CH309918A - Verfahren zur Herstellung eines neuen B,y-ungesättigten Ketons der Steroidreihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen     ss,y-ungesättigten        Ketons    der Steroidreihe.         (regenstand    des vorliegenden Patentes ist  ein Verfahren zur Herstellung eines neuen       ss,7-ungesättigten        Ketons    der     Steroidreihe,     welches dadurch     gekennzeichnet    ist" dass man  1     7,8;22,23_3ss-Acetoxy-9,11-oxido-ergostadien    in       Anwesenheit    eines Äthers mit. einem     elektro-          philen    Mittel behandelt.  



  Das Verfahrensprodukt, das d     7.8:22.23-3ss_          Aeetoxy    -11     @lzeto-ergostadien    ist, neu und       seiimilzt    bei     1-15-147 .    Es soll     zur    Herstel  lung von Heilmitteln Verwendung finden.  



  Es ist- bekannt, dass d     7,8-9,11-Oxido-st.e-          roide    in     benzolischer    Lösung unter dem Ein  fluss von     Bortrifluorid    oder     Eisen-III-chlorid     in d     8-9-11-Ketone    umgelagert werden.

   Die       erfindungsgemässe        Umlagerung    zu dem oben  genannten     ss,y-ungesättigten        11-Keton    ist dem  nach sehr überraschend und verläuft zudem,  im Gegensatz     zur    bekannten Umlagerung zu        ,ss-ungesättigten        11-Ketonen,    völlig einheit  lich und in praktisch quantitativer Ausbeute.  



  Die Reaktion lässt sieh in Anwesenheit     be-          liebig-er        offenkettiger    oder     eycliseher    Äther,  wie z. B. des     Diä.thyläthers,        Tetrahydrofurans     oder     Dioxa.ns,    durchführen.     Als        elektrophile     Mittel eignen sich beliebige Stoffe, die zur  Aufnahme eines Elektronenpaares     befähigt     sind, vor allem     Bortrifluorid,    aber auch was  serfreies     Eisen-III-chlorid    oder     Zinkchlorid.     <I>Beispiel 1:

  </I>  2,0     GeNvichtsteile        d7,8:22.23-3ss_        Aeetoxy-9,11a-          oxido-ergostadien    vom F. =     200-201     werden  in 80     Volumteilen    absolutem     Dioxan    gelöst    und mit 0,

  4     Volumteilen    frisch destilliertem       Bortrifluomid-Äther-Komplex        versetzt.    Die  Lösung wird 24 Stunden bei Zimmertempera  tur aufbewahrt und dann unter Rühren in  eine Mischung von 40     Volumteilen    gesättigte       Natriumbikarbonatlösung    und 120     Volum-          teilen    Wasser gegossen. Der entstandene  sehwach gelbliche, pulvrige Niederschlag     wird     abgesaugt, mit. Nasser nachgewaschen und in  noch feuchtem Zustand in einer Mischung  von 50     Volumteilen    Aceton und 30     Volum-          teilen    Äther gelöst.

   Die erhaltene klare Lö  sung wird bis zur beginnenden Kristallisation  eingeengt und einige Zeit bei -10  aufbe  wahrt. Das erhaltene     Kristallisat    wird abge  saugt, mit kaltem Aceton gewaschen und die       Mutterlauge    erneut eingeengt.     Insgesamt    wer  den 1,90 Gewichtsteile d     7,s:22,23-3ss_Aeetoxy-          11-keto-ergostadien    vom F. = 145-147  er  halten. Die Verbindung zeigt die spezifische  Drehung     [a]D=-144     (in Chloroform) und  im     Ultraviolettspektrum    bei etwa 295     my    ein  für die isolierte     Ketogruppe    typisches Maxi  mum (log a =     2a07).     



       Beispiel     1     Gewiehtsteill        d7,8z2.23-3ss-Acetoxy-9,11a-          oxido-ergostadien    werden in 50     Volumteilen          Diäthyläther    suspendiert. und 0,2     Volumteile     destillierter     Bortrifluorid-Äther-Komplex    zu  gesetzt. Die     Reaktionslösung    wird 24     Stunden     bei Zimmertemperatur aufbewahrt und in den  ersten Stunden gelegentlich umgeschüttelt.  Nach etwa 3 Stunden ist die Substanz voll-      ständig gelöst.

   Nach Ablauf der Reaktionszeit  wird die farblose Lösung mit Äther verdünnt,  mit.     Natriumbikarbonatlösung    und Wasser ge  waschen, getrocknet und eingedampft. Man er  hält 1,0     Gewichtsteil    eines kristallisierten,  farblosen Rückstandes vom F. = 140-144 ,  der aus nahezu reinem d     7,8:22,23_3ss-Acetoxv-          11-keto-ergostadien    besteht.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung eines neuen ss,y-ungesättigten Ketons der Steroidreihe, dadurch .gekennzeichnet, da.ss man d 7,8>22,23-3p- Acetoxy-9,11-oxido-ergostadien in Anwesen heit eines Äthers mit. einem elektrophilen Mit tel behandelt. Das Verfahrensprodukt, das dT,8;22,23-3ss- Acetoxy-11-keto-ergostadien schmilzt bei 145 bis 147 . Es ist neu und kann zur Herstellung von Heilmitteln verwendet werden.

   UNTT ERANSPRÜCHE: 1. Verfahren nach Patenta,nsprueh, da durch gekennzeichnet, dass man in Anwesen heit eines offenkettigen Äthers arbeitet. . Verfahren nach Patentaxispruch, da durch gekennzeichnet, dass man in Anwesen heit eines cyelischen Äthers arbeitet. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man in Anwesen heit von Diäthylätherarbeitet. 4.

   Verfahren nach Patentansprueh, da- clurch gekennzeichnet., dass man in Anwesen heit von Dioxan arbeitet.. 5. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man als eleh-tro- philes Mittel Bortrifluorid verwendet.