CH235914A - Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. Es wurde gefunden, dass man zu einem neuen tetracyclischen Beton gelangen kann, wenn man d'-3,17a-Dioxy-17a-äthinyl-D- homo-androsten mit Oxydationsmitteln be handelt.
Der Ausgangsstoff ist zugänglich z. B. aus Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Ver- bindungen durch Ringerweiterung, durch Totalsynthese, sowie gegebenenfalls anschlie ssende, an sich bekannte Methoden zur Um wandlung, Einführung oder Eliminierung von Substituenten und/oder Mehrfachverbin dungen.
Zur Oxydation können die chemischen, biochemischen oder elektrochemischen Metho den Anwendung finden, die zur Überführung sekundärer Alkohole in Ketone bekannt sind und insbesondere diejenigen, die auch in der Steroidreihe verwendet wurden. Unter Um ständen ist ein intermediärer Schutz der Kohlenstoff-Doppelbindung vorteilhaft, so z. B. bei der Verwendung von Oxydations- mitteln wie Chromsäure.
Die erfindungs gemässe Oxydation kann auch mittels Dehy- drierungsmitteln, insbesondere Betonen in Gegenwart von Metallalkoholaten oder -phe- nolaten, ausgeführt werden. ' Das neue Verfahrensprodukt, das d4-3- Keto-17a-oxy-17a-äthinyl-D-homo-androsten, bildet farblose Kristalle.
Es soll therapeu tische Verwendung finden oder als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch ver wendbarer Verbindungen dienen.
<I>Beispiel:</I> Man versetzt 1 Teil d'-3,17a-Dioxy-17a- äthinyl-D-homo-androsten (dargestellt z. B. durch Reduktion eines d'-3,17-Dioxy-ätio- cholensäureesters mit Natrium und Alkohol, Wasserabspaltung z.
B. mittels Ameisensäure, Anlagerung von 2, Hydroxylgruppen an die unter.Ringerweiterung entstehende zweifach ungesättigte Verbindung, Wasserabspaltung mittels Kaliumbisulfat und Anlagerung von Acetylen an das so erhaltene d5-3-Oxy-17a- keto-D-homo-androsten) mit 100 Teilen abso lutem Toluol und 10 Teilen Cyclohexanon, dampft zur Entwässerung 10 Teile des Lö- sungsmittelgemisches im Vakuum wieder ab,
gibt zum Rückstand 1 Teil Aluminium-ter- tiär-butylat und erhitzt das Ganze 11/2 Stun den unter Rückfluss zum Sieden. Dann wird -während 3 Stunden mit Wasserdampf de stilliert, der Rückstand angesäuert und aus- geäthert. Beim Abdampfen liefert die Äther lösung rohes d4-3-Keto-17a-oxy-17a-äthinyl- D-homo-androsten, das durch Umkristallisa- tion aus Essigester rein in farblosen Kristal len erhalten wird.
Statt in Gegenwart eines Metallalkohola- tes kann auch in Gegenwart eines Metall phenolates gearbeitet werden. Oxydieren kann man aber auch z. B. durch Erhitzen mit einem Metall, wie Kupfer, im Vakuum, auf biochemische oder elektrochemische Weise, oder mit Chromsäure. Bei Verwendung von Chromsäure als Oxydationsmittel ist ein in termediärer Schutz der Doppelbindung, z. B. mittels Halogen oder Halogenwasserstoff, vor teilhaft.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons, dadurch gekennzeich net, dass man d5-3,17a-Dioxy-17a-äthinyl-D- homo-androsten mit Oxydationsmitteln be handelt. Das neue Verfahrensprodukt, das d'-3- Keto-17a-oxy-17a-äthinyl-D-homo-androsten, ; bildet farblose Kristalle. Es soll therapeu tische Verwendung finden oder als Zwischen produkt zur Herstellung therapeutisch ver wendbarer Verbindungen dienen. UNTERAN SPRüCHE 1.Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations mittel ein Keton in Gegenwart eines Metali- alkoholates verwendet -wird. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, da- 9 durch gekennzeichnet, dass als Oxydations mittel ein Keton in Gegenwart eines Metall- phenolates verwendet wird. 3.Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, 9 dass als Oxydationsmittel Aluminium-tertiär- butylat in Gegenwart von Cyclohexanon vPr- wendet wird. 4. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations- t mittel Chromsäure verwendet wird. 5. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass unter vorübergehendem Schutz der Dop pelbindung oxydiert wird. t
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