CH205529A - Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus Trimethylhydrochinonmonoallyläther. - Google Patents

Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus Trimethylhydrochinonmonoallyläther.

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CH205529A
CH205529A CH205529DA CH205529A CH 205529 A CH205529 A CH 205529A CH 205529D A CH205529D A CH 205529DA CH 205529 A CH205529 A CH 205529A
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CH
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trimethylhydroquinone
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condensation product
monoallyl ether
alkyl
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Application number
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F Hoffmann- Aktiengesellschaft
Original Assignee
Hoffmann La Roche
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D311/00Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings
    • C07D311/02Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only hetero atom, condensed with other rings ortho- or peri-condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D311/04Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring
    • C07D311/58Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4
    • C07D311/70Benzo[b]pyrans, not hydrogenated in the carbocyclic ring other than with oxygen or sulphur atoms in position 2 or 4 with two hydrocarbon radicals attached in position 2 and elements other than carbon and hydrogen in position 6
    • C07D311/723,4-Dihydro derivatives having in position 2 at least one methyl radical and in position 6 one oxygen atom, e.g. tocopherols

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Description


  Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus       Trimethylhydrochinonmonoallyläther.       Es wurde gefunden, dass die durch die  Arbeiten von     Claisen    (Annalen der Chemie  449<B>[</B>1926] S. 81) bekannt gewordene Me  thode zur Darstellung von     2-Alkylcumaranen     auch zur Herstellung der im     Benzolkern        alky-          lierten        5-Oxycumarane        resp.        6-Oxychr#ömane,     die wegen ihrer Beziehung zum Vitamin E  technisch wichtig sind, angewandt werden  kann.

   Zu diesem Zwecke werden Trimethyl-         hydrochinon-mono-alkylenäther    durch Erhit  zen umgelagert; durch Einwirkung von sauren  Kondensationsmitteln gehen die     Umlagerungs-          produkte    in     2-Alkyl-5-oxycumarane        bezw.        2-          Alkyl-6-oxychromane    über.

   In den nach  stehenden Formeln bedeutet R = Wasser  stoff oder     Alkyl.    Wenn sich an Stelle der  beiden R     Alkylgruppen    befinden, entstehen       2-Alkyl-6-oxychromane;    sind beide R Wasser  stoff. so erhält man     2-Alkvl-5-oxvcumarane.     
EMI0001.0021     
      Gegenstand des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Darstellung eines Konden  sationsproduktes aus     Trimethylhydrochinon-          monoallyläther,    welches     dadurelr    gekennzeich  net ist,

   dass man     Trimethy        lhydrochinon-mono-          allyläther    durch Erhitzen umlagert und hier  auf mit sauren Kondensationsmitteln be  handelt.  



  Die neue Verbindung bildet Kristalle, die  bei 124-125   schmelzen und reduziert beim  Erwärmen eine     methylalkolrolische    Lösung  von Silbernitrat. Sie soll als Zwischenprodukt  für die Darstellung von Arzneimitteln dienen.  <I>Beispiel:</I>  Zur Darstellung von 2, 4, 6,     7-Tetra-          methyl-5-oxycumar-an    wird     Trimethylhydro-          chinon    in     Acetonlösung    bei Gegenwart von  wasserfreiem     Kaliumcarbonat    mit     Allylbromid     am     Rückflusskühler    gekocht,

   oder es wird       Trimethylhydrochinon    in     Toluollösung        irn          Wasserstoffstrom    mit gepulvertem Kalium  versetzt und auf das gebildete     Kaliumsalz    bei  Gegenwart von Alkohol     Allylbromid    ein-    wirken gelassen. Nach beiden Methoden er  hält man den     Monoallyläther    des     Trimethyl-          hydroehinons.    Dieser wird dann einige Zeit  auf über 200' erhitzt und hierauf mit     Pyridin-          hydrochlorid    verschmolzen.

   Das gebildete 2,  4, 6,     7-Tetramethyl-5-oxycumar an    kann durch       Wasserdanrpfdestillation    gewonnen und durch       Vakuumsublimation    gereinigt werden.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines Konden sationsproduktes aus Trimethylhydrochinon- rrrorroallylätlier, dadurch gekennzeichnet, dass man Trimethylhydrochinon-monoallyläther durch Erhitzen umlagert und hierauf mit sauren Kondensationsmitteln behandelt. Die neue Verbindung bildet Kristalle, die bei 124-125 schmelzen und reduziert beim Erwärmen eine methylalkoholisehe Lösung von Silbernitrat. Sie soll als Zwischenprodukt für die Darstellung von Arzneimitteln dienen.
CH205529D 1938-03-18 1938-03-18 Verfahren zur Darstellung eines Kondensationsproduktes aus Trimethylhydrochinonmonoallyläther. CH205529A (de)

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