CH253175A - Verfahren zur Darstellung eines Piperidinabkömmlings. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung eines Piperidinabkömmlings.Info
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Description
Verfahren zur Darstellung eines Piperidinabkömmlings. Gegenstand des Hauptpatentes ist ein Ver fahren zur Darstellung von 1-Methyl-2,6-di- (p-methoxy-phenylätfiyl) -piperidin, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man 2,6-Di- methyl-pyridin mit 2 Mol p-Methogy-benz- aldehyd kondensiert,
das Kondensationspro- dukt in ein Methylpyridiniumsalz überführt und dieses katalytisch hydriert.
Es wurde gefunden, dass man zur gleichen Verbindung gelangt, wenn man 2,6-Dimethyl- pyridin mit der doppeltmolaren Menge von p-Methoxy-benzaldehyd kondensiert, das Kon densationsprodukt durch katalytische Hydrie rung in 2,6-Di(p-methogy-phenäthyl)-pyridin umwandelt, das Reduktionsprodukt in ein Me- thylpyridiniumsalz überführt und dieses kata lytisch hydriert. Die neue, als Hydrochlorid isolierte Ver bindung besteht aus farblosen Kristallen, 1,ohol umkristallisiert.
Die Ausbeute beträgt 37 Teile 2,6-Di(p-methoxy-styryl) -pyridin; Schmelzpunkt: 182 bis 184 C. Aus der bei der Kondensation ebenfalls gebildeten Mono- styrylverbindung, dem 2-(p-Methoxy-phen- äthenyl)-6-methyl-pyridin, lassen sich mit Anisaldehyd in Anwesenheit von wasser abspaltenden Verbindungen, wie Essigsäure anhydrid, Zinkchlorid usw., noch weitere Men gen von 2,6-Di(p-methoxy-styryl)-pyridin ge winnen. Die erhaltene Totalausbeute beträgt 47 Teile, das heisst 61 % der Theorie.
10 Teile 2,6-Di(p-methoxy-styryl)-pyridin werden in 140 Raumteilen Äthylalkohol auf geschlämmt und bei Zimmertemperatur unter 4 Atmosphären Druck hydriert in Gegenwart von Raney-Nickel. Nach Aufnahme der für welche bei 176 bis 178 C schmelzen; das entsprechende Äthansulfonat hat seinen Schmelzpunkt bei 118 C. Sie soll als Arzneimittel verwendet wer- den.
Beispiel: 24 Teile 2,6-Dimethyl-pyridin, 50 Teile Essigsäure-anhydrid und 60 Teile Anisalde hyd werden in einem Ölbad am Rückflussküh- ler während 66 Stunden erhitzt. Bei Kühlung wird der Rückstand fest. Er wird in einen Buehner-Trichter gegeben und mit kaltem Alkohol gewaschen.
Der Niederschlag, der in Alkohol nur wenig löslich ist, wird mit Ben zol oder einer Mischung von Benzol und Al- die Hydrierung der Seitenketten berechneten Menge -Wasserstoff wird die Wasserstoffzu fuhr unterbrochen. Der Katalysator wird ab filtriert und der Rückstand aus n-Hexan um kristallisiert. Das erhaltene 2,6-Di(p-methoxy- phenäthyl)-pyridin schmilzt bei 55 bis 56 C.
4 Teile dieser Verbindung werden mit 2 Teilen llethyl-p-toluol-sulfonat während 5 Minuten auf 150 C erhitzt. Beim Abküh len wird die Reaktionsmasse fest; aus Iso- pro13ylalkohol kristallisiert 1-ilZethyl-2,6-di- (p-methox-v-phenäthyl)-pyridinium - p - toluol - sulfonat vom Schmelzpunkt 160 C aus.
5 Teile der quaternären Verbindung, in 140 Raumteilen Methanol. gelöst, werden bei 4 Atmosphären Dreck und bei 25 C in Ge- gen-,vart von Platinoxyd als Katalysator hy- driert bis zur Beendigung der Aufnahme der theoretischen Menge Wasserstoff. Der Kataly sator wird abfiltriert; nach Vertreiben des Alkohols erhält man 1-Methyl-2,6-di(p-meth- oxy-phenäthyl)-piperidin vom Schmelzpunkte 70 bis 72 C.
Das Hydrochlorid dieser Verbindung schmilzt bei 176 bis 178 C und das Äthansulfonat bei 118 C.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von 1-Methyl- 2,6 - di(p-methoxy-phenäthyl) -piperidin, da durch gekennzeichnet, dass man 2,6-Dimethyl- pyridin kondensiert mit der doppeltmolaren Menge von p-Methoxy-benzaldehyd, das Kon- densationsprodukt durch katalytische Hydrie rung umwandelt in 2,6-Di(p-methoxy-phen- äthyl)-pyri.din,das Reduktionsprodukt in ein Methylpyridiniumsalz überführt und dieses katalytisch hydriert. Die neue, als Hydrochlorid isolierte Ver bindung besteht aus farblosen Kristallen, welche bei 176 bis 178 C schmelzen; das ent sprechende Ithansulfonathatseinen Schmelz punkt bei 118 C.
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