CH232884A - Procédé pour l'estérification de la cellulose en fibres. - Google Patents

Procédé pour l'estérification de la cellulose en fibres.

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CH232884A
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08BPOLYSACCHARIDES; DERIVATIVES THEREOF
    • C08B3/00Preparation of cellulose esters of organic acids
    • C08B3/20Esterification with maintenance of the fibrous structure of the cellulose

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Description


  Procédé pour L'estérification de la cellulose en     fibres.       La présente invention se rapporte à un  procédé pour l'estérification de la cellulose en  fibres     afin,    de former des esters d'acides car  boxyliques     ayant    -de 2 à à -atomes de carbone  avec     conservation    de la forme fibreuse.  



  De tels procédés sont connus et ont     été     réalisés au moyen :d'une     estérification    réglée,  c'est-à-dire que le processus     nécessaire    pour       transformer    la     #llulose    en     itri-ester        ja        été     réalisé à     une        vitesse        lente    et en présence de  corps ne dissolvant pas le tri-ester, l'estéri  fication durant quelques heures, même après  avoir     préalablement    trempé les fibres pen  dant;

   quelques heures dans l'acide dont .l'ester  doit :être produit, contenant un catalyseur. On  a employé un catalyseur relativement doux  tel que le     cblorure    de zinc ou un sel de  l'acide perchlorique.  



  On a également précédemment trouvé, par  exemple     comme    décrit     dans    le     brevet    anglais  ne 494253, qu'en     accomplissant    une estérifi-    cation rapide du     papier    pour former     uni    ester  d'un acide carboxylique contenant -de 2 à  5 atomes     @d-e    carbone :

  à une     température    supé  rieure à 60  C, tout en conservant la structure  fibreuse, le     premier    résultat .était une estéri  fication des couches superficielles seulement  des fibres, de sorte qu'en prolongeant le trai  tement pendant au     moins    5 minutes ou  peur des périodes allant jusqu'à :

  au     moins     20 minutes     sans        traitement    préalable à  l'acide, la     résistance        @à    la traction .du produit       mouillé    était égale à celle d'un papier ayant       une    teneur en acide carboxylique combiné  beaucoup     plus    grande,     tel    que préparé par le  procédé usuel d'estérification uniforme.

   On  doit noter que -du papier     estérifié    préparé sui  vant ce dernier     procédé    à estérification rapide  ne convenait généralement pas pour l'isole  ment électrique par     suite    -de son     estérification     non uniforme.  



  Selon la     présente    invention, la cellulose  est     soumise    à l'action dudit acide carboxyli-           que    et de l'anhydride de cet acide, au moins  une desdites actions étant effectuée en pré  sence de ? à 7 % -d'acide perchlorique. La cel  lulose peut par     exemple    être passée sous  forme de corps     continu,    soit sous forme d'une  feuille ou d'un fil à travers un ou     plusieurs     bains dans lesquels l'estérification a. lieu.

   Sui  vant une forme d'exécution, la cellulose est  passée dans un bain d'acide     acétique    glacial  contenant l'acide perchlorique comme     cata          lyseur    et ensuite dans un bain d'anhydride  acétique. Des     esters    d'acide acétique,     propio-          nique    ou     butyrique    peuvent être formés selon  ce procédé.

   Ce procédé a. été rendu possible  par le fait que la.     demanderesse    a     découvert     que     l'acide    perchlorique, bien     qu'étant    un  catalyseur très puissant, peut être utilisé  d'une manière telle qu'on puisse accomplir  par stades de durée extraordinairement     brève     par rapport à. la. technique antérieure,     rune     estérification uniforme de la- cellulose, soit  partielle, soit     complète,    tout en conservant la  structure     fibreuse.     



  A titre     d'exemple    de mise -en     couvre    du  procédé selon     l'invention,        une    feuille de pa  pier manille à 60 % de chanvre de Manille et  40% de pulpe de bois, de 0,127 mm environ  d'épaisseur (non séchée), est     entraînée    à tra  vers un bain d'acide acétique glacial auquel  a. été ajouté 5 % en poids d'acide perchlorique  commercial (poids spécifique 1,695)     pendant;

       une     période    de 33 secondes à température  ambiante, puis à, travers un bain     contenant       <B>70%</B> d'anhydride     acétique    et<B>30%</B> de toluène  à une température de     49     C pendant une pé  riode de 37 secondes. La feuille de papier       passe    alors dans de l'air à la température  ambiante pendant 73 secondes puis dans un  bain d'eau pour le     lavage    et est     ensuite    sé  chée. Le papier     possède    alors une teneur de       3000,'        .d'acide    acétique     combiné.     



