CH211427A - Verfahren zur Darstellung einer a-Dicarbonylverbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung einer     a-Diearbonylverbindung    der       Cyelopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.       Es wurde gefunden, dass man zu einer       a-Dicarbonylverbindung    der     Cyclopentano-          polyhydrophens,nthren-Reihe    gelangen kann,  wenn man ein     d5,s-21-Dihalogen-pregnen-3-          ol-20-on    mit Mitteln behandelt, die die Ha  logenatome durch     Sauerstoff    zu ersetzen ver  mögen.  



  Der genannte Ausgangsstoff ist zum Bei  spiel zugänglich durch Umsetzung des ent  sprechenden     Diazoketons    mit Halogenen.  



  Zum Ersatz der zwei Halogenatome im       a-Dihalogenketon    durch     Sauerstoff    kann man  mit     hydrolysierenden    Mitteln, wie zum Bei  spiel Wasser behandeln. Ferner kann man       hiezu    auch saure oder basische Mittel, wie  beispielsweise     Oxalsäure,        Carbonate    und       Hydroxyde    der Erdalkalien und     Alkalien,    z. B.

         Calcium-,        Magnesium-,    Natrium-,     galium-          Carbonate    und     -Hydroxyde,    ferner auch Oxyde  von Schwermetallen, wie zum Beispiel Blei  oxyd, verwenden.  



  Das Verfahrensprodukt; das     d',s-20,21-          Dioxo-pregnen-3-ol    der Formel  
EMI0001.0025     
    wird zweckmässig zum Beispiel durch Um  kristallisieren, auswählende     Adsorption    oder  auch über seine Derivate, wie zum Beispiel  besonders schwer lösliche Kondensationspro  dukte mit     Ketonreagentien    oder durch Kombi  nation' solcher Methoden abgetrennt und ge  reinigt. Es kann so in farblosen Kristallen,  die bei 1400     resp.   <B>172'</B> schmelzen, erhalten  werden. Es stellt eine therapeutisch wert  volle Verbindung dar und lässt sich in andere  therapeutisch wertvolle Verbindungen über  führen.  



       Beispiel:     Eine Lösung von 1 Teil     d5,s-21-Dibrom-          pregnen-3-ol-20-on    (dargestellt zum Beispiel  durch Umsetzung von d5,s-3-Acetoxyätio-           cholensäure-chlorid    mit     Diazomethan,        Versei-          fung    der entstehenden Verbindung und fol  gende Einwirkung von Brom) in wässerigem       Propylalkohol    wird zusammen     rnit        Calcium-          oarbonat    einige Stunden zum Sieden erhitzt.

    Dann verdünnt man mit viel Wasser,     äthert     aus, wäscht die Ätherlösung mit Wasser,  trocknet sie und dampft sie ein. Der Rück  stand liefert durch Umkristallisation aus  verdünntem Methanol das       pregnen-3-ol    vom F. 1400     bezw.   <B>1720</B> der  Formel  
EMI0002.0012     
    Statt vom     J-',1;-21-Dibrom-pregrren-3-ol-20-          on    kann man auch von andern entsprechenden       Dihalogenverbindungen    ausgehen.  



  An Stelle von     Calciumcarbonatlösung    kann  zur Hydrolyse auch     wässerig-alkoholische          Sodalösung    verwendet werden.

Claims (1)

1. <B>PATENTANSPRUCH:</B> Verfahren zur Darstellung einer a-Dicar- bonylverbindung der Cyclopentanopolhydro- phenanthren-Reihe, dadurch gekennzeichnet, dass mau ein V',6-21-Dihalogen-pregnerr-3-ol- 20-on mit Mitteln behandelt, die die Halogen atome durch Sauerstoff zu ersetzen vermögen. Man erhält so das neue d',''-20,21-Dioxo- pregnen-3-ol der Formel EMI0002.0032 in farblosen Kristallen,

   die bei 140 resp. <B>172'</B> schmelzen. Es stellt eine therapeutisch wertvolle Verbindung dar und lässt sich in andere therapeutisch wertvolle Verbindungen überführen.