CH240717A - Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung einer neuen     tetracyclischen    Verbindung.    Es     wurde    gefunden, dass man zu einer  neuen     tetracyclischen    Verbindung gelangen  kann, wenn man     44-3,17a-Diketo-D-homo-          androsten    mit Mitteln behandelt, die geeignet  sind, nur die     17a-ständige    Gruppe -CO- in  die Gruppe     -CH(OH)-    überzuführen.  



  Der Ausgangsstoff kann beispielsweise       durch    Ringerweiterung von     Cyclopentano-          polyhydrophenanthren-Verbindungen    gewon  nen werden.  



  Die     17a-ständige    Gruppe -CO- kann  man biochemisch in die Gruppe     -CH(OH)-          überführen.    Diese Reduktion kann aber auch  nach der Methode des Austausches von Oxy  dationsstufen, z. B. durch einen Alkohol in  Gegenwart eines     Aluminium-alkoholats    oder       -phenolats    vorgenommen werden.  



  Das nach dem neuen Verfahren erhält  liche     d4-3-Keto-17a-ogy-D-homo-androsten    ist  mit der gemäss dem Hauptpatent hergestell  ten Verbindung identisch. Es soll therapeu  tische Verwendung finden oder als Zwischen  produkt zur Darstellung therapeutisch ver  wendbarer Verbindungen dienen.    <I>Beispiel:</I>  In einem mit Tropftrichter, Rührwerk  und     Gasableitungsrohr    versehenen Kolben  werden 400 g Glucose und 3 Liter Leitungs  wasser gegeben und das Ganze sterilisiert.  Dann gibt man 200 g frische     Presshefe    dazu  und rührt bei 30 , bis die Gärung in Gang  kommt. Hierauf wird innerhalb einer halben  Stunde eine Lösung von 3 g     44-3,17a-Diketo-          D-homo-androsten    (dargestellt z.

   B. wie im  Hauptpatent angegeben) in 200 cm' Alkohol       zutropfen    gelassen und weiter 48 Stunden  bei Zimmertemperatur gerührt. Nach erneu  tem Zugeben einer sterilen Lösung von 400 g  Glucose in<B>600</B> cm' Leitungswasser sowie  200 g frischer     Presshefe    lässt man bei Zim  mertemperatur auch     diese    Zuckermenge völlig  vergären. Hernach wird das Reaktions  gemisch     ausgeäthert,    die ätherische Lösung  mit gesättigter     Bicarbonatlösung    und Was  ser gewaschen, getrocknet und eingedampft.

    Den Rückstand erhitzt man 6 Stunden mit  20     cm3        Pyridin    und 4 g     Bernsteinsäureanhy-          drid    auf 125  unter     Feuchtigkeitsausschluss,         versetzt     die    Reaktionslösung mit     2n-Soda-          lösung        und    Äther, trennt die .Schichten,  schüttelt die ätherische Lösung mit verdünn  ter Schwefelsäure und     schliesslich    mit Was  ser aus und trocknet und dampft sie im Va  kuum ein. Dabei erhält man eine geringe  Menge von unverändertem Ausgangsmaterial  zurück.  



  Die     Sodalösung,    die die     hydroxylhaltige     Fraktion in Form des     Bernsteinsäureesters     enthält,     wird    angesäuert und     ausgeäthert,     die Ätherlösung mit Wasser gewaschen, ge  trocknet und     eingedampft.    Den Rückstand,  46 g eines     schöneri        gristallisates,

      erhitzt man  zwecks     Verseifung    2 Stunden mit einer  M gen     igen        methanolischen        Kaliumhydroxyd-          lösung.    Zum     Verseifungsgemisch    wird lang  sam sehr verdünnte Schwefelsäure zugegeben,  bis zur völligen Neutralisation, dann Wasser  bis zum völligen Auskristallisieren des     d4-3-          Keto-17a-oxy-D-homo-androsten.    Nach dem       Umkristallisieren    aus Aceton erhält man es in  Form farbloser Kristalle.  



  Die Reduktion kann z. B. auch mit     Iso-          propylalkohol    in Gegenwart von     Aluminium-          isopropylat    durchgeführt werden.

Claims (1)

1. PATEIv'TAN.SPRUCH Verfahren zur Darstellung einer neuen tetracyclischen Verbindung, dadurch gekenn zeichnet, dass man 46-3,17a-Diketo-I?-homo- androsten mit Mitteln behandelt, die geeignet sind, nur die 17a-ständige Gruppe -CO- in die Gruppe -CH(OH)- überzuführen. Das nach dem neuen Verfahren erhält liche d4-3-Keto-17a-oxy-D-homo-androsten ist mit der gemäss I3auptpatent hergestellten Verbindung identisch. Es soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Darstellung therapeutisch verwendbarer Verbindungen dienen.

   UNTERANSPRüCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Mittel, das geeignet ist, nur die 17a-ständige Gruppe -CO- in die Gruppe -CH(OH)- über zuführen, biochemisch erzeugten Wasserstoff verwendet. 2. Verfahren gemäss Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als Mittel, das geeignet ist, nur die 17a-ständige Gruppe -CO- in die Gruppe -CH(OH)- über zuführen, einen Alkohol in Gegenwart eines Aluminiumalkoholates verwendet.