  Du papier estérifié suivant l'exemple ci  dessus présente (les propriétés électriques  égales à celles de papier estérifié suivant des  procédés d'estérification uniforme connus.  



  Les conditions     exactes    nécessaires pour  estérifier le papier à, un degré donné dépen  dent de la     qualitc-    particulière du papier. Par  exemple, un papier plus dense     nécessite    un  passage plus lent     à,    travers l'appareil qu'un  papier moins dense pour atteindre le même       rle-ré    d'estérification. Un papier plus mince  s'estérifie plus     rapidement    qu'un papier plus  épais de même qualité jusqu'à un certain       de--ré        d'estérification.     



  La teneur en acide     acétique        combiné    peut  être réglée     jusqu'à    une     acétylation        complète,     par la     température    du bain d'anhydride. Le  tableau suivant montre 1a relation entre la       température    du bain d'anhydride en degrés  centigrades et la teneur en acide acétique com  biné à la fin du procédé donné dans l'exemple  ci-dessus et appliqué à diverses épaisseurs de  papier de     même    dualité, à savoir un papier  contenant 60     ?0    de chanvre de Manille et 40     ',ô     de pulpe :de bois-.

    
EMI0002.0055     
  
    <I>Tableau <SEP> 1</I>
<tb>  0,0-t4 <SEP> mm <SEP> 0,063 <SEP> mm <SEP> O,OS <SEP> nini <SEP> 0,126 <SEP> rum <SEP> 1--0,176 <SEP> iiirn <SEP> - <SEP> _
<tb>  Temp. <SEP>  % <SEP> acide <SEP> <U>T</U>emp. <SEP> 'I' <SEP> acide <SEP> <U>T</U>emp. <SEP> I <SEP> <B>0</B>@i  <SEP> acide <SEP> <U>T</U>emp. <SEP> acide <SEP> <U>T</U>emp. <SEP> '/  <SEP> acide
<tb>  acétique <SEP> @C <SEP> acéüque <SEP> oU <SEP>  < ïicéti@_tue <SEP> "C <SEP> acétique <SEP> "C <SEP> ac < tictue
<tb>  combiné <SEP> conihiné <SEP> combiné <SEP> i#oiribiné <SEP> conitJii:é
<tb>  30 <SEP> 18,0 <SEP> 30 <SEP> <B>1. <SEP> 5,8</B> <SEP> 28 <SEP> 11,9 <SEP> 30 <SEP> ! <SEP> 9,0 <SEP> 2s,5 <SEP> j
<tb>  37,:

  5 <SEP> 19,8 <SEP> 37,5 <SEP> 19,2 <SEP> 3<B>8</B> <SEP> 1?,.1 <SEP> 40 <SEP> 1<B>11</B>,5 <SEP> 38,0 <SEP> f>,i)
<tb>  49 <SEP> 23,4 <SEP> 51,5 <SEP> 27,0 <SEP> 50,5 <SEP> <B>2</B>2,8 <SEP> 78 <SEP> 25,0 <SEP> -19,0 <SEP> 21.1
<tb>  60,5 <SEP> 41,9 <SEP> 60,5 <SEP> 42,5 <SEP> 61 <SEP> .1.<B>3),</B> <SEP> ,t <SEP> 8 <SEP> 53 <SEP> 40,0 <SEP> 1i0,0 <SEP> 45,2
<tb>  65,0 <SEP> 54,0 <SEP> 65,0 <SEP> I <SEP> 54,0 <SEP> 70,0 <SEP> 58,8 <SEP> i0 <SEP> 56,1) <SEP> (i@l,:

  i <SEP> 60,11
<tb>  72,5 <SEP> 60,0 <SEP> 71,5 <SEP> 60,0         On remarquera que pour des     températures     inférieures, les papiers les     plus        minces        s'acé-          tylent    à une teneur d'acide acétique combiné  plus élevée que les papiers plus épais, mais  qu'aux températures supérieures, l'inverse est  parfois vrai.

   Les chiffres ci-dessus sont de  manière générale représentatifs des     résultats          obtenus,    mais par     suite    -de légères différences  dans les     .différentes        parties    d'un papier donné,  les courbes     d'acétylation    ne suivront pas tou  jours exactement le même trajet à la répéti  tion du traitement.  



