CH245275A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Verbindung der Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Reihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung einer neuen     Verbindung    der       Cyclopentanopolyhydrophenanthren-Relhe.       Es wurde gefunden, dass man zu     einer    im  Ring C ungesättigten Verbindung der     Cyclo-          pentanopolyhydrophenanthren-Reihe    gelan  gen kann, wenn man ein     d4,5_21-Acetoxy-          pregnen-3,20-dion,    das im Ring C in     12-Stel-          lung    einen zusammen mit einem benachbarten  Wasserstoffatom     abspaltbaren        Substituenten          aufweist,

      mit     diesen        Substituenten    unter Bil  dung einer Doppelbindung abspaltenden Mit  teln behandelt.  



  Der     12stän.dige,    zusammen mit einem be  nachbarten Wasserstoffatom     abspaltbare        Sub-          stituent    des Ausgangsstoffes kann eine freie       Flydroxylgruppe    oder     eine    beispielsweise  durch     Carbonsäuren,    wie Essig-,     Propion-          oder        Benzoesäure,    durch     Sulfonsäuren,    Ha  logenwasserstoffsäuren oder     Xanthogensäuren     veresterte     Hy        droxylgruppe    sein.  



  Die Abspaltung dieses     Substituenten          unter    Bildung einer Doppelbindung kann mit  den für diese Reaktion an sich bekannten  Mitteln erfolgen. Beispielsweise     lässt        sicheine       freie     Hydroxylgruppe    unter der     Einwirkung     von Mineralsäuren, vorzugsweise     in        Lösungs-          mitteln,    wie Eisessig, Alkohol,     Dioxan    und  dergleichen, von     Phosphoroxychlorid,        Bisul-          faten,    von     Ameisensäure,

          Oxalsäure,    von       Säureanhydriden,    wie     Acetanhydrid    oder       Phosphorpentogyd,    oder durch die Einwir  kung von Katalysatoren, wie Jod- oder     Car-          bonsäure-Salzen,    abspalten. Eine     veresterte          Hydroxylgruppe    wird, ausser durch die ge  nannten Mittel, vorzugsweise auch mit     Al-          kalien,    Erdalkalien,     Carbonaten,    organischen  Basen, wie     Pyridin,        Dimethylanilin    usw., ab  gespalten.

   An Stelle oder in     Kombination     mit den genannten Mitteln lässt sich auch er  höhte Temperatur und/oder     verminderter     Druck anwenden. Gegebenenfalls arbeitet  man auch in Gegenwart     indifferenter    Gase.  Statt aus     Halogenwasserstoffsäureestern    di  rekt Halogenwasserstoff abzuspalten, kann  man das Halogen auch in bekannter Weise  durch     einen        quaternären        Ammoniumrest    er  setzen und diesen abspalten.

        Das neue Verfahrensprodukt, das     44,5;11,12-          21-Acetoxy-pregnadien-3,20-dion    vom F.141 ,  soll therapeutische Verwendung finden oder  als Zwischenprodukt zur Herstellung thera  peutisch wertvoller     Produkte'-dienen.     



  <I>Beispiel:</I>     =   <I>,</I>  1 Teil     d4.5-        12ss    -     Tosyloxy    - 21 -     acetoxy-          pregnen-3,20-dion    vom F. 187  (erhalten aus       3a,12ss-Dioxy-ätioeholansänre    vom F. 297   durch     Acetylierung    zur     3a,12ss-Diacetoxy-          ätiocholansäure    vom F.

   202-204 , Um  setzung zunächst mit     Thionylchlorid,    dann  mit     Diazomethan    und nachfolgende Versei  fung zum Sa,12ss-Dioxy-21-diazopregnan-         20-on,    Überführung mittels Eisessig in       3a,12ss-        Dioxy-    21-     acetoxy-pregnan-3,    20-d     ion,          Veresterung    mit     Tosylchlorid    in     Pyridin,          Bromierung    und     Bromwasserstoffabspaltung     mit     Pyridin)

      wird mit 20 Teilen     Collidin     5 Stunden unter     Rückfluss    erhitzt. Das     Colli-          din    wird im Vakuum     abdestilliert,    der Rück  stand in Äther aufgenommen, die     ätherische     Lösung mit. verdünnter Salzsäure,     Sodalösung     und Wasser gewaschen, getrocknet und ein  gedampft.

   Das erhaltene Rohprodukt liefert  bei der     Chromatographie    über 15 Teile Alu  miniumoxyd das     d4.5:11,12-21-Acetoxypregna-          dien-3,20-dion    der Formel  
EMI0002.0037     
    Es kristallisiert aus Äther     in    feinen Nadeln  vom F. 141 .  



  An Stelle von     Collidin    kann z. B. auch       Pyridin    verwendet werden.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer im Ring C ungesättigten Verbindung der Cyclopen- tanopolyhydrophenanthren-R,eihe, dadurch ge kennzeichnet, dass man ein d4,5_21-Acetoxy- pregnen-3,20-dion, das im Ring C in 12-Stel- lung einen zusammen mit einem benachbarten Wasserstoffatom abspaltbaren Substituenten aufweist, mit diesen Substituenten unter Bil- dung einer Doppelbindung abspaltenden Mit teln behandelt.

   Das neue Verfahrensprodukt, das d4,5:11,12- 21-Acetoxy-pregnadien-3,20-dion vom F. l41 , soll therapeutische Verwendung finden oder als Zwischenprodukt zur Herstellung thera peutisch wertvoller Produkte dienen. UNTERANSPRUCH: Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Ausgangsstoff 445-12ss- Tosyloxy- \- 1-acetoxy -pregnen-3,20- dion verwendet.