CH244579A

CH244579A - Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen sulfonierten Kondensationsproduktes.

Info

Publication number: CH244579A
Authority: CH
Inventors: Ag J R Geigy
Original assignee: Ag J R Geigy
Priority date: 1944-03-03
Filing date: 1944-03-03
Publication date: 1946-09-30

Description

Verfahren zur Herstellung eines wasserlöslichen sulfonierten Kondensationsproduktes. Es wurde gefunden, dass man wasser lösliche Kondensationsprodukte von ausge zeichneten kapillaraktiven Eigenschaften er hält,

wenn man Arylhydrazine bezw. deren Sulfonsäuren und aliphatische oder alicy- clische Carbonsäuren mit mehr als 5 gohlen- stoffatomen bezw. deren für die Acylie- rungsreaktion geeignete Derivate und Ver bindungen mit weniger als 8 Kohlenstoff atomen, die mindestens einmal die Atom gruppierung NHz-C@ bezw. NH=C < ent halten,

oder solche Verbindungen liefernde Stoffe miteinander kondensiert und, im Falle wasserunlösliche Verbindungen entstehen, diese sulfiert. Das Verfahren wird am besten in konzentrierter bezw. rauchender Schwefel säure durchgeführt, wobei Kondensation und gegebenenfalls Sulfuration nebeneinander er folgen.

Die neuen wasserlöslichen Kondensations produkte besitzen ein sehr gutes Emulgier- bezw. Lösevermögen, insbesondere für Kalk seife, ferner ein ausgezeichnetes Wasch vermögen; sie können aber auch als Mittel zum Weichmacher Verwendung finden. Als Arylhydrazine kommen in Frage: im aromatischen gern ursubstituierte oder be liebig, z. B. durch Alkyl-, Alkogy-, Nitro- gruppen, Halogen usw., substituierte Verbin dungen, die freien Basen wie die Salze.

Praktisch ist von Wichtigkeit, dass die Dar stellung der freien Hydrazinbasen selbst überflüssig ist, da die in der Technik meist als Chlorhydrate anfallenden Salze beste Re sultate ergeben. Man kann aber auch, ins besondere wenn deren Schwerlöslichkeit die Isolierung begünstigt, die Alkalisalze der aromatischen Hydrazin-N-sulfonsäuren, aber auch Sulfonsäuren mit kernständigen Sulfon- säuregruppen verwenden.

Von den aliphatischen oder alicyclischen Carbonsäuren mit mehr als 5 gohlenstoff- atomen kommen als aliphatische Verbindun gen in Frage: vor allem Fettsäuren, z.

B. die reinen Verbindungen, vorteilhafter jedoch die billigen Handelsgemische von höheren Fett säuren, wie sie beispielsweise in den Copraöl-. Cocosöl- oder Palmkernfettsäuren, in der technischen Stearinsäure u. a. m. vorliegen;

aber auch carbogylgruppenhaltige Ogyda- tionsprodukte von natürlichen oder syntheti schen Paraffinen eignen sich sehr gut für das neue Verfahren. Als alicyclische Carbon- säuren, worunter auch die von aromatischen Verbindungen durch Hydrierung sich ablei tenden Carbonsäuren verstanden werden, kommen in Frage:

Naphthen-, Harz-, Camphol-, Fenchol-, Hexahydrobenzoesäure, Dihydrobenzoesäure usw. Statt der freien Säuren können auch die für Acylierungs- reaktionen verwendbaren Derivate, wie die Halogenide, Anhydride, Ester, insbesondere Glyceride usw., verwendet werden.

Als Verbindungen mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen, die mindestens einmal die Atomgruppierung NHZ Cz, bezw. NH=C < enthalten, oder solche Verbindungen liefernde Stoffe kommen in Frage:

hauptsächlich Amide aliphatischer Carbonsäuren, wie Acet- amid, Propionamid oder Ammoniumacetat oder -propionat oder Harnstoff und Thio- harnstoff bezw. deren Abkömmlinge, Di- cyandiamid usw., aber auch einfache aroma tische Säureamide, wie Benzamid usw., ferner Hexahydrobenzamid,

Phenylessigsäureamid USW. Theoretisch lässt sich die erfindungs- gemäss.e Reaktion in mehrere Stufen zerlegt denken. Sehr wahrscheinlich tritt in erster Stufe die Acylierung des Arylhydrazins zum Arylhydrazid ein, in zweiter Stufe erfolgt wohl die Bildung eines 1-Aryl-1,2,4-triazols und gegebenenfalls schliesslich die Sulfonie- rung. Diese Auffassung hat insofern ihre Berechtigung, als praktisch dieselben End produkte erhalten werden, wenn man die Kondensationsreaktion in einzelne Stufen zerlegt,

beispielsweise, indem man Hydrazide aus aromatischen Hydrazinen und Carbon- säuren gemäss obiger Definition mit Verbin dungen mit weniger als 8 Kohlenstoffatomen, die mindestens einmal die Atomgruppierung NHZ-C"' ' bezw. NH=C < enthalten, kon densiert und gegebenenfalls nachträglich sulfoniert oder indem man unsulfonierte bezw. niedrig sulfonierte 1-Aryl-1,2,

4-tri- azole der folgenden allgemeinen Formel
EMI0002.0073
worin Ar einen substituierten oder unsubsti- tuierten Arylrest, R1 einen aliphatischen oder alicycli- schen Rest mit mehr als 4 Kohlen stoffatomen und R2 Wasserstoff NH. oder einen orga nischen Rest mit höchstens 7 Koh- lenstoffatomen bedeuten, sulfoniert.