  On notera également qu'entre     les    tempé  ratures 60-75 , la vitesse     d'acétylation    aug  mente     jusqu'à        ce    qu'on obtienne une     acétyla-          tion    presque maximum (environ<B>58%)</B> après  quoi la     vitesse    -diminue rapidement.  



  On doit insister sur le fait que le procédé  de la présente invention peut être     mis    en       oeuvre    pour tous degrés     d'estérification     jusqu'à l'estérification totale. Pour de nom  breux usages électriques, l'amélioration dans  la     résistance    d'isolement en milieu humide  obtenue en poussant le traitement jusqu'au  stade     @di-acyle    ou au delà, n'est pas suffisam  ment     grande    pour être justifiée économique  ment mais, pour pouvoir l'utiliser à l'isole  ment électrique aux fréquences élevées,     c'est-          à-dire    à 10     kiloeycles    et     au-,

  dessus,    l'estérifi  cation du papier aussi bien que du coton, au  delà du stade -di-acyle est justifiée puisqu'elle  conduit à une diminution du     facteur    de puis  sance ainsi qu'à une     augmentation    de .la ré  sistance d'isolement par rapport à ceux de la  même substance non estérifiée ou estérifiée  au-dessous du stade     di-acyle.     



  La teneur en humidité du papier original  a un effet sur la teneur en acide -acétique       combiné    pour une durée et une     température     de     réaction    données. De manière générale, un  séchage     préalable    du papier diminue la te  neur d'acide acétique combiné pour une tem  pérature donnée du bain     ,d'anhydride    et pour  une     vitesse    donnée du passage du papier.

   Le  tableau suivant donne les     teneurs    d'acide acé  tique     combiné    obtenues par un procédé con  forme à l'exemple ci-dessus appliqué à un  papier en pulpe de bois     ;de    0,063 mm d'épais-    leur et par le même procédé appliqué au  même papier après séchage par rouleau  chauffé. Avant le séchage, la teneur en humi  dité était -de 7 % et après séchage moins de  ? %.

    
EMI0003.0041     
  
    <I>Tableau <SEP> 2</I>
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP>  J,) <SEP> d'acide
<tb>  Température <SEP> du <SEP> acétique <SEP> combiné
<tb>  bain <SEP> d'anhydride <SEP> -  Non <SEP> séché <SEP> ! <SEP> Séché
<tb>  20 <SEP> 21,5 <SEP> 10,0
<tb>  30 <SEP> 27,5 <SEP> 16,0
<tb>  40 <SEP> 34,0 <SEP> 22,2
<tb>  50 <SEP> 40,0 <SEP> 28,5
<tb>  60 <SEP> 46,0 <SEP> 34,8       De plus, le produit obtenu à partir d'un       papier    non     séché    est plus     régulier    et la ré  action se     poursuit,de    manière plus     uniforme;     les propriétés électriques sont également  légalement légèrement améliorées.

   Le     tableau     suivant montre les     résistances    transversales  d'isolement au courant continu des échantil  lons ci-dessus, mesurées à 500 volts et 80  d'humidité relative pour     -différentes    teneurs  d'acide acétique     combiné.    Les     chiffres.    donnés  ont été     obtenus    par des mesures d'une sur  face -de 50 cm' sous une pression appliquée  de 100 g par cm'.

    
EMI0003.0053     
  
    <I>Tableau <SEP> 3</I>
<tb>  Résistance <SEP> transversale <SEP> à
<tb>  Teneur <SEP> l'isolement <SEP> au <SEP> courant <SEP> continu
<tb>  d'acide <SEP> acétique <SEP> en <SEP> méghoms
<tb>  combiné <SEP> - <SEP>   Séché <SEP> I <SEP> Non <SEP> séché
<tb>  0 <SEP> 268 <SEP> 268
<tb>  10 <SEP> <B>1000 <SEP> 2500</B>
<tb>  20 <SEP> <B>6500 <SEP> 7000</B>
<tb>  30 <SEP> <B>17800 <SEP> 19600</B>
<tb>  40 <SEP> <B>50000 <SEP> 100000</B>       La     @différenoe    entre les deux groupes -de  chiffres paraît être due à une     atétylation    plus  uniforme lorsque l'eau dans le papier a été  déplacée par l'acide acétique.

