Verfahren zur Herstellung einer 1-Ogy-4-acylaminonaphtalin-3-sulfonsäure. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung von 1-Oxy-4- acetylamino- 6 -aminonaphtalin - 3 - sulfonsäure. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man auf 1-Oxy-l-amino-6-acetylamino- naphtalin-3-sulfonsäure ein acetylierendes Mittel, auf das erhaltene Reaktionsprodukt ein die Acetyloxygruppe verseifendes alkali sches Mittel und schliesslich ein die 6-Acetyl- a,
minogruppe verseifendes saures Mittel ein wirken lässt.
Die neue 1-Oxy-4-acetylamino-6-amino- naphtalin-3-sulfonsäure ist diazotierbar und kuppelt mit Diazoverbindungen. Sie soll zur Herstellung von Farbstoffen gebraucht werden.
<I>Beispiel:</I> 50 Teile 1-Oxy - 4 - amino - 6 - acetylamino- naphtalin-3-sulfonsäure werden in ein Ace- tylierungsgemisch aus 150 Teilen Essigsäure anhydrid und 27 Teilen wasserfreiem Natrium acetat bei 80 unter Rühren eingetragen, wobei unter Selbsterwärmung auf zirka 100 0 Auflösung eintritt. Man gibt weitere 50 Teile derselben Säure rasch hinzu. Die Temperatur steigt dadurch weiter auf zirka 120-125 und aus der Lösung scheidet sich nach kurzer Zeit die 1-Acetyloxy-4,
6-di(acetylamino)naph- talin-3-sulfonsäure aus. 3Ian destilliert im Vakuum den Eisessig ab, löst die zurück bleibende Triacetylverbindung in wenig Was ser auf, stellt mit Natronlauge phenolphtalein- alkalisch, fügt zirka 45 Teile Soda zu und erhitzt 15 Minuten auf 70'), wobei die Ace- tyloxygruppe verseift wird.
Nach Abkühlung wird mit Schwefelsäure neutral gestellt, 12 Stunden stehen gelassen und der sich aus scheidende Niederschlag gesammelt und ge- trocknet; er besteht aus der 1-Oxy-4,6- di(acetylamino)-naphtalin-3-sulfonsäure, deren Gehalt durch Titration mit p-Nitrodiazobenzol- lösung festgestellt werden kann.
Um die Diacetylverbindung in die 1-Oxy- 4-acetylamino-6-aminonaphtalin- 3 -sulfonsäure überzuführen, werden 74 Teile der 67,5 o;
oigen Diacetylverbindung in 400 Teilen Wasser gelöst, hierauf 44 Teile konzentrierte Schwefel saure hinzugetropft, in zirka 10 Minuten unter
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Rühren <SEP> auf <SEP> <B>90'</B> <SEP> erwärmt <SEP> und <SEP> 5 <SEP> -Minuten <SEP> auf
<tb> 90-95" <SEP> gehalten. <SEP> Durch <SEP> diese <SEP> Behandlung
<tb> wird <SEP> vorwiegend <SEP> die <SEP> 6- <SEP> Acetylaminog1,uppe
<tb> verseift <SEP> und <SEP> beim <SEP> Abkühlen <SEP> scheidet <SEP> sich <SEP> die
<tb> neue <SEP> monoacetylierte <SEP> Säure <SEP> schön <SEP> kristallisiert
<tb> ab.
<SEP> Zur <SEP> weiteren <SEP> Reinigung <SEP> löst <SEP> man <SEP> sie <SEP> unter
<tb> Zusatz <SEP> von <SEP> --\-ati-iumacet < it <SEP> in <SEP> warmem <SEP> Was ser, <SEP> behandelt <SEP> mit <SEP> Blutkohle, <SEP> filtriert <SEP> und
<tb> fällt <SEP> mit <SEP> Salzsäure <SEP> aus. <SEP> -11a11 <SEP> gewinnt <SEP> so <SEP> die
<tb> Verbindung <SEP> in <SEP> reinem <SEP> Zustande, <SEP> wovon <SEP> 111;11i
<tb> sich <SEP> durch <SEP> Titration <SEP> mititritltisung,
<tb> auch <SEP> mit <SEP> p-Niti-odiazobenzollt*)sung <SEP> überzeugen
<tb> kann. <SEP> Die <SEP> neue <SEP> Säure <SEP> kuppelt <SEP> mit <SEP> Diazover bindungen <SEP> und <SEP> lässt <SEP> sich <SEP> durch <SEP> salpetrige
<tb> Säure <SEP> in <SEP> eine <SEP> gelbe <SEP> Diazoverbindung <SEP> Über führen.
