CH268690A - Verfahren zur Darstellung von Adermin (Vitamin B6). - Google Patents

Description

  <B>Verfahren zur Darstellung von</B>     Adermin   <B>(Vitamin</B>     B6).            Nystrom    und     Brown    haben im Journal of       the        American        Chemical        Society,    69 (1947),  S. 1197, die Eignung von     Lithiumaluminium-          hydrid        (UAIHi)    als Reduktionsmittel festge  stellt.

   Unter anderem haben diese Forscher  die Reduktion von     Estern    zu     Alkoholen    unter  Verwendung dieser Verbindung beschrieben  und haben weiter gezeigt, dass gewisse unge  sättigte Aldehyde,     Ketone    und Ester ohne Be  einflussung der     C-C-Doppelbindung    reduziert  werden können. Sie wiesen auch darauf hin,  dass     Lithiumaluminiumhydrid    gewisse, nicht  näher bezeichnete     heterocyclische    Stickstoff  ringe reduziert, wobei allerdings die     C-C-Dop-          pelbindungen        angegriffen    werden.  



  Es wurde nun gefunden, dass     2-bl_ethyl-          3-oxy-4,5-dicarbalkoxy-pyridiiie    mit     Lithium-          aluminiumllydridzu        Adermin    reduziert werden.  



  Das gemäss vorliegender Erfindung ver  wendete     Lithiumaluminiumhydrid    kann nach  dem Verfahren von     Finholt,    Bond und     Schle-          singer    (Journal of     the        American        Chemical          Society,    69 [1947] S.1199) gewonnen werden.  



  Die Herstellung der als Ausgangsprodukte  dienenden     2-Methyl-3-oxy        -4,5-dicarbalkoxy-          pyridine    kann nach den britischen Patent  schriften Nr. 556044 oder Nr. 591170 erfolgen.  Vorzugsweise wird     2-Methyl-3-oxy-4,5-dicarb-          äthoxy-py        ridin    als Ausgangsprodukt benützt;  dieses kann aus     N-Benzyl-alanin-äthylester     und     Oxymethylen-bernsteinsäurediäthylester     gewonnen werden.    Das     Adermin    soll als Arzneimittel ver  wendet werden.  



  <I>Beispiel:</I>  Eine Lösung von 12,2 Gewichtsteilen     2-          112ethyl-3-oxy-4,5-dicarbäthoxy-pyridin    in 35  Gewichtsteilen wasserfreiem Äther wird all  mählich tropfenweise einer Mischung von 5  Gewichtsteilen     Lithiumaluminiumhydrid    in  175 Gewichtsteilen wasserfreiem Äther, unter  Kühlen auf 0  C und kräftigem Rühren in einer  Stickstoffatmosphäre, zugefügt. Der erhaltene  mattgelbe Niederschlag wird mit dem Äther  während     1'/9    Stunden weitergerührt und dar  auf durch langsame Zugabe von 100 Ge  wichtsteilen Eiswasser und     500%iger        Natrium-          hydroxydlösung    zersetzt.

   Nach Abtrennung der  gallertartigen Ausscheidung wird das Filtrat  durch Erwärmen vom Äther befreit und die  zurückbleibende gelbe, wässerige Lösung mit  Kohlendioxyd gesättigt. Der entstehende  Niederschlag wird     abfiltriert    und das Filtrat  während 48 Stunden einer kontinuierlichen  Extraktion mit Äther unterworfen. Beim Ver  dampfen des ätherischen Auszuges zur Trockne  bleibt ein Öl zurück, das mit alkoholischem       Chlorwasserstoff    und trockenem Äther be  handelt wird. Dabei scheidet sich das     Adermin     als feste Kristallmasse vom Schmelzpunkt  2020 C (unter Zersetzung) aus. Durch Um  kristallisieren aus Alkohol erhält man das  Vitamin in reiner Form; Schmelzpunkt 2080 C  (unter Zersetzung).

        Das     ausgeätherte    wässerige Filtrat wird  mit Salzsäure angesäuert, unter vermindertem  Druck zur Trockne verdampft, der Rückstand  mit heissem     Alkohol    ausgezogen und     abfil-          triert.    Beim Einengen des alkoholischen Aus  zuges fällt eine weitere Menge     Adermin    an.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCR Verfahren zur Darstellung von Adermin, dadurch gekennzeichnet, dass 2-Methyl-3-oxy- 4,5-dicarbalkoxy-pyridine mit Lithiumalumi- niumhydrid reduziert werden.