   D'autre part,      le     traitement    de papier non séché par le pro  cédé décrit ci-dessus     entraîne    un affaiblisse  ment du bain     catalyseur.    Afin de conserver  les avantages du traitement du papier non  séché sans cet inconvénient qui en     résulte,    le  papier peut être passé à travers un bain  d'acide acétique glacial avant de passer à tra  vers le bain contenant l'acide acétique glacial  plus catalyseur.

   Afin de conserver     l'avantage     donné par la déshydratation, il     est.        nécessaire     d'avoir soin que l'efficacité de     .l'action    de  déshydratation du bain d'acide acétique ne  diminue pas indûment.

   La demanderesse a  trouvé     qu'au-dessous.    de 2     %    d'humidité dans  l'acide acétique, l'efficacité de la déshydra  tation atteignait presque 100     %    et qu'il n'était  pas judicieux de permettre à cette     déshvdr < a-          tation    de tomber au-dessous de<B>60%,</B> ce qui  correspond à une     teneur    en humidité de<I>6,7</I>     .'0     dans le bain d'acide acétique.

   La demande  resse a. par exemple trouvé qu'on     peut    faire  passer 6583     kg    de papier à travers un bain  d'acide acétique     contenant    4540     kg    d'acide  avant que la teneur en humidité d'un     papier     de teneur     originale    6 % ne tombe à<B>3%.</B>  



  Afin d'éviter     d'apporter    un soin     trop    fré  quent au bain -de déshydratation, il     peut        être     judicieux d'effectuer un séchage préliminaire  du papier au moyen de rouleaux chauffés  pour réduire sa teneur en humidité à 3     ,%     avant de le faire     passer    à travers le bain de  déshydratation.

   Le poids de     papier    qui pour  rait alors traverser un réservoir     contenant     4540     kb    d'acide     acétique    avant que la dés  hydratation ne puisse plus être     effective,    est  de 13,166     kg    environ.  



  Les rapports du catalyseur à     l'acide    acé  tique peuvent varier dans de brandes limites  avec des     variations    correspondantes des tem  pératures     et/ou    des durées de passage à ira  vers le bain pour une teneur donnée d'acide  acétique. Un rapport trop grand d'acide per  chlorique conduit toutefois à un ramollisse  ment des fibres pour des     degrés        d'aeétylatian     élevés.

   Ainsi     10%    .d'acide perchlorique con  duit à un ramollissement des fibres pour  n'importe quel degré     d'acétylation.    En pre  nant pour la     comparaison    les durées de pas-    sage dans les bains donnés dans l'exemple       précédemment    cité, on peut employer 7     %     d'acide     perchlorique    jusqu'à une température  de 60  C, ce qui donne 32,5 % -de teneur d'acide  acétique     combiné    à cette température, mais  à 70  C (teneur d'acide acétique combiné:       471o'),    un léger ramollissement a lieu.

   Des       eorrcerrtrations    de catalyseur inférieures à 5  peuvent     également    être     employées    et, sur la       barnnre    utile, la, teneur en acide acétique com  biné     résultante    est approximativement une  fonction     linéaire    de la concentration du cata  <I>lyseur.</I> 5 % d'acide     perchlorique    est la valeur  optimum pour la production de papier     acé-          tylé    à une teneur d'acide acétique combiné de  plus de 10%, mais     pour    produire un papier  très     faiblement        acétylé,

      la teneur la. plus     éco-          nomique    est 2%).  



  La     présence    d'un diluant     tel    que le toluène  dans le bain d'anhydride n'est pas essentielle  et on. obtient des teneurs en acide     acétique          combiné        légèrement        plus        élevées    aux diverses       températures    par l'emploi .d'un bain d'anhy  dride à 100%, comme montré par le tableau       suivant    de résultats obtenus avec un papier  à<B>60%</B> de chanvre de Manille et 40% de  pulpe de bois (le     0,