Die als Ausgangsver bindungen in Frage kommenden Arylhydra- zide sind bekannt; die Darstellung der spe ziellen 1-Aryl-1,2,4-triazolverbindungen er folgt nach dem für die Darstellung von 1,2,4-Triazol üblichen Verfahren.

Gegenstand vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung eines wasserlösli chen, sulfonierten Kondensationsproduktes. Das Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, da.ss man Phenylhydrazin, eine den Steari.n- säurerest abgebende Verbindung, wie z. B. Stearinsäure, ihre Halogenide, Ester oder ihr Anhydrid, Acetamid und ein Sulfonierungs- mittel aufeinander einwirken lässt.

Die Al kalisalze der neuen, sulfonierten Triazol- verbindung-sind helle, in Wasser leicht lös liche Pulver. Sie sollen als Textilhilfsmittel verwendet werden. Beispiel 1: 14,5 Teile Phenylhydrazin-Chlorhydrat oder 18,8 Teile Phenylhydrazin-N-sulfon- säure werden in 60 Teilen Schwefelsäure- monohy drat gelöst und 28 Teile technische Stearinsäure dazugegeben. Es wird so lange gerührt, bis alles gelöst ist.

Darauf werden bei 20-30 6,0 Teile Acetamid allmählich eingetragen und eine Stunde nachgerührt. Bei 20-30 werden dann 40 Teile rauchen der Schwefelsäure (26 ö S03) und bei 0-10 ebensoviel 66 ö iges Oleum eingetropft. Nach 15stündigem Rühren wird das Reaktionsgut auf eine Eis-Kochsalz-Mischung gegossen und die abgeschiedene Sulfonsäure abge trennt. Nach Neutralisation mit Natronlauge und Eindampfen wird das Natriumsalz der Sulfonsäure erhalten.

Es besitzt ein vorzüg liches Waschvermögen und ein sehr gutes Emulgier- und Lösevermögen für Kalkseife. Beispiel 2: 10,8 Teile Phenylhydrazin und 28,4 Teile technische Stearinsäure werden im Vakuum auf 80 erhitzt und 3'7,5 Teile des gebildeten Stearinsäure-phenylhydrazids unter Rühren in 60 Teilen Schwefelsäuremonohydrat ge löst. Hierauf werden bei 20-30 allmählich 6 Teile Acetamid eingetragen und die Mi schung langsam auf 50 erhitzt.

Hernach werden 30 Teile 26 % iges Oleum bei 20-30 und 30 Teile 66 % iges Oleum bei 0-10 ein getropft und das. Ganze 15 Stunden bei 20 bis 25 nachgerührt. Hierauf wird das Sul- fonierungsgemisch auf eine Eis-Kochsalz- mischung gegossen, die abgeschiedene Sul- fonsäure abgetrennt, mit Natronlauge neutra lisiert und eingedampft.

Man erhält so das Natriumsalz der Sulfonsäure in Form eines hellen Pulvers. Beispiel 3: 30 Teile des nach Beispiel 2 aus Phenyl- hydrazin und Stearinsäure erhaltenen Stearin- säure-phenylhydrazids und 9 Teile Acetamid werden in 100 Teilen trockenem Benzol ge löst und 14 Teile wasserfreies Zinkchlorid hinzugegeben.

Darauf wird das Reaktions gut unter Rühren 15 Stunden am Rückfluss erhitzt. Nach dem Abdampfen des Benzols wird der Kolbeninhalt in Wasser gegossen und ausgeäthert. 20 Teile des nach dem Ent fernen des Äthers beim Destillieren des Rück standes erhaltenen 1-Phenyl-3-"heptadecyl"- 5-methyl-1,2,4-triazols werden in 30 Teilen Schwefelsäuremonohydrat unter Rühren ge löst.

Dann gibt man allmählich bei 10-20 20 Teile 26 % iges Oleum und bei 0-10 20 Teile 66 % iges Oleum zu und rührt 15 Stunden bei 20-25 . Hierauf wird das Sul- fonierungsgemisch auf Eis gegossen und wie in Beispiel 2 angegeben aufgearbeitet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines wasser löslichen, sulfonierten Kondensationsproduk- tes, dadurch gekennzeichnet, dass man Phenyl- hydrazin, eine den Stearinsäurerest abge bende Verbindung, Acetamid und ein Sulfo- nierungsmittel aufeinander einwirken lässt. Die Alkalisalze der neuen, sulfonierten Tri- azolverbindung sind helle, in Wasser leicht lösliche Pulver.

Sie sollen als Textilhilfs mittel verwendet werden. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man Phenyl- hydrazin, eine den Stearinsäurerest abge bende Verbindung und Acetamid in Schwe felsäure miteinander kondensiert und das Kondensationsprodukt, ohne es zu isolieren, mit einem Sulfonierungsmittel behandelt. 2.

Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Phenylhydrazin verwendet, das bei der Reaktion aus einem seiner Salze gebildet wurde. 3. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Phenylhydrazin verwendet, das bei der Reaktion aus seiner N-Sulfonsäure ge bildet wurde. 4.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man Phenyl- hydrazin mit einer den Stearinsäurerest ab gebenden Verbindung acyliert, das entstan dene isolierte Stearinsäurephenylhydrazid, mit Acetamid in Schwefelsäure kondensiert und das Kondensationsprodukt, ohne es zu isolieren, mit einem Sulfonierungsmittel be handelt.

5. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man Phenyl- hydrazin mit einer den Stearinsäurerest ab gebenden Verbindung acyliert, mit Acetamid zum 1-Phenyl-3-"heptadecyl"-5-methyl-1,2,4- triazol kondensiert und das isolierte Kon densationsprodukt mit einem Sulfonierungs- mittel behandelt.