CH205361A - Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus Trimethylhydrochinon und Phytylhalogenid. - Google Patents

Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus Trimethylhydrochinon und Phytylhalogenid.

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CH205361A
CH205361A CH205361DA CH205361A CH 205361 A CH205361 A CH 205361A CH 205361D A CH205361D A CH 205361DA CH 205361 A CH205361 A CH 205361A
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CH
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trimethylhydroquinone
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phytyl
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F Hoffmann- Aktiengesellschaft
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Hoffmann La Roche
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/70Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
    • C07D311/723,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols

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Description


  Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus     Trimethylhydrochinon     und     Phytylhalogenid.       Bei der Einwirkung von     Jodwasserstoff     auf     Phytol    in     Eisessig    bildet sieh ein     Jod-          derivat,des        Phytols        (Annalen    der     Chemie    354       [1907],        ,Seite    215).     Mittels    Bromwasserstoff  Eisessig     kann    ein Bromderivat     ,gewonnen     werden.  



  Es     wurde    nun gefunden, dass sich diese  Halogenderivate des     Phytols    mit kern  alkylierten     Hydrochinonen    bei Gegenwart  von säurebindenden     Stoffen,    wie     Nä    r     üns-          äthylat,        Natriumhydrogyd,        galiumhydrogyd     und     dergl.    zu     Kondensationsprodukten    um  setzen lassen, die halogenfrei sind.

   Wird zur       Umsetzung        Trimethylhydrochinon        verwendet,     so erhält man     neben    dem     Phytyläth@er    des       Trimethylhydrooh#inons    eine Verbindung,  welcher die Formel     C::

  ,Hr,o02        zukommt.     Daraus ergibt sich, dass sie     aus    1     Mol        Tri-          methylhydroehinon    und 1     Mol    des     Phytyl.-          halogeni.ds    entstanden ist.

       Die        Verbindung          ist    vielleicht     bicyeliseher    Natur und unter  scheidet sich von dem Trimethylhydrochinon-         phytyläther    dadurch, -dass sie bei der ther  mischen     Lersetzung        Durohydrochinon    liefert,  während der     Trimethylhydrochinonphytyl-          äther    beim Erhitzen     Trim:ethylhydrochinon     ergibt.  



  Der Verlauf der     Reaktion        ist    sehr über  raschend, :da     als    Ergebnis der     Umsetzung     nur     Phytyläther    der     kernalkylierten        Hydro-          chinone    erwartet werden     konnten..     



       Gegenstand    des vorliegenden     Patentes        ist          ein'Verfahren    zur     Darstellung    eines     Konden-          sationsproduktes    aus     Trimehhylhydrochinon     und     Phytylhalogenid,    welches dadurch     ge-          kennzeichnet    ist, dass man ein     Phytylbalo-          genid    auf     Trimethylhydrochinon    in Gegen  wart von     säurebindenden    Stoffen einwirken    lässt.

    Die neue Verbindung ist ein dickflüssiges  <B>öl,</B> welches sich in Äther,     Benzin    und Chloro  form löst und Silbernitratlösung stark redu  ziert. Bei der     thermischen    Zersetzung liefert  es     ein        Sublimat    von     Durohydrochinon:    Die           'Verbindung    soll als     Arzneimittel    verwendet  werden.  



       Beispiel:     1,5 Teils     Trimethylhy        droeliinon     -erden  in einer Lösung von 0.31 Teilen Natrium in  25 Teilen Alkohol im Stickstoffstrom zur  Lösung     gebracht.    Hierauf gibt man 1,5 Teile  der durch     Einwirkung    von Bromwasserstoff  auf     Phytol    entstandenen     Brömverbindung     hinzu und kocht die     I\lüsaigkeit    zwei Stun  den im     Stickstoffstrom.        Dabei    scheidet     -#;icli          Natriumbromid    aus.     Vo:

  r    diesem wird, ab  filtriert, das     Filtrat    im     Vakuum    zur     Trockene     verdampft, der     Rückstalid    in     Xther        auf-          genommen,    die     Xtherlösung    mit     Natronlauge     und mit Wasser     gewaschen,        getroekriet    und  schliesslich das     Lösungsmittel        verdampft.    Es       hinterbleibt    ein Rückstand von etwa 3 Teilen,

    der durch     Chromatographieren    aus     Betrol-          ä        t        'herlösuiag        an        Alaminiumoxyd        n        gereinigt     wird. Im obersten Teil der Röhre sind Ver-         Urireinigungen    enthalten. die man abtrennt.  Das     Eluat    der mittleren Schichten ergibt das       Kondeusationsprodukt.  

Claims (1)

  1. EMI0002.0042 <B>PATENTANSPRUCH:</B> <tb> @"ei-fahren <SEP> zur <SEP> Darstellung <SEP> eines <SEP> Iionden sationsproduhtos <SEP> aus <SEP> Trimeth@-lhydrochinon <tb> und <SEP> 1'Iiytvlli;ilobenid, <SEP> da,lurch <SEP> gekennzeich net. <SEP> dass <SEP> man <SEP> ein <SEP> @h@-t@-lhalogenid <SEP> auf <SEP> Tri nietliyIli-%-droehinon <SEP> in <SEP> Gegenwart <SEP> von <SEP> säure bindenden <SEP> Stoffern <SEP> eiii@virlzen <SEP> lässt. <tb> Die <SEP> neue <SEP> Verbindung <SEP> ist <SEP> ein <SEP> dickflüssiges <tb> l>1, <SEP> welches <SEP> sich <SEP> in <SEP> Xtlier, <SEP> Benzin <SEP> und <SEP> Chloro form <SEP> löst <SEP> und <SEP> Silbernitratlösung <SEP> stark <SEP> re rluziert.
    <SEP> Bei <SEP> der <SEP> thermischen <SEP> Zersetzung <SEP> lie fert <SEP> es <SEP> ein <SEP> Sublirnat <SEP> von <SEP> Durohydroehinon. <tb> Die <SEP> Verbindung <SEP> soll <SEP> als <SEP> Arzneimittel <SEP> ver wendet <SEP> werden.
CH205361D 1938-04-29 1938-04-29 Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus Trimethylhydrochinon und Phytylhalogenid. CH205361A (de)

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