  127        mm        d'épaisseur.     
EMI0004.0073     
  
    <I>Tableau</I>
<tb>  Teneur <SEP> acide <SEP> acétique <SEP> combiné
<tb>  Température <SEP> 100 <SEP>  ,o <SEP> I <SEP> 30 <SEP> % <SEP> toluène
<tb>  arrb@-dride <SEP> 70 /o <SEP> anhydride
<tb>  20'" <SEP> C <SEP> 7,5 <SEP> 6,1
<tb>  30" <SEP> C <SEP> 9,5 <SEP> 8,7
<tb>  40  <SEP> C <SEP> 15,4 <SEP> 13,5
<tb>  50" <SEP> C <SEP> 30,5 <SEP> 26,5
<tb>  55  <SEP> C <SEP> 47,0 <SEP> 38,5
<tb>  60<B>1,</B> <SEP> C <SEP> 62,0 <SEP> 60,0       La, présence d'un diluant améliore toute  fois     légèrement    les     propriétés    électriques,  comme montré par les chiffres suivants,

   pour  la     résistance    transversale d'isolement au cou  rant continu du même papier prise dans les  mêmes conditions que pour le tableau 3 ci  dessus.    
EMI0005.0001     
  
    <I>Tableau <SEP> 5</I>
<tb>  Résistance <SEP> transversale
<tb>  Teneur <SEP> en <SEP> d'isolement <SEP> au <SEP> courant <SEP> continu
<tb>  acide <SEP> acétique
<tb>  combiné <SEP> % <SEP> <B>100-/.</B> <SEP> 70% <SEP> anhydride
<tb>  anhydride
<tb>  30 <SEP> % <SEP> toluène
<tb>  0 <SEP> I <SEP> 107 <SEP> 107
<tb>  10 <SEP> 350 <SEP> <B>1100</B>
<tb>  20 <SEP> <B>1000 <SEP> 9000</B>
<tb>  30 <SEP> 5 <SEP> 500 <SEP> 20000
<tb>  40 <SEP> <B>10000</B> <SEP> 45000
<tb>  50 <SEP> <B>35000 <SEP> 70000</B>
<tb>  60 <SEP> <B>50000 <SEP> 100000</B>       La vitesse à laquelle le papier passe à       travers    les différents réservoirs peut 

  être mo  difi6e, ce qui     -donne    un degré différent     d'esté-          rification.    Une variation de     cette        vitesse    mo  difiera évidemment les autres     conditions,          c'est-à,dire    la     durée    du temps pendant lequel  le papier est immergé dans     chaque    bain.  



  Le     tableau    suivant résume     les        résultats     obtenus en modifiant la     vitesse.    Ces     résultats     ont .été obtenus par     acétylation        @du    papier  avec utilisation d'un bain     d'acide    acétique  glacial préliminaire, comme décrit ci-dessus.

    
EMI0005.0020     
  
    <I>Tableau <SEP> 6</I>
<tb>  Vitesse <SEP> Durée <SEP> d'immersion <SEP> Teneur <SEP> d'acide <SEP> acétique <SEP> combiné
<tb>  d'avancement <SEP> ( <SEP> dans <SEP> le <SEP> bain <SEP> d'anhydride <SEP> pour <SEP> une <SEP> température <SEP> de
<tb>  en <SEP> mètres
<tb>  par <SEP> minutes
<tb>  en <SEP> secondes <SEP> 40o <SEP> C <SEP> 1 <SEP> 500C <SEP> I <SEP> 600 <SEP> C <SEP> 650 <SEP> C
<tb>  4,575 <SEP> 10 <SEP> 4,0 <SEP> 7,0 <SEP> 11,0 <SEP> 20,0
<tb>  3,050 <SEP> 15 <SEP> 4,5 <SEP> 8,0 <SEP> 13,5 <SEP> 21,5
<tb>  2,287 <SEP> 20 <SEP> 6,0 <SEP> 11,5 <SEP> 17,5 <SEP> 25,5
<tb>  1,830 <SEP> 25 <SEP> 9,5 <SEP> 16,5 <SEP> 23,0 <SEP> 31,0
<tb>  1,525 <SEP> 30 <SEP> 14,5 <SEP> 22,5 <SEP> 31,0 <SEP> 39,0
<tb>  1,312 <SEP> 35 <SEP> 20,0 <SEP> 29,5 <SEP> 40,5 <SEP> 50,0
<tb>  1,143 <SEP> 40 <SEP> 27,0 <SEP> 38,0 <SEP> 60,0
<tb>  1,

  016 <SEP> 45 <SEP> 38,0 <SEP> 50,0       On voit en conséquence que le procédé sui  vant l'invention -est très facilement exécuté  de manière à obtenir une teneur d'acide acé  tique prédéterminée. La     vitesse    d'avancement  et la température employées     -dépendent    entiè  rement du papier soumis à une     acétylation,     s'il -est épais ou mince, dense ou moins dense,  et des propriétés qui sont exigées . du papier  résultant. La     détermination    d'une variable       fixe    automatiquement les autres pour une  teneur donnée d'acide acétique -combiné.  