<tb>
Die <SEP> zur <SEP> vorstehenden <SEP> Acetylierung <SEP> ver wendete <SEP> 1-Oxy-4-amino-6-acetylaminon <SEP> .iph talin-3-sulfonsäure <SEP> ist <SEP> leicht <SEP> erhältlich <SEP> durch
<tb> Reduktion <SEP> des <SEP> Azofarbstoffes, <SEP> den <SEP> man <SEP> durch
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Kupplung <SEP> von <SEP> -Partinitrodiazoberizolsulfonsäiue
<tb> auf <SEP> K-.cetyl-.T-säure <SEP> erhält, <SEP> wobei <SEP> die <SEP> Azo gruppe <SEP> ausschliesslich <SEP> in <SEP> Parastellung <SEP> zur <SEP> Hy dro:.ylgruppe <SEP> eintritt.
Process for the preparation of a 1-Ogy-4-acylaminonaphthalene-3-sulfonic acid. The present patent relates to a process for the preparation of 1-oxy-4-acetylamino-6-aminonaphthalene-3-sulfonic acid. The process is characterized in that an acetylating agent is added to 1-oxy-1-amino-6-acetylamino-naphthalene-3-sulfonic acid, an alkaline agent which saponifies the acetyloxy group is applied to the reaction product obtained and finally the 6-acetyl-a ,
Minogroup saponifying acidic agent can act.
The new 1-oxy-4-acetylamino-6-amino-naphthalene-3-sulfonic acid can be diazotized and couples with diazo compounds. It should be used for the production of dyes.
<I> Example: </I> 50 parts of 1-oxy-4-amino-6-acetylamino-naphthalene-3-sulfonic acid are introduced into an acetylation mixture of 150 parts of acetic anhydride and 27 parts of anhydrous sodium acetate at 80 ° with stirring , whereby with self-heating to about 100 0 resolution occurs. Another 50 parts of the same acid are added rapidly. The temperature rises further to about 120-125 and after a short time 1-acetyloxy-4 separates from the solution,
6-di (acetylamino) naphthalene-3-sulfonic acid from. 3Ian distills off the glacial acetic acid in vacuo, dissolves the remaining triacetyl compound in a little water, makes phenolphthalein alkaline with sodium hydroxide, adds about 45 parts of soda and heats to 70% for 15 minutes, the acetyloxy group being saponified.
After cooling, it is rendered neutral with sulfuric acid, left to stand for 12 hours and the precipitate which separates out is collected and dried; it consists of 1-oxy-4,6-di (acetylamino) -naphthalene-3-sulfonic acid, the content of which can be determined by titration with p-nitrodiazobenzene solution.
In order to convert the diacetyl compound into the 1-oxy-4-acetylamino-6-aminonaphthalene-3-sulfonic acid, 74 parts of the 67.5 o;
Oigen diacetyl compound dissolved in 400 parts of water, then 44 parts of concentrated acidic sulfur were added dropwise, in about 10 minutes
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Stir <SEP> to <SEP> <B> 90 '</B> <SEP> heats <SEP> and <SEP> 5 <SEP> minutes <SEP>
<tb> 90-95 "<SEP> held. <SEP> By <SEP> this <SEP> treatment
<tb> is <SEP> mainly <SEP> the <SEP> 6- <SEP> Acetylaminog1, suppe
<tb> saponifies <SEP> and <SEP> when <SEP> cools down <SEP> <SEP> separates <SEP> the
<tb> new <SEP> monoacetylated <SEP> acid <SEP> nicely <SEP> crystallized
<tb> from.
<SEP> For <SEP> further <SEP> cleaning <SEP> <SEP> you <SEP> underneath <SEP>
<tb> Addition <SEP> from <SEP> - \ - ati-iumacet <it <SEP> in <SEP> warm <SEP> water, <SEP> treats <SEP> with <SEP> blood charcoal, <SEP> filtered <SEP> and
<tb> precipitates <SEP> with <SEP> hydrochloric acid <SEP>. <SEP> -11a11 <SEP> wins <SEP> so <SEP> the
<tb> Connection <SEP> in <SEP> pure <SEP> states, <SEP> of which <SEP> 111; 11i
<tb> <SEP> through <SEP> titration <SEP> mititritltisung,
<tb> also convince <SEP> with <SEP> p-Niti-odiazobenzollt *) solution <SEP>
<tb> can. <SEP> The <SEP> new <SEP> acid <SEP> couples <SEP> with <SEP> diazo bonds <SEP> and <SEP> allows <SEP> to <SEP> through <SEP> nitrous
<tb> Acid <SEP> in <SEP> a <SEP> yellow <SEP> diazo compound <SEP> lead over.
<tb>
The <SEP> for the <SEP> above <SEP> acetylation <SEP> used <SEP> 1-oxy-4-amino-6-acetylaminone <SEP> .iphtaline-3-sulfonic acid <SEP> is <SEP> light <SEP> available <SEP> through
<tb> Reduction <SEP> of the <SEP> azo dye, <SEP> the <SEP> man <SEP>
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Coupling <SEP> of <SEP> -partinitrodiazoberizolsulfonic acid
<tb> on <SEP> K-.cetyl-.T-acid <SEP> receives, <SEP> whereby <SEP> the <SEP> azo group <SEP> exclusively <SEP> in <SEP> para position <SEP> for <SEP> Hydro: .yl group <SEP> occurs.