Procédé de préparation d'un vernis à base de résine formo-phénolique assouplie. La présente invention a pour objet la pré paration d'un vernis à base de résine formo- phénolique possédant notamment de remar quables propriétés de souplesse, d'adhésion et de stabilité à l'égard des agents physiques et chimiques. En particulier, ce vernis permet d'obtenir, par application sur un support, une pellicule susceptible dé se prêter aux défor mations produites par les chocs ou par les va riations de températures, sans s'écailler et tout en présentant une grande dureté.
De telles propriétés permettent d'utiliser le ver nis suivant l'invention comme produit de revêtement, à la fois efficace et durable, pour protéger des objets métalliques ou autres contre l'action destructive ou corrosive des agents atmosphériques ou d'agents chimiques auxquels ils sont exposés.
Selon le procédé faisant l'objet de l'in vention, on prépare une résine formo-phéno- lique par condensation d'un phénol avec de la formaldéhyde en milieu alcalin et en pré sence d'un catalyseur constitué par un sel d'acide organique ayant au moins une fonc tion hydroxylique, puis on mélange la résine ainsi obtenue, de préférence en présence de solvants organiques, avec un produit rési neux résultant du traitement acide de combi naisons cycliques polymérisables;
qui se trou vent dans les fractions de goudron- de houille distillant entre 160 et 185 C, ce mélange étant fait dans la proportion de 75 à<B>500</B> en poids de résine formo-phénolique pour 25 à 50-% du second produit résineux.
On obtient ainsi un mélange ,qui, après avoir été éventuellement dilué au moyen de solvants organiques propres à l'utilisation du vernis- envisagé, aboutit, par une condensa tion .subséquente, à une masse plastique ayant les propriétés précitées.
En pratique, cette condensation s'effec tuera sur l'objet même à revêtir, après appli cation du mélange sur cet objet.
Sauf en ce qui concerne la présence d'un sel d'acide organique agissant comme,cataly- seur, qui constitué l'une des caractéristiques de l'invention, la préparation de la résine formo-phénolique en milieu alcalin peut s'effectuer par les méthodes habituelles. Le milieu alcalin sera constitué, de préférence, par un alcali volatil, comme l'ammoniaque par exemple, ou par une amine organique comme l'éthylène diamine.
Les sels d'acides organiques ayant au moins une fonction hydroxylique, suscepti bles d'être utilisés comme catalyseurs dans cette réaction, sont notamment. les sels des acides citrique, tartrique, malique, lactique.
Comme exemple de combinaisons cycli ques, polymérisables distillant entre 160 et 18'5 C, dont on peut utiliser les dérivés de polymérisation résineux pour les mélanger avec la résine formo-phénolique, il con vient de citer notamment la coumarone (C$HI,0) et l'indène (C,,Hg). On sait. que ces substances donnent par traitement acide des produits résineux dont la constitution n'est pas bien déterminée, mais qui se caractéri sent en particulier par leur résistance aux acides et aux alcalis. De tels produits sont maintenant bien connus dans l'industrie et leur préparation n'a pas besoin d'être spécia lement décrite.
Avant mélange, la résine formo-phénoli- que et le second produit résineux peuvent être dissous respectivement dans des solvants convenant à chacun d'eux, ces solvants de vant en outre être choisis tels qu'ils soient miscibles entre eux. Comme solvants pour la. résine formo-phénolique, on peut utiliser, par exemple, l'alcool éthylique, l'acétone, ou. un mélange d'un de ces derniers avec du buta- nol. Comme solvant pour le second produit résineux, on peut utiliser un hydrocarbure aromatique, comme le benzène.
I1 a été constaté que la condensation des deux résines ne peut s'effectuer que si ces produits sont mélangés dans un rapport com pris entre des limites bien déterminées. La proportion de résine formo-phénolique en trant dans la constitution du mélange doit être comprise, comme déjà dit, entre 75 et 50 % en poids, et la proportion du second produit résineux entre 25 et 50 % . Ainsi qu'il a été dit plus haut, la conden sation des deux produits résineux ainsi mé langés s'effectue généralement sur le support. enduit de ce mélange.
Cette réaction se pro duit sous l'action d'un chauffage à une tem pérature pouvant varier de 180 à 450 C, pro longé pendant une durée qui peut varier, se lon l'épaisseur de la couche, les dimensions de l'objet enduit et la température choisie, de quelques minutes à deux heures.
L'enduit. obtenu après ce traitement. est insoluble dans les solvants organiques usuels. Ainsi qu'il a été indiqué plus haut, les propriétés de souplesse, d'adhérence et de stabilité, physique et chimique des enduits préparés avec le vernis suivant l'invention rendent celui-ci particulièrement apte à ser vir de produit de revêtement pour protéger des objets métalliques ou autres contre l'ac tion destructive ou corrosive des agents atmo sphériques ou d'agents chimiques auxquels ils sont exposés.
C'est ainsi, notamment, que ce vernis peut être utilisé avantageusement pour rem placer, dans un grand nombre de cas, les procédés de protection du fer ou d'autres métaux par étamage, galvanisation ou autre métallisation. Entre autres applications de ce genre, il peut. servir à la constitution d'en duits protecteurs pour les parois intérieures et extérieures de boîtes à conserve en fer ou d'emballages métalliques destinés à renfer mer des produits chimiques;
pour des pièces exposées aux intempéries et difficilement accessibles - exigeant par conséquent un re vêtement résistant et de longue durée habi tuellement obtenu par galvanisation comme c'est le cas, par exemple, pour certains éléments de pylône dans les lignes de trans port de courant électrique; pour des pièces ou objets métalliques utilisés dans les indus tries de la filature ou de la teinture et sou mis à l'action d'agents chimiques.
Le vernis suivant l'invention peut égale ment être utilisé comme produit de revête ment pour des objets en magnésium ou en alliages de magnésium au lieu et place du mordançage chimique auquel on recourt pour la protection de ces objets.
Voici un exemple non limitatif de réali sation de l'invention: On dissout 3 gr d'acide tartrique dans 7 gr d'eau et on mélange la solution obtenue avec 50 gr d'ammoniaque à 20 % et 200 gr de formaldéhyde à 40 % .
On fait fondre, d'autre part, 250 gr de phénol dans un ballon de verre et on y ajoute la préparation ci-dessus. On mélange le tout et on place le ballon muni d'un réfri gérant ascendant, dans un bain d'huile chauffé à 130-140' C.
La réaction débute assez violemment. Les produits de cette réaction se séparent peu à peu en deux couches. Quand cette préparation est achevée, on décante la couche supérieure, puis on déshydrate sous le vide la résine ainsi recueillie, et on la dilue dans un mé lange de 125 gr d'acétone et 125 gr de bu- tanol.
On mélange enfin cette solution de résine avec une solution de 90 gr de résine de cou- marone (point de fusion 80-81 C, obtenue par traitement acide de coumarone) dans 250 gr de benzène pur. On obtient ainsi un vernis prêt à l'emploi. L'.applioation de ce ver nis s'effectue, de préférence, par immersion ou au pistolet. On opère la condensation fi nale par un étuvage dans les conditions de température et de durée indiquées précédem ment.