  Le procédé de la présente invention peut  s'appliquer à la formation d'esters de cellu  lose, d'acides     propioniques    et butyriques. La  teneur en acide combiné obtenue pour une       température    et une vitesse de passage données  à travers les divers bains est d'autant plus    faible qu'est plus grand le nombre     d'atomes     de carbone dans     l'acide    utilisé.

   A titre d'exem  ple,     une    feuille de papier de 0,127 mm d'épais  seur à<B>60%</B>     @de    chanvre de Manille et 40  de pulpe de bois est entraînée à travers un  bain d'acide butyrique auquel on .a ajouté  5 % en poids -d'acide     perchlorique        (densité     spécifique: 1,695) pendant une période de  33 secondes à la température ambiante, puis  à travers un bain contenant 70 % d'anhydride  butyrique et<B>30%</B> de toluène pendant une  durée de 37 secondes.

   La     température    de ce  bain était modifiée de     temps    en     temps    et les  portions de la feuille qui le traversaient aux  différentes températures ont été     examinées     pour leur teneur en acide     butyrique    combiné  après lavage et séchage. Dans tous les cas,      cependant, la. feuille passait à travers de l'air  à température ambiante pendant 78 secondes  pour compléter la réaction.  



  Les différentes     teneurs    en acide butyrique  combiné sont     données    dans le tableau 7.  
EMI0006.0003     
  
    <I>Tableau <SEP> 7</I>
<tb>  Température <SEP> Teneur <SEP> en <SEP> acide
<tb>  butyrique <SEP> combiné
<tb>  20  <SEP> C <SEP> 5
<tb>  <B>3300</B> <SEP> 5,5
<tb>  40  <SEP> C <SEP> 7
<tb>  49  <SEP> C <SEP> 10
<tb>  6w <SEP> C <SEP> 17       Ainsi, pour avoir une estérification com  plète dans le cas de l'acide butyrique, le  temps d'immersion dans le bain     d'anhydride     à 60  C serait     d'approximativement    141) se  condes.  



  On voit qu'on peut     apporter        des    modifi  cations considérables dans les détails du pro  cédé. Dans certains cas, on peut employer un  seul bain contenant l'acide, l'anhydride et le  catalyseur avec ou sans diluant. On doit no  ter également que le procédé     peut    s'appliquer  à la. formation d'esters mélangés d'acides acé  tique,     propionique    ou butyrique, en     eni-          ploya.nt    des     mélanges    de ces acides et des  mélanges de leurs anhydrides.  



  On doit noter également que, bien que  l'invention s'applique plus     particulièrement     au papier, et     présente    pour le papier un inté  rêt particulier puisque     l'estérification    de  papier en rouleau peut donner des     résulta    s  quelque peu     inégaux,    elle est;     également    appli  cable à     d'autres    forme, de cellulose telles que  du coton en forme de feuille ou ruban.  



  Le dessin annexé représente,     schématique-          ment,        unie    forme     commode    d'appareil pour la.  mise en     couvre    du procédé<B>-de</B>     l'invention.    Ce  dessin montre, à,     titre        d'exemple,    un appareil  pour     l'acétylation    du papier en forme de rou  leau continu. Le rouleau de papier est repré  senté en 4.

   Le papier est tiré du rouleau 4  entre des rouleaux de     séchage    5 qui sont     cou-          t,            ablement    chauffés par de la     vapeur    qui  les traverse de manière connue. La feuille de  papier     passe    alors sur et entre des rouleaux,       comme    montré,     â    travers des réservoirs<I>A, B</I>  et C et, de là, à travers une chambre D main  tenue à la température ambiante.

   Puis le pa  pier passe à travers un couloir D qui est  chauffé de     toute        manière    convenable et à tra  vers des cuves de lavage     E,    F et G pour être  enroulé sur     mi    rouleau 6.  



  Le rouleau final 6 et tous les     rouleaux          marqués    1 sont directement     entraînés.    Les  rouleaux marqués 2 sont montés de manière  à     presser    contre leurs rouleaux     correspondants     1, la pression     étant    réglable. Les rouleaux  marqués 3 sont montés d'une manière telle       qu'ils    puissent être     soulevés    pour faire passer       initialement    le papier entre eux au début de  l'opération. Les rouleaux 9 à l'entrée du ré  servoir     E    sont chauffés et disposés de la ma  nière utilisée pour les rouleaux de calandre.

