CH249633A

CH249633A - Verfahren zur Herstellung einer neuen Stickstoffverbindung.

Info

Publication number: CH249633A
Authority: CH
Inventors: Aktiengesellschaft Ciba
Original assignee: Ciba Geigy
Priority date: 1945-10-26
Filing date: 1945-10-26
Publication date: 1947-07-15

Description

verfahren zur Herstellung einer neuen Stickstoffverbindung. Es wurde gefunden, dass man zum neuen technischen Stearinsäure-N-bis- [a,ss-dioxy- propyl ] -amid gelangt, wenn man einen a,cetal- artigen cyclischen Äther des Bis-[a,ss-dioxy- propyl]-amins, in welchem Äther die beiden am gleichen Propylrest haftenden Sauerstoff atome dem gleichen heterocyclischen Ring angehören,

mit einer den Acylrest der tech nischen Stearinsäure abgebenden Verbindung acyliert und anschliessend den Äther verseift.

Als acetalartige eyelische Äther des Bis- [a,ss - dioxy - propyl] - amins können die von Carbonylverbindungen, also Aldehyden oder Ketonen, sich ableitenden cyclisehen Acetale verwendet wenden, beispielsweise Imino-di- (y-propylen-isoprapyliden:

dioxyd) der Formel
EMI0001.0034
ferner Imino-di-(y-propylen-äthyliden-di- oxyd) der Formel
EMI0001.0039
Die Acylierung kann durch Erhitzen mit der technischen Stearinsäure, z. B. auf 170 bis 190 C, nötigenfalls unter Zusatz von die Wasserabspaltung begünstigenden Stoffen, wie Borsäure, bewirkt werden.

Man kann eli.e Aeylierung aber auch mit Hilfe von reak tionsfähigen Steaminsäurederivaten, wie Stea- rinsäurehalogeniden, Stearinsäureanhytlrid, oder Stearinsäureestern bewirken. Stearin säurehalogenide, wie z.

B. Stearinsäurechlo- rid, lässt man vorteilhaft in Gegenwart von säurebindenden Mitteln. und von Lösungs oder Verdünnungsmitteln einwirken. Die Reaktionstemperatur kann bei Verwendung von Säurehalogeniden oder des Anhydrids im allgemeinen niedriger gewählt werden als bei Benützung von Estern, die z. B. bei 140 bis 170 zur Einwirkung gebracht werden können.

Die Verseifung der Äthergruppe des ver- fahrensgemäss erhaltenen Acylderivats kann durch Behandeln mit Wasser enthaltenden Säuren, z. B. mit Salzsäure, nötigenfalls in Gegenwart eines Lösungsmittels für die Stickstoffverbindungen, bewirkt werden.

Das so erhaltene Stearinsäure - N - bis - [cc,ss-dioxy-propyl]-amid (aus, techn. Stearin säure) bildet eine schwach braungefärbte, halbfeste Masse, die in Wasser klar löslich ist. Das neue Produkt kann Verwendung finden als Waschmittel, Weichmachungs- mittel und als Zusatz zu Farbbädern von chromhaltigen Azofarbstoffen.

Beispiel 1: Eine Lösung von 60 Teilen techn. Stea rinsäurechlorid in 100 Valumteilen Äther lässt man unter gutem Rühren bei 0 bis 5 zu einer Lösung von 108 Teilen Imino-di-(y-pro- pylen-is.opropyliden-dioxyd)vom Siedepunkt 147 bis 149 (14 mm), hergestellt aus Ammo niak und (y-Chlorpropylen)-isopropyliden- dioxyd, in 1000 Volumteilen Äther zufliessen.

Nach einstündigem Rühren bei Raumtem peratur wird noch während einer Stunde unter Rückfluss zum Kochen erhitzt. Wäh rend das Kondensationsprodukt in Äther ge löst bleibt, fällt das salzsaure Salz des im Überschuss angewandten Amins als farblose Kristallmasse aus. Dieselbe wird durch Fil tration abgetrennt und kann mit konzentrier ter Natronlauge wieder in das Amin über geführt werden.

Nach dem Abdestillieren des Äthers erhält man 102 Teile des ent standenen Amids als gelblich gefärbtes, dickflüssiges 01, das in @Wasser unlöslich ist und auch bei längerem Stehen nicht erstarrt. Zur Abspaltung des Acetons wird die Lösung desselben in 200 Volumteilen Alkohol mit 1.0 Volumteilen konzentrierter Salzsäure von 37 % versetzt und während 30 Minuten auf 50 bis 60 erhitzt.

