CH245585A - Verfahren zur Herstellung eines acylierten p-Amino-benzolsulfonamides. - Google Patents

Verfahren zur Herstellung eines acylierten p-Amino-benzolsulfonamides.

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CH245585A
CH245585A CH245585DA CH245585A CH 245585 A CH245585 A CH 245585A CH 245585D A CH245585D A CH 245585DA CH 245585 A CH245585 A CH 245585A
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    • C07C311/00Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/37Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
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Description


  Verfahren zur Herstellung eines     acyllerten        p-Amino-benzolsulfonamides.            Im.        Hauptpatent    Nr. 219520     ist    ein Ver  fahren zur Darstellung von     o-Aminobenzol-          sulfonacylamiden    beschrieben, darin beste  hend, dass man Sulfonamide der     Benzolreihe     oder deren Salze, die in     p-Stellung    eine     Stich-          stoffhaltige    Gruppe enthalten, mit ungesät  tigten,     verzweigten,

          aliphatischen        Carbon-          säuren        bezw.    ihren funktionellen Derivaten,       gegebenenfalls    in Gegenwart von Kataly  satoren oder säurebindenden Mitteln umsetzt    und gegebenenfalls die     p-ständige    Stickstoff  gruppe in eine     Aminogruppe    überführt.     Eine          besondere    Ausführungsform des.

   Verfahrens  geht von den entsprechend     substituierten          Benzolsulfochloriden    aus,     welche    man mit  definitionsgemässen     Carbonsäureamiden    kon  densiert.  



  Es wurde nun gefunden, dass man beson  ders wertvolle     acylierte        p-Amino-benzolsul-          fonamide    der allgemeinen Formel  
EMI0001.0029     
    worin     R"    Wasserstoff oder wie       R.    und     R3    gleiche oder verschiedene, ge  sättigte oder ungesättigte,     aliphatische,        cyclo-          aliphatische    oder     araliphatische    Reste,       R.,    Wasserstoff oder     Alkyl    oder     Aralkyl,          R;

  ,    Wasserstoff oder     Alkyl    und  n eine niedere ganze Zahl wie 1, 2,     $,    4  usw. bedeuten,    (wobei die     Summe    aller     C-Atome    des ,     Acyl-          restes    grösser     als,    5 ist) erhält, wenn man  Sulfonamide der     Benzolreihe,    die in     p-.Stel-          lung    zur     S@ulfonamidgruppe    eine stickstoff  haltige, in eine     Aminogruppe        überführbare     Gruppe enthalten,

   mit     Carbonsäuren    der all  gemeinen Formel    
EMI0002.0001     
    worin     R1,        R2,        R3    und n die oben angegebene  Bedeutung besitzen     bezw.    ihren funktio  nellen Derivaten, umsetzt und gegebenenfalls  die     p-ständige    stickstoffhaltige Gruppe in  eine     Aminogruppe        resp.    in eine gewünschte  stickstoffhaltige Gruppe überführt.

   Verbin  dungen dieser Art sind bis heute nicht be  kanntgeworden; sie     unterscheiden    sich von  den bekannten p -     Amino-        benzolsulfonacyl-          amiden    durch ihre überlegene Wirksamkeit  gegenüber Infektionserregern und durch ihre  geringe Giftigkeit.  



  Als stickstoffhaltige Gruppen in     p-Stel-          lung    zur     Sulfonamidgruppe    kommen in  Betracht: die     Nitro-,        Amino-,        Acylamino-,          Ureido-,        Urethano-,        Amino    -     alkylensulfon      säure-,     Alkylamino-,        Aralkylaminogruppe     u. a. m.  



  Als     Carbonsäuren    der allgemeinen Formel  
EMI0002.0026     
    wobei     R,        R-.    und     R3    den     obigen    Definitionen  entsprechend z.

