CH235913A - Verfahren zur Darstellung eines neuen tetracyclischen Ketons. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung eines neuen     tetracyclischen        Retons.       Es     wurde    gefunden, dass man zu einem  neuen     tetracyclischen        Keton    gelangen kann,       wenn    man     d'-3-Oxy-17a-Beto-D-homo-andro-          sten    mit Oxydationsmitteln behandelt.  



  Der Ausgangsstoff ist zugänglich z. B.  aus     Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Ver-          bindungen    durch Ringerweiterung, durch  Totalsynthese, sowie gegebenenfalls anschlie  ssende, an sich     bekannte        Methoden        zur    Um  wandlung, Einführung oder     Eliminierung     von     Substituenten        und/oder    Mehrfachbin  dungen.  



  Zur     Oxydation        können    die chemischen,  biochemischen oder     elektrochemischen    Metho  den Anwendung finden,     die    zur     Überführung     sekundärer Alkohole in     Ketone    bekannt sind  und insbesondere diejenigen, die auch in der       Steroidreihe    verwendet wurden. Unter Um  ständen ist ein     intermediärer    Schutz der       Kohlenstoff-Doppelbindung    , vorteilhaft, so  z. B. bei der Verwendung von Oxydations  mitteln     wie    Chromsäure.

   Die erfindungs  gemässe     Oxydation    kann auch mittels     Dehy-          drierungsmitteln,        insbesondere    Betonen in    Gegenwart von     Metallalkoholfi,ten    oder     -phe@          nolaten,.    ausgeführt werden.  



  Das neue Verfahrensprodukt, das     d4-3,17a-          Diketo-D-homo-androsten    bildet farblose Kri  stalle. Es soll therapeutische Verwendung  finden oder als Zwischenprodukt zur Her  stellung therapeutisch verwendbarer Verbin  dungen dienen.  



  <I>Beispiel:</I>       Man    versetzt 1 Teil     d'-3-Oxy-17a-keto-D-          homo-androsten    (dargestellt z. B. durch Re  duktion eines     d'-3,17-Dioxy-ätiocholensäure-          esters    mit     Natrium    und Alkohol, Wasser  abspaltung z.

   B. mittels Ameisensäure, An  lagerung- von 2     Hydroxylgruppen    an die  unter     Ringerweiterung    entstehende zweifach  ungesättigte Verbindung und Wasserabspal  tung mittels     Kaliumbisulfat)        mit    100 Teilen  absolutem     Toluol    und 10 Teilen     Cyclohexa-          non,    dampft zur Entwässerung 10     Teile    des       Lösungsmittelgemisches        im.        Vakuum        wieder     ab,

   gibt zum Rückstand 1 Teil     Aluminium-          tertiär-butylat    und erhitzt das Ganze     1-1/-9          Stunden        unter        Rückfluss    zum Sieden.     Dann         wird während 3 Stunden mit Wasserdampf  destilliert, der Rückstand angesäuert und       ausgeäthert.        Beim    Abdampfen liefert die  Ätherlösung     d4-3,17a-Diketo-D-homo-andro-          sten,    das aus Essigester     umkristallisiert    farb  lose     Kristalle    bildet.  



  Statt in Gegenwart eines     Metallalkohola-          tes    kann auch in Gegenwart eines Metall  phenolates gearbeitet werden. Oxydieren kann  man aber auch z. B. durch Erhitzen mit       einem    Metall, wie Kupfer, im Vakuum, auf  biochemische oder elektrochemische Weise,  oder mit Chromsäure. Bei Verwendung von  Chromsäure als     Oxydationsmittel    ist ein in  termediärer Schutz der Doppelbindung, z. B.       mittels    Halogen oder Halogenwasserstoff, vor  teilhaft.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung eines neuer tetracyclischen Ketons, dadurch gekennzeich net, dass man ein ds-3-Oxy-17a-keto-D-homo- androsten mit Oxydationsmitteln behandelt. Das neue Verfahrensprodukt, das d4-3,17a- Diketo-D-homo-androsten, bildet farblose Kristalle. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstel- lung therapeutisch verwendbarer Verbindun gen dienen. UNTERANSPRÜCHE: 1.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, da.ss als Oxydations mittel ein Keton in Gegenwart eines Metall- alkoholates verwendet wird. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations mittel ein Keton in Gegenwart eines Metall- phenolates verwendet wird. 3. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Oxydationsmittel Aluminium-tertiär butylat in Gegenwart von Cy clohexanon ver wendet wird. 4.

   Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass als Oxydations mittel Chromsäure verwendet wird. 5. Verfahren gemäss Patentanspruch und Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass unter vorübergehendem Schutz der Dop pelbindung oxydiert wird.