CH229604A - Verfahren zur Darstellung von Ketolen der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe. - Google Patents

Description

      Verfahren    zur Darstellung von     getolen    der     Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe.       Es ist bekannt, dass man aus     Cyclopen-          tanopolyhydrophenanthrenverbindungen,    die  am     gohlenstoffatom    17 neben einer     Hydro-          xylgruppe    die Gruppierung  -CH .     OH-CHZOH     besitzen, Wasser abspalten und auf diese  Weise     Ketole,    zum     Beispiel    Verbindungen  mit     Cortinwirkung,    erhalten kann     (vergl.     Berichte 71, 1988, Seite 1364).

   Dieses Ver  fahren verläuft mit verhältnismässig un  günstigen Ausbeuten, wenn man die für der  artige Wasserabspaltungen gebräuchlichen  Mittel anwendet.  



  Es wurde     nun    gefunden, dass sich die    Ausbeute wesentlich     steigern    lässt, wenn  man als wasserabspaltendes     Mittel    Zink in  fein     verteiltem    Zustand     verwendet.     



  Die Behandlung mit Zink in fein verteil  tem Zustand, insbesondere mit     Zinkstaub,     wird zweckmässig bei erhöhter Temperatur  und unter vermindertem Druck vorgenom  men.  



  Die als Ausgangsstoffe für das     bean-          spruchte    Verfahren     verwendbaren    Verbin  dungen     können    nach an sich bekannten Ver  fahren, zum Beispiel nach Berichte 71, 1938,  S.1313<B>ff</B> . und     S.1362        ff.,    hergestellt werden.  



  Das Verfahren sei an Hand folgender  Formelbilder     erläutert:     
EMI0001.0027     
      <I>Beispiel</I>  0,1 g     d4-Pregnentriol-17,20,21-on-3    wer  den, mit 1,1 g Zinkstaub innig verrieben und  in eine kleine Retorte gefüllt. Dann wird bei  einem     Druck    von 10-4 mm langsam auf  eine Temperatur von 150 bis 170  erhitzt.  In diesem Temperaturintervall sublimieren  40 mg über. Nach dem     Umkristallisieren     aus     Aceton-Pentan    schmilzt die     Substanz     bei 142 . Sie ist nach Drehwert und Misch  schmelzpunkt identisch mit     Desoxycortico-          steron.    Ausbeute     18%.     



  <I>Beispiel 2:</I>  Analog wie in dem vorhergehenden Bei  spiel wird ein Gemisch von 0,1 g     Allo-          preg-nantetrol-3,17,20,21    mit 1,1 g Zinkstaub  im Hochvakuum sublimiert. Es     entsteht    das       Allopregnandiol-3,21-on-20    vom Schmelz  punkt 150-152 . Ausbeute     20/'0.     



  <I>Beispiel 3:</I>  1 g     Pregnentriol-17,20,21-on-3    wird in  50     cm3        Xylol    mit 21 g Zinkstaub unter ener  gischem Rühren zwei Stunden zum schwa-         chen    Sieden erhitzt. Dann wird vom Zink  staub     abfiltriert    und das Filtrat im Va  kuum eingedampft. Der Rückstand wird aus       Aceton-Petroläther    umkristallisiert. Die  Ausbeute an auskristallisiertem     Desoxyeor-          ticosteron        beträgt    0,7 g.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von Ketolen der Cyclopentanopolyhydrophenanthrenreihe, durch Wasserabspaltung aus Cyclopen- tanopolyhydrophenanthrenverbindungen, die am Kohlenstoffatom 17 neben einer Hydro- xy lgruppe eine Seitenkette mit der Gruppie rung CHOR - CH"OH besitzen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Wasserabspal tung mit Zink in fein verteiltem Zustand bewirkt.

   UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, da.ss der Ausgangsstoff mit Zinktaub unter vermindertem Druck erhitzt wird.