   B.     Methyl,    Äthyl,     Propyl,          Isopropyl,        Allyl,        Butyl,        Isobutyl,    sek.     Butyl,          Crotyl,        Amyl,        Isoamyl,        Hexyl,        Isohexy    1,       Heptyl,        Isoheptyl,        Octyl,        Isooctyl,        Nony    1,       Decyl,        Lauryl,        Palmityl,

          Oleyl,        Stearyl,          Cyclopentyl,        Cyclohexyl,        Benzyl,        p-Methyl-          benzyl,        Phenäthyl    usw. sein können, seien  beispielsweise als rein     aliphatische    Säuren  genannt:

   ss -     Methyl    - ss -     äthyl    -     propionsäure,          ss,ss-Dihexyl-Propionsäure,        ss,ss,ss-Trimethyl-          propionsäure,        ss,ss,ss-Diäthyl-hexyl-propion-          sä.ure,        ss-Äthyl-ss-crotyl-propionsäure,        ss,ss,ss-          Dimethyl-oleyl-propionsäure.     



  An     cycloaliphatischen    Säuren kommen  beispielsweise in Frage:     ss-Methyl-ss-eyclo-          pentyl-propionsäure,        ss-Isobutyl-ss-cyclohexyl-          propionsäure,        ss,ss-Dicyclohexyl-propionsäure,          ss,ss,ss    -     Dimethyl    -     hexahydrobenzyl    -     propion-          säure,        ss,ss,ss    -     Methyl    -     bicyclohexyl    -     propion-          säur.e,        ss,ss,

  ss-Dimethyl-chaulmoogryl-propion-          säure,        ss-Dodecyl-ss-cyclohexanyl    -     propion-          säure.       Als     ara.liphatische    Säuren seien ange  führt:

       ss-llethyl-ss-benzyl-propionsäure,        ss-Iso-          amy        1-ss-(ss'-phenäthy        1)-propionsäure,        ss-Äthyl-          ss-cinnamy        1-propionsäure,        ss,ss,ss-Dimethyl-di-          hydroeinnamyl-propionsäure.    Diese Säuren  sind zum Teil bekannt, wenn nicht, so kön  nen sie nach     bekannten    Verfahren, z. B.

    durch Umsetzung der     Esterchloride    von       ss-mono-    oder     disubstituierten        Glutarsäuren     mit     -ubstituierten        Acetessigestern    erhalten       @@-erden.     



  Ausser den genannten     ss,ss-di-    oder     ss,ss,ss-          trisubstituierten        Propionsäuren        kommen    als  Säuren, bei denen     ii    grösser als 1 ist, in  Betracht:

   entsprechend     y,y-di-    oder     y,y,y-          trisubstituierte    Buttersäuren,     y,y-di-    oder       ,.y,;,-trisubstituierte        Valeriansäuren        sowie          co,co-di-    oder     c#-"c0,        (o        -trisubstituierte        Capron-          Oena.nth-Capry        lsäuren    usw.  



  Eine besondere Ausführungsform des vor  liegenden Verfahrens, die zu den gleichen  Produkten führt, besteht darin, dass man       I:enzolsulfohalogenide,    die in     p-Stellung    eine       sliekstoffhaltige    Gruppe enthalten, mit Sal  zen von     Amiden    der     allgemeinen    Formel  
EMI0002.0136     
    wobei     R1,        R2,        R",    und n den obigen Defini  tionen entsprechen, kondensiert und gegebe  nenfalls die     p-ständige    stickstoffhaltige  Gruppe in eine     Aminogruppe    überführt.  



  Die     entstandenen        p-Amino-benzolsulfon-          acy        lamide        lassen    sich als solche oder in Form  ihrer Salze mit anorganischen oder organi  schen Basen gewinnen. Diese zeichnen sich  durch geringe     Alka.linität    aus.  



  Gegenstand vorliegenden Patentes     ist    ein  Verfahren zur Herstellung eines     acylierten          p-Amino-benzolsulfona.mides.    Das Verfahren  ist dadurch gekennzeichnet, dass man eine  Verbindung der Formel  
EMI0002.0151     
      auf eine Verbindung der Formel  
EMI0003.0001     
    worin X und Y zwei     reaktionsfähige,    mit  Ausnahme einer in ihnen enthaltenen     -NH-          Gruppe    bei der Reaktion sich abspaltende  Reste, und R einen durch Reduktion in die       Aminogruppe        überführbaren    Rest bedeutet,       einwirken    lässt,

   und in der erhaltenen Ver  bindung den Rest R durch Reduktion in die       Aminogruppe        überführt.    Die entstandene  neue Verbindung, das     4-Amino-benzol.sulfon-          N,-(ss,ss,ss-Trimethyl-propionyl)-amid    bildet  farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 152 .  Sie lässt sich mit anorganischen oder orga  nischen Basen in Salzen überführen. Sie soll  therapeutische Verwendung finden.  



