CH205078A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Thiazolidinreihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der     Thiazolidinreibe.       Gegenstand des vorliegenden Patentes Ist  ,ein Verfahren zur Herstellung einer neuen  Verbindung der     Thiazolidinreihe,    welches da  durch gekennzeichnet     ist,,class    man eine     Ver-          bindung,,die    das Radikal einer in     a-,Stellung     durch Halogen substituierten     Dipropylessig-          säure        enthMt,    wie z.

   B. die     Slureselbst,    ihre       Halogenide,    Ester oder ihr     Amid,    mit     Thio-          harnstoff    umsetzt<U>und</U>     die    erhaltene,     Imino-          verbindung    verseift.  



  Das so erhaltene     2,4-Dioxo-5,5--dipropyl-          thiazolidin    der F     ormel     
EMI0001.0021     
    bildet Kristalle vom F.<B>681/2</B>     '.    Eis ist sehr  gut löslich in Äther, Alkohol, Benzol und  Eisessig, jedoch wenig löslich in     Petroläther     <B>Z,</B>       und        Was,ser,    reagiert schwach sauer     und    löst    sich     ineiner    wässerigen Lösung von     Natrium-          earbonat.     



  Die neue Verbindung soll therapeutische  Verwendung finden.  



  <I>Beispiel<B>1:</B></I>  221 Teile     Di-n-propyl-brornessigs,äure    wer  den mit<B>76</B>     Teil-en        Thiobarnstoff    vorsichtig  auf etwa     130-140'    erwärmt. Bei -dieser  Temperatur tritt unter Aufschäumen eine  Reaktion ein. Nach beendeter Reaktion ver  setzt man mit verdünnter     Sodalösung,    wo  bei das     2-Imino-4-oxe-5,5-dipropyl-thiazolic'gn     in kristalliner Form ausfällt.

   Es<U>kann</U> durch       Umkristallisieren    aus Wasser gereinigt     wer-          den    und schmilzt bei     288-230'.    In Alkohol  ist die Verbindung sehr leicht löslich, in  Äther     und        Denzol    fast gar nicht.     2,00    Teile       21-im'ino-4-oxe#-5,5-dipropyl-thia,zoliÈu        wer-          ,den    in<B>5 00</B> Teilen<B>30 %</B>     iger    Schwefelsäure ge  löst Lind einige Stunden am     Rückflusskühler     gekocht.

   Es scheidet sich ein<B>0,1</B>     ab,    welches  beim Abkühlen     und    Impfen erstarrt. Man           äthert    aus, wäscht die ätherische Lösung und  trocknet sie-. Beim     Verdampfen    des Lösungs  mittels erhält man das     2,4-Dioxo-5,5-dipropyl-          thiazolidin    als feste,     -%Zeisso    kristalline Masse,  welche man im Vakuum destillieren oder  z. B. aus Benzin     umkristallisieren    kann.  



  <I>Beispiel 2:</I>  221 Teile     Di-n-prupylbromeGig6äure.    wer  den in     IMO    Teilen     Pyri#din    gelöst. Dazu gibt       maneine    Lösung     voii   <B>80</B> Teilen     Thioharnstoff     in<B>500</B> Teilen. Wasser. Die     Milschung    erwärmt  sieh und wird nach etwa<B>25</B> Stunden ein  gedampft. Der Rückstand wird mit     Xther     und     ffliger    Salzsäure behandelt, wobei das  Reaktionsprodukt von der Salzsäure auf  genommen wird.

   Aus der salzsauren Lösung  kristallisiert beim Versetzen mit verdünnter       Sodalösung    reines     2-Imino-4-oxo-5,5--di-n-          prop.v1-thiazolid-in    vom F.<B>228--2,30'</B> (unter  Zersetzung). Vorteilhaft' wird das Zwischen  produkt durch mehrstündiges Kochen des  salzsauren Extraktes direkt verseift, wobei  beim Erkalten das     9-.4-Ilioxo-5,5-#di-n-propyl-          thiazolidin    in     lau,-en,    dünnen, 'bei<B>68,5</B>  schmelzenden Nadeln auskristallisiert.  



  An Stelle     von        Dipropvlbramessi",-säure     kann man     aucheine    andere     Dipropylhalogen-          essigsäure.    wie z. B.     Dipropylehlore6sigsäure,     verwenden.  



  <I>Beispiel<B>3:</B></I>  221 Teile     Di-n-propylbromessig6#äure    wer  den mit<B>77</B> Teilen     Thioharnstoff    und<B>100</B>  Teilen     Natriumac-etat    in<B>1000</B> Teilen Eisessig  <B>15</B> Stunden am     Rückfluss    gekocht.

   Das,     Re-          aktionsgemiseh    wird eingedampft und der       Rüe,hstand    in der im Beispiel 2 beschriebenen  'Weise weiter     aufgearbeifet.    Man erhält so  ebenfalls     2.4--.Dioxo-5,5-dipropyl-t'hiazolidin.     <I>Beispiel 4:</I>  2-21 Teile     Dipropylbroinessigsäure,        8()     Teile     Thioha.rnstoff    und<B>90</B> Teile     Pyridin     werden in<B>500</B> Teilen     Aoeton    gelöst.

   Die  Mischung wird nach 21 Stunden     ein-          ;Z       gedampft und liefert beim Aufarbeiten des  Rückstandes nach der in Beispiel 2 be  schriebenen Weise     2,4-Dioxo-5,5-#dipropv1-          thiazeli,din.     



  An Stelle von     Pyridin    kann man auch  andere tertiäre Basen, wie z. B.     Dialkyl-          aniline,        Chinoline    oder     Trialkylamine    ver  wenden. Als Lösungsmittel eignen sich  ausser     Aoeten    auch andere     indifferentü   <B>Lö-</B>  sungsmittel, wie z. B.     Toluol,        Xylol,        Ligroin,     Chlorbenzol,     Cyclohexan    und     dergl.  

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Veriahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Thiazolidinreihe, dadurch gekennzeichnet, dass, man *ne Verbindung, die das Radikal einer in a-Stellung durch Halogen substituierten Dipropylessigsäure enthält, mit Thioharnstoff umsetzt und die erhaltene Iminoverbindung verseift.

   Daz so gewonnene #2,4-Dioxo-5,5-dipropyl- thiazolidin der Formel EMI0002.0070 bildet Kristalle vom F. 68-1/2 <B>'.</B> Es ist sehr gut löslich in Xther, Alkohol, Benzol und Eisessig,<B>jedoch</B> wenig löslich in Petroläther und Wasser, reagiert schwach sauer und löst sich in einer wäss#,-,rigen Lösung von Natrium- carbonat. Die neue Verbindung soll therapeutische Verwendung finden.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff Dipropylbromes,sigsäure verwendet.