    P es tuyaux 10 sont     disposés,    comme montré,       transversalement    à la feuille de papier et sont  perforés et remplis d'eau sous pression de ma  nière à projeter de l'eau sur la.     feuille    de  papier. Les réservoirs<I>A, B</I> et C et la chambre  D sont surmontés d'un capuchon 7 présen  tant une ouverture     d'évacuation    8 au-dessus  de laquelle est placé un ventilateur (non re  présenté).

   Le     passage    Y est     prolongé    par un  tube 11 qui conduit à un appareil     oii    toutes  les     fumées    sont dissipées et.     oit    tout liquide  évaporé est .condensé et récupéré de manière  connue.  



       Les    rouleaux chauffés 5 sont chauffés à  une température telle que la teneur en humi  dité du papier soit     abaissée    à 3%. Le réser  voir A     contient    de l'acide acétique glacial,  le     réservoir    73     contient    de l'acide     acétique        gla-          ci.al    avec 5 % d'acide perchlorique et le réser  voir C contient     70;o    d'anhydride acétique et       :>11        @0    d e toluène.

   Le réservoir C est pourvu de  tuyaux 6 (non représentés) à travers     lesquels     on peut faire circuler de l'eau chaude ou de  la,     vapeur    et des     tuyaux    à travers lesquels on  peut faire circuler de l'eau froide, et des       moyens    de     commande    thermostatique de tout  type bien connu sont prévus pour régler le      passage de l'élément chauffant et (ou) refroi  disseur à travers ces tuyaux afin de -main  tenir la     température    à une valeur désirée  constante. Des moyens de brassage (non re  présentés) sont     également    prévus dans. ce       réservoir    C.

   Les réservoirs E,     F    et G sont  des réservoirs -de lavage contenant de l'eau.  La vitesse à laquelle le     rouleau    6 et les     rou-          leaux,d'entraînement    1 sont     entrainés    est con  venablement réglée pour que le temps     d'im-          mersiondans    chacun des réservoirs<I>A,</I>     B   <I>et C</I>  soit de 30 secondes. La teneur en acide acé  tique combiné requise est alors- déterminée  par la température -du réservoir C de la ma  nière     décrite    ci-dessus.  



  Dans la machine représentée, le papier est  enroulé à l'état humide sur le     rouleau    6. Le  papier -est alors séché et peut être laminé en  une     opération    distincte.     Ceci    a été trouvé     pré-          férable,du    fait que la     vitesse    -de passage à tra  vers la chambre de séchage peut alors. être  commandée beaucoup plus facilement indé  pendamment     @de,    la vitesse     d'acétylation,    le  lavage, le séchage et le     calandrage    ou lami  nage étaient tous accomplis en une seule opé  ration.  



  On doit comprendre que les chiffres dans  la     spécification    précédente ne sont pas .abso  lus mais doivent être interprétés avec une  certaine marge.  



  La protection pour la présente     invention     n'est     revendiquée    que pour autant qu'il ne         s'agit    pas     d'un    perfectionnement de     fibres          textiles    se rapportant à l'industrie     textile.  

Claims (1)

  1. REVENDICATION Procédé pour obtenir, par estérification .de la cellulose en fibres, un ester d'acide carboxylique ayant de 2 à 5 atomes .de car bone, avec conservation de la forme fibreuse et de la résistance à la traction, caractérisé en ce que la cellulose est .soumise @à l'action dudit acide et de l'anhydride dudit acide, au moins une desdites actions étant effectuée en présence de 2 .à 751o' d'acide perchlorique. SOUS-REVENDICATIONS: 1.
    Procédé suivant la revendication, ca- ractérisé en ce que la cellulose est passée sous forme ;de corps tontinud'abord à .travers l'acide, et que l'acide perchlorique -est pré sent -dans l'acide. 2. Procédé suivant la sous-reveudication 1, caractérisé en ce que l'acide est de l'acide acétique glacial et que l'anhydride est l'anhy dride acétique. 3.
    Procédé suivant la revendication, carac térisé en ce que la cellulose est partiellement séchée avant d'être soumise à l'action de l'acide ,et de l'anhydride.
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