CH204235A - Verfahren zur Isomerisierung der Hydroxylgruppe eines Alkohols der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur     Isomerisierung    der     Hydrogylgruppe    eines Alkohols  der     Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.       Es ist bekannt, dass man Alkohole der       Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe        in     ihre, hinsichtlich der     Stellung    der     Hydroxyl-          gruppe        stereoisomeren    Alkohole umwandeln  kann, indem man sie zu Betonen oxydiert  und diese unter bestimmten     Bedingungen     wieder reduziert.  



  Ebenfalls bekannt ist es, diese Umwand  lung in der Weise vorzunehmen, dass man  die Alkohole in die Halogenderivate über  führt, diese mit Magnesium umsetzt und die  so erhaltenen metallorganischen     Verbindun-          gen        mit    Sauerstoff behandelt.  



  Ferner erhält man aus     p-Toluolsulfon-          säureestern    von Alkoholen der     trans-Reihe     mit Methanol in gewissen Fällen Äther der       epi-Reihe,    die aber zum Beispiel unter der       Einwirkung    von Salzsäure wieder     Halogenide     der     trans-Reihe    liefern.

   Schliesslich ist es  auch möglich, durch     Einwirkung    von     Alkali-          Alkoholaten    auf die     trans-Oxy-Verbindungen     der     Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe       in geringer Ausbeute zu den     epi-Oxyverbin-          dungen        genannter        Reihe    zu gelangen.  



  Es wurde nun ein besonders einfaches  Verfahren gefunden, um     Cholestanol    in die  hinsichtlich der     sterischen    Lage der     Hydr-          oxylgruppe        isomere        Verbindung    überzufüh  ren. Dieses Verfahren ist dadurch gekenn  zeichnet, dass man     einen        Sulfonsäureester    die  ses Alkohols verseift.  



  Solche     Sulfonsäureester    lassen sich nach  bekannten Methoden, wie z. B.     Einwirkung     von     Sulfonsäurehalogeniden        auf        Cholestanol,          sowie    Umsetzung von     sulfonsauren    Salzen  mit einem     Halogenid    des     Cholestanols        ge-          winnen.    Zur     Veresterung    eignen sich bei  spielsweise folgende     Sulfonsäuren:

          Arylsul-          fonsäuren,    wie     Benzolsulfonsäure,        p-Toluol-          sulfonsäure,        Naphthylsulfonsäuren,    ferner       Alkylsulfonsäuren,        wie        Methansulfonsäure     <B>USW.</B>  



  Die     Sulfonsäureester    werden vorteilhaft  durch längeres Erhitzen mit     alkoholischen         oder     alkoholisch-wässerigen        Alkalihydroxyd-          Lösungen    oder dergleichen gegebenenfalls  unter     Druck    verseift.  



  Das     Verfahrensprodukt,    das bekannte       epi-Cholestanol,    bildet einen wichtigen Aus  gangsstoff zur Darstellung therapeutisch  wertvoller Verbindungen.  



  <I>Beispiel 1:</I>  2,7 Teile     Cholestanol-p-toluolsulfonsäure-          ester    werden mit 100 Teilen     '20%iger,    alko  holischer Natronlauge 10 Stunden im Was  serbade erhitzt. Hierauf wird das Reaktions  gemisch in Wasser gegossen und der sich  ausscheidende,     unverseifbare    Anteil in Äther  aufgenommen. Durch     Eindunsten    der äthe  rischen Lösung und     Umkristallisieren    des  Ätherrückstandes aus Alkohol erhält man       epi-Cholestanol    vom F. 183 bis 184' .  



  In analoger Weise lässt sich auch der       Cholestanolmethansulfonsäureester    (herge  stellt durch Umsetzung von     Cholesta.nol    mit       Methansulfonsäurechlorid    in     Pyridin;    F.109    bis 111   aus Alkohol) zum     epi-Cholestanol     verseifen.  



       Beispiel   <I>2:</I>  5,4 Teile     Cholestanol-p-toluolsulfonsäure-          ester    werden in 250 Teilen absolutem<I>Alko-</I>  hol gelöst und unter Zusatz von 20 Teilen  normaler Schwefelsäure 16 Stunden zum Sie  den erhitzt. Das     Reaktionsgemisch    engt man  auf das halbe Volumen ein, verdünnt mit  Wasser, zieht mit Äther aus und gewinnt  aus der abgetrennten Ätherlösung das im  Beispiel 1 beschriebene     epi-Cholestanol.  

Claims (1)

1. PATEN TAN SPRUCH Verfahren zur Isomerisierung der Ny- droxylgruppe eines Alkohols der Cyclopenta- nopolyhydrophena.nthrenreihe, dadurch ge kennzeichnet, dass man einen Sulfonsäure- ester des Cholestanols verseift.