  <I>Beispiel:</I>  40,4 Teile     4-Nitrobenzolsulfonamid    wer  den mit 100 Teilen     Pyridin    gemischt und  bei 50     biss    60  in Lösung gebracht. Man gibt  nun langsam durch einen Tropftrichter 27  Teile     ss,ss,ss-Trimethylpropionylchlorid    hinzu  und sorgt durch äussere Kühlung, dass die  Temperatur nicht über 90  steigt. Nach be  endeter Reaktion     giesst    man die hellbraune,  honigartige Masse in kalte, verdünnte Salz  säure.

   Der ausgefallene Nitrokörper, das       4-Nitrobenzol-N1-        (ss.,l,ss--trimethylpropionyl)-          sulfonamid,    wird     abgenutscht,    gewaschen und  aus Alkohol     umkristallisiert.        F=196'.     



  Die Reduktion     mit    Eisen und Salzsäure  nach     Bechamp    liefert das     4-Aminobenzol-          N'-(ss,ss,ss'-trimethylpropionyl)sulfonamid.    Es  lässt sich aus Wasser     umkristallisieren    und  hat einen Schmelzpunkt von 152 .  



  Man kann die Kondensation des     p-Nitro-          benzol-sulfonamides    mit     ss,ss,ss-Trimethyl-pro-          pionchlorid    anstatt in     Pyridin    auch in Chlor  benzol unter Zusatz von Kupferpulver oder  in Nitrobenzol unter Zusatz von Aluminium  chlorid durchführen. Ebensogut kann man  von einer Metallverbindung des     p-Nitro-ben-          zolsulfonamides    ausgehen und diese     mit          ss,ss,ss-Trimethyl-propionylchlorid    umsetzen.

    Ferner kann man     p-Nitro-benzolsulfon-amid       auch mit     ss,ss,ss-Trimethyl-propionsäure    in Ge  genwart von Kondensationsmitteln, z. B. von       Phosphorpentogyd    oder von     P'hosphorpenta-          chlorid,    umsetzen.  



  Zum gleichen Endprodukt gelangt man  auch, wenn man eine Metallverbindung des       ss,ss,ss-Trimethyl-propionsäureamids        mit    einem       p-Nitrobenzolsulfohalogenid        umsetzt    und den  erhaltenen Nitrokörper reduziert.

Claims (1)

  1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines acylierten p - Amino - benzolsulfonamides, dadurch ge kennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel EMI0003.0051 auf eine Verbindung der Formel EMI0003.0053 worin X und Y zwei reaktionsfähige, mit Ausnahme einer in ihnen enthaltenen -NH- Gruppe bei der Reaktion sich abspaltende Reste,
    und R einen durch Reduktion in die Aminogruppe überführbaren Rest bedeutet, einwirken lässt, und in der erhaltenen Ver bindung den Rest R durch Reduktion in die Aminogruppe überführt. Die entstandene neue Verbindung, das 4-Amino-benzolsulfon- Nl (ss,ss,ss-Trimethyl-propionyl)-amid, bildet farblose Kristalle vom Schmelzpunkt 152 . UNTERANSPRÜCHE: 1.
    Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein ss,ss,ss-Tri- methyl-propionsäurehalogenid auf eine Me tallverbindung eines Sulfonamids der Formel EMI0003.0069 einwirken lässt und anschliessend den Rest R durch Reduktion in die AminogTuppe über führt. 2.
    Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man ein Sulfo- halogenid der Formel EMI0004.0002 auf eine Metallverbindung des ss,fl,ss-Tri- inethyl-propionsäureamidseinwirken lässt und anschliessend den Rest R durch Reduktion in die Aminogruppe überführt. 3. Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man die Konden sation in Gegeniva.rt eines Kondensations mittels ausführt.
CH245585D 1940-06-21 1943-10-07 Verfahren zur Herstellung eines acylierten p-Amino-benzolsulfonamides. CH245585A (de)

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