4     Teile        Sulfanilsäureamid    werden in  250 Teilen Wasser und 50 Teilen konzentrier  ter Salzsäure unter Eiskühlung mit 14 Teilen       Natriumnitrit    in 80 Teilen Wasser     diazotiert.     Diese     Diazolösung    wird in eine warme Lö  sung von 31 Teilen     4-Nitrothiophenol    in  600 Teilen 20 %     iger    Natronlauge eingetragen  und bis -zum Sieden erhitzt.     Dann    wird mit  Wasser verdünnt und     filtriert.    Das Filtrat  wird mit     etwa    700 Teilen 15 %     iger    Salzsäure  angesäuert.

   Das     ausgeschiedene    braune Re  aktionsprodukt wird gesammelt und in  250 Teilen     heissem    Methylalkohol gelöst.  Durch Zusatz von wenig Wasser fällt man  geringe Mengen eines öligen Nebenproduktes  aus. Bei weiterem     Wasserzusatz    kristallisiert  das     4-Nitro-4'-sulfonamido-diphenylsulfid     aus. Das Rohprodukt wird in 400 Teilen  3%iger Natronlauge gelöst, die Lösung fil-           triert    und das Sulfonamid bei     etwa    50   durch       Salzsäurezusatz    gefällt.

   Nach dem     Umkristal-          lisieren    aus Methylalkohol schmilzt das     4-          Nitro-4'-sulfonamido-diphenylsulfid    bei 167       his   <B>168</B>  . Es ist leicht löslich in     verdünnten     Laugen, heissem Alkohol und Eisessig, un  löslich in     3lther,        Petroläther,    Benzol und  Wasser.  



  5 Teile     4-Nitro-4'-sulfonamido-diphenyl-          sulfid    werden in 50 Teilen heissem Eisessig  durch Zusatz von 21/2 Teilen Chromsäure  oxydiert. Man kühlt ab und verdünnt mit  <B>100</B> Teilen Wasser. Das auskristallisierte       4-Nitro-4'-sulfonamido-diphenylsulfon        wird          abgesaugt,    mit Wasser gewaschen und aus  heissem Alkohol oder Eisessig umkristalli  siert. Es schmilzt bei     254-255'.    Das     4-Nitro-          4'-sulfonamido-diphenylsulfon    ist schwer lös  lich in Alkohol und Methylalkohol, leicht  löslich in warmen, verdünnten Laugen.  



  8 Teile     4-Nitro-4'-sulfonamido-diphenyl-          sulfid    werden in 100 Teilen 10%iger Soda  lösung und 15 Teilen     10%iger    Natronlauge  unter Erwärmen gelöst. Dann gibt man  eine heisse     Lösung    von 9 Teilen Kaliumper  manganat in 200 Teilen heissem Wasser hinzu       iWd    erhitzt eine Stunde auf dem Wasserbad.  Durch Zusatz von wenig     Natriumsulfit    wird  das überschüssige     Permanganat    reduziert.  Dann wird der Braunstein     abfiltriert    und aus  dem Filtrat das in Beispiel 2 beschriebene         4-Nitro-4'-sulfonamido-diphenylsulfon    durch  Säurezusatz gefällt.  



  6 Teile     4-Nitro-4'-sulfonamido-diphenyl-          sulfon    werden in 500 Teilen Methylalkohol  mit einem     Nickelkatalysator    bei 15     Atm.    und  70   hydriert. Nach Beendigung der Wasser  stoffaufnahme wird der Katalysator     abfil-          triert    und das Filtrat eingedampft. Das aus  fallende     4-Amino-4'-sulfonamido-diphenyl-          sulfon    wird aus verdünntem Methylalkohol       umkristallisiert.  

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 4-Amino- 4'-sulfonamido-diphenylsulfon, dadurch ge kennzeichnet, dass, die Diazoverbindung des Sulfanilsäureamides mit p-Nitrothiophenol in alkalischer Lösung umgesetzt wird und dann die so erhaltene Diphenylsulfidverbindung, ein Oxydationsmittel und ein Reduktions mittel aufeinander einwirken gelassen werden.

   Die so erhaltene neue Verbindung besteht aus weissen Kristallen vom Schmelzpunkt 259-261 , löst sich leicht in verdünnter Lauge und beim Erwärmen in Mineralsäuren, Eisessig, Alkohol und Methylalkohol; ihr ebenfalls bakterizid wirksames Acetylderivat schmilzt bei 273-274 .