Hierauf ist eine Probe in Wasser klar löslich. Die alkoholische Lö sung wird mit Soda neutralisiert, vom Koch salz abfiltriert und der Alkohol im Vakuum abdestilliert. Man .erhält das Stearinsäure-N- bis-[a,ss-dioxy-pro@pyll-amid (aus techn. Stea- rinsäure) in Form einer schwach braun ge färbten, halbfesten, etwas klebrigen Masse,

die in Wasser klar löslich ist. Das neue Produkt kann Verwendung finden als Wasch mittel, Weichmachungsmittel und als Zusatz zu Farbbädern von chromhaltigen Azofarb- stoffen.

Beispiel 2: 25 Teile techn. Stearinsäure werden mit 25 Teilen Imino-di.-(y-propylen-isopropyliden- dioxyd) vom Siedepunkt 147 bis 149 (14 mm), hergestellt aus Ammoniak und (y- Chlorpropylen)-isopropyliden-dioxyd, und 0,5 Teile Borsäure unter Rühren im Stick stoffstrom auf 180 bis. 185 erhitzt.

Das ent stehende Wasser, welches mit etwas. Aceton vermengt ist, wird im absteigenden Kühler kondensiert und beträgt nach 5 Stünden 2 \'eile. Die schwach braun gefärbte Masse wird hierauf in )Tethylalkoholgelöst und die noch vorhandene Stearinsäure mit methyl- alkoholischer Bariumhydroxydlösung als Ba riumsalz gefällt.

Nach dem Filtrieren und Abdestillieren des Methylalkohols erhält man ein Acylierungsprodukt, das in seinen Ei- gensohaften demjenigen des Beispiels 1 ent spricht.

Durch Acetonabspaltung mit alko holischer Salzsäure erhält man das in Was ser klar lösliche Stearinsäure-N-bis.- [a,ss- dioxy-propyl]-a.mid (aus techn. Stearinsäure). Beispiel 3:

Eine Lösung von 3 Teilen techn. Stearin säurechlorid in 5 Volumteilen Äther wird unter Rühren bei 0 bis 5 zu einer Lösung von 4,7 Teilen Imino-di-(y-propylen-äthy- liden-dioxyd) vom Kp. 145 bis 147 (14 mm) in 40 Volumteilen Äther langsam zugegeben. Nachdem während einer Stunde bei Raum temperatur und einer weiteren Stunde unter Kochen weitergerührt worden ist, wird fil triert.

Nach dem Abdestillieren des Äthers erhält man 5,2 Teile des entstandenen Amids. Die Spaltung des in Wasser unlöslichen Pro duktes erfolgt wie im Beispiel 1, dauert jedoch länger und ist erst nach 40 bis 50 Minuten beendigt. Die Eigenschaften des durch die Spaltung erhaltenen Stearinsäure- N-bis-[a,ss-dioxy-propyl]-amids (aus techn. Stearinsäure) stimmen mit denjenigen des nach Beispiel 1 erhaltenen Produktes überein.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung des. neuen technischen Stearinsäure-N-bis- [ä,ss-dioxy- propyll-amids, dadurch gekennzeichnet, da.ss man einen acetalartigen cyclischen Äther des Bis - [a,ss - dioxy - propyl] - amins, in welchem Äther ,die beiden am :

gleichen Propylrest haf tenden Sauerstoffatome dem gleichen hetero- cyclischen Ring angehören, mit einer den Acylrest der technischen Stearinsäure ab gebenden Verbindung acyliert und anschlie ssend den Äther verseift.

Das so erhaltene Stearinsäure-N-bis-[ä,ss- dioxy-propyl]-amid (aus techn. Stearinsäure) bildet eine schwach braungefärbte, halbfeste hasse, die in Wasser klar löslich ist. Das neue Produkt kann Verwendung finden als Waschmittel, Weiohmachungsmittel und als Zusatz zu Farbbädern von chromhaltigen Azofarbstoffen. UNTERANSPRÜCHE: 1.

Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man Imino-di-(y- propylen-isopropyliden-diogyd) mit techn. Stearinsäure acyliert und anschliessend den Äther durch Behandeln mit einer Wasser ent haltenden Säure verseift:

2. Verfahren naeh Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass man Imino-di-(y- propylen-äthyliden-diogyd) mit techn. Stea- rinsäure acyliert und anschliessend den Äther durch Behandeln mit einer Wasser enthal tenden Säure verseift. 3.

Verfahren nach Patentansprueh, da durch gekennzeichnet, dass man Imino-.di-(y- propylen-isopropyliden-diogyd) durch Be handeln mit Stearinsäurechlorid acyliert und anschliessend den Äther durch Behandeln mit einer Wasser enthaltenden Säure in der Wärme verseift.