CH218762A - Verfahren zur Herstellung eines Derivates des Pregnendions, das in 21-Stellung mit Sauerstoff substituiert ist. - Google Patents

Description

      Perfabren    zur Herstellung eines Derivates des     Pregnendions,    das in     21-Stellung     mit Sauerstoff substituiert ist.    Es wurde gefunden, dass man     21-Acetoxy-          pregnen-(4)-dion-(3,20)    aus dem gesättigten       21-Acetoxypregnandion-3,20    erhält, wenn man  letzteres     halogeniert    und hierauf mit halogen-    wasserstoffabspaltenden Mitteln behandelt.

    Das Verfahren wird durch die folgenden       Formeln    erläutert  
EMI0001.0009     
    Das     21-Acetoxypregnandion-3,20    (Formel     1)     kann beispielsweise aus     Ätio-lithocholsäure,       analog den Verfahren der Patente Nr. 204844  und 210422, gewonnen werden. Das Halogen      tritt vorzugsweise in     4-Stellung    ein.

   Das     halo-          genierte        Diketon    (Formel Il), das nicht in  reinem Zustand isoliert zu werden braucht,  ergibt durch     Erwärmen    mit     halogenwasser-          stoffabspaltenden    Mitteln,     beispielsweise        Pyri-          din    oder N     atriumacetat,    das im Hauptpatent  Nr. 210422 beschriebene     21-Acetoxy-pregnen-          (4)-dion-(3,21_     (Formel     III).     



  Eine analoge Reaktion zur     Umwandlung          gesättigter        Ketone    in     ungesättigte    ist am  einfachen     Pregnandion-3,20    bereits durchge  führt worden     (Butenandt,        Schmidt,    Bericht  d. deutschen     Chem.    Ges. 67, 1901., 1934).

   Es  konnte jedoch nicht     vorausgesehen    werden,  dar sie auch auf in     21-Stellung        finit        Sauer-          stoff    substituierte Derivate anwendbar ist,  also auf     Stoffe    mit einer     empfindlichen    redu  zierenden Gruppe.  



  Die erhaltene Verbindung soll als Heil  mittel, dem die     Wirkung    des     \ebennieren-          rindenhormons    zukommt, verwendet werden.         @o.#J        ülirtrogsLei.yiel:     <B>0,5</B> g 21-     Acetoxy-pregnan-3.20-dion    wer  den in 5 cm' Eisessig gelöst und allmählich  mit 0,223 g Brom in wenig Eisessig versetzt.  Die ersten Anteile werden     langsam,    die wei  teren rasch entfärbt. Nach     Entfärbung    gibt  man 2 g trockenes     Kaliiimacetat    zu     und     kocht 4 Stunden unter Rückfuss.

   Hierauf  engt man im Vakuum etwas ein, versetzt  mit Wasser, schüttelt mit Äther aus, wäscht  mit Soda und reinigt, wie im Hauptpatent    Nr. 210422 beschrieben ist, wobei man zweck  mässig nach einer Destillation im Hochvakuum  eine     Vorreinigung    durch     Adsorption,    beispiels  weise an Aluminiumoxyd, einschaltet,     was     die Reinigung der Kristalle wesentlich er  leichtert. Man erhält das im Hauptpatent  Nr. 210422 beschriebene 21-     Acetoxy-pregnen-          4-dion-3,20        (Smp.   <B>160'</B> k). Zur Abspaltung  von     Bromwasserstoff    kann auch     Pyridin    ver  wendet werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von 21-Acetoxy- pregnen-(4)-dion-(3,20), dadurch gekennzeich net, dass man 21-Acetoxypregnandion-3,20 halogeniert und hierauf mit halogenabspal tenden Mitteln behandelt. UNTERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als halogen abspaltendes Mittel Salze organischer Carbon- sä.uren verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als halogen abspaltendes Mittel Salze schwacher anor ganischer Säuren verwendet. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dalli man als halogen abspaltendes Mittel tertiäre organische Basen verwendet.