CH245272A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents
Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe.Info
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Description
Verfahren zur HersteHung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyliydrophenanthren-Reihe. Es wurde gefunden, dass man zu einer im Ring<B>C</B> ungesättigten Verbindung der Cyclo- pentanopolyllydroplienanthren-Reihe gelan gen kann, wenn man einen 3-Keto-4-halogen- ätioelie,lansäure-metllylester, der im Ring<B>C</B> in 12-Stellung einen zusammen mit einem benachbarten Wasserstoffatom abspaltbaren Substituenten aufweist, mit Mitteln behan delt,
die diesen Substituenten in 12-Stellun- und das Halogenatom in 4-Stellung unter Bildung<B>je</B> einer Doppelbindung abspalten.
Der 12ständige, zusammen mit einem benachbarten Wasserstoffatom abspaltbare Substituent des Ausgangsstoffes kann bei spielsweise eine durch Carbonsäuren, wie Essig-, Propion- oder Benzoesäure, durch Sulfons#Iuren, Halogenwasserstoffsäuren oder Xant'hogensäuren veresterte Hydroxylgruppe sein.
Die Abspaltung der genannten Substi- tuenten in 12- und 4-Stellung unter Bildung <B>je</B> einer Doppelbindung kann mit den für diese Reaktion an sich bekannten Mitteln er- folgen. Beispielsweise lässt sich eine ver- esterte Hydroxylgruppe mit Alkalien, Erd alkalien, Carbonaten, Salzen von Carbon- säuren, organischen Basen, wie Pyridin, Di- metliylanilin usw., abspalten.
An Stelle oder in Kombination mit den genannten Mitteln lässt sieh auch erhöhte Temperatur und/oder verminderter Druck anwenden. Gegebenen falls arbeitet man auch in Gegenwart indiffe renter Gase. Statt direkt Halogenwasserstoff abzuspalten, kann man das Halogen auch in bekannter Weise durch einen quaternären Ammoniumrest ersetzen und diesen abspalten.
Das neue Verfalirensprodukt, derj4,5;11,12- 3 <B>-</B> Keto <B>-</B> ätiocholadiensäure <B>-</B> methylester, bil det farblose Kristalle und soll als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch wert voller Produkte dienen.
<I>Beispiel:</I> <B>5</B> Teile<B>3 -</B> Keto <B>-</B> 4<B>-</B> brom <B>-</B> 12<B>-</B> tosyloxy- ü-tiocholansäure <B>-</B> methylester (erhalten aus <B>3 -</B> Oxy <B>-</B> 12<B>-</B> acetoxy <B>-</B> ätiocholansäure <B>-</B> methyl- ester durch Oxydation mit Chromsäure in Eisessig bei Zimmertemperatur,
Ver- seifung des so entstandenen Produktes zur freien<B>3 -</B> Keto <B>-</B> 12<B>-</B> oxy <B>-</B> ätiocholansäure, Umwandlung durch Behandlung mit Diazo- methan, dann mit Tos-"lehlorid in Pyridin zum<B>3 -</B> Keto <B>-</B> 12<B>-</B> tosylöxy <B>-</B> ät-ioeholausäure- methylester, der schliesslich in Eisessig mit Brant'umgesetzt wird)
werden<B>3</B> Stunden mit 200 Tei <B>.</B> len Collidin unter Rüel,-fluss gekocht. Das Collidin wird im Vakuum abdestilliert, der Riielzstand in Äther aufgenommen, die ätherisehe Lösunu mit verdünnter Salzsäure, Sodalösung und Wasser gewaschen, getrock net und eingedampft.
Das erhaltene hell braune Rohprodukt wird zweckmässig ehro- matographiseh über Aluminiumoxyd gerei- nio,t und liefert den A4,5;11,12-3-Keto-ät#io- choladiensäure-met,hylester der Formel
EMI0002.0032
in Form farbloser Kristalle.
An Stelle von Collidin kann z. B. auch Pvridin verwendet werden.
Claims (1)
- PATENTANSPR-UCH: Verfahren zur Herstellung einer im Rilio, C ungesättigten Verbindung der Cyclopen- tanopolyhydrophenanthren-Reihe, dadurch ge kennzeichnet, dass man einen 3-Keto-4- halo(Ten-äfiocholansäure-methylester, der im Ring<B>C</B> in 12-Siellung einen zusammen mit einem benachbarten Wasserstoffatom ab- spaltbaren Substituenten aufweist, mit Mit teln behandelt,die diesen Substituenten in 12-Stellung und das Halogenatom in 4-Stel- lung unter Bildung<B>je</B> einer Doppelbindung abspalten. Das neue Verfahrensprodukt, der A4,5;11,12- ä <B>-</B> Keto <B>-</B> ätiocholadiensäure- <B>-</B> methylester, bil det farblose Kristalle und soll als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch wert voller Produkte dienen.UNTERANSPRüC-HE: <B>1.</B> Veifahren naeh Patentanspruch,<B>da-</B> durch egekennzeichnet, dass man als Aus- "ano,sstoff einen a'-Keto-4-brom-I'-)-tosyloxy- ätiocholansäure-methylester verwendet.'L Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch<B>1,</B> dadurch gekennzeichnet, dpss man den Aus--an-sstoff mit Collidin er- hitzt.
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