CH276116A - Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhellungsmittels. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines optischen     Aufhellungsmittels.       Optische     _#ufliellungsmittel    sind mehr oder  weniger farblose Substanzen, die Licht im  ultravioletten     Spektralbereich    absorbieren und  violettes bis grünblaues     Fluoreszenzlicht    emit  tieren und     dadurch    ihren Trägern ein reine  res     bzw.    reiner weisses Aussehen verleihen.  Besonders erwünscht sind blau bis blaugrün  fluoreszierende optische     Aufliellungsmittel     wegen des besonders rein weissen Aspektes,  den sie erzeugen.  



  Die vorliegende Erfindung betrifft die    Herstellung von neuen wasserlöslichen opti  schen     Aufhellungsmitteln,    die sich durch eine  erwünschte blaue bis     urünblaue    Fluoreszenz  von besonders starker Intensität auszeichnen  und die sich aus leicht     zugängliehen    Aus  gangsmaterialien in grosser Reinheit und sehr  guter Ausbeute erhalten lassen.  



  Die neuen optischen     Aufhellungsmittel     werden derart. hergestellt, dass man     1,4-Di-          (nitrostyryl)-benzol-disulfonsäurearylester    der  allgemeinen Formel  
EMI0001.0014     
    worin das eine     N    eine Nitrogruppe, das  andere 1 eine     Sulfonsäurearylestergruppe    be  deutet, durch Reduktion der Nitrogruppen  und     Verseifung    der     Sulfonsäurearylestergrup-          pen    in beliebiger Reihenfolge in die entspre  chenden     Diaminosulfonsäuren    überführt.

   und  diese durch Einführung eines     Carbacylrestes          acyliert,    wobei unter     Carbacylrest    ein mittels       der     direkt mit der     Amino-          gruppe    verbundenes Radikal einer Fettsäure,  einer substituierten Fettsäure, einer     aralipha-          tischen        Carbonsäure,    einer     Carbaminsäure    so  wie eines     Kohelnsäurehalbester    verstanden  wird.

   Die als Ausgangsmaterial verwendeten       1,4-Di    -     (nitrostyryl)    -     benzol-disulfonsäurearyl-          ester    können ausser den angegebenen noch  andere geeignete     Substituenten    enthalten.

      Obwohl es ohne weiteres möglich ist, die       #;'erseifung    der     Sulfonsäurearylestergruppe     vor der Reduktion der Nitrogruppen durch  zuführen, ist. es doch für die Gewinnung von  reinen, möglichst wenig gefärbten     Produkten     in guter Ausbeute wichtig, dass man zuerst  die Nitrogruppen durch Reduktion in     Amino-          gruppen    überführt und erst. dann durch alka  lische     Verseifung    die freien     Sulfonsäuregrup-          pen    bzw. deren Salze erzeugt.

   Führt man  nämlich die alkalische     Verseifung    der     Sulfon-          Aurearylestergruppen    vor der Reduktion der       Nitrogruppen    durch, so entstehen in der  Regel stark gefärbte Nebenprodukte, die sich  nur unter Verlusten durch zusätzliche Reini  gungsoperationen entfernen lassen.  



  Die Reduktion der     1,4-Di-(nitrostyryl)-          lienzol-disulfonsäurea.rylester    kann man in      Eisessig mit Zinkstaub oder mit. Eisen und  Säure nach der Methode von     Bechamp,    vor  teilhaft in Gegenwart von organischen Lö  sungsmitteln, beispielsweise von     Äthylalkohol     durchführen.  



  Die     Verseifung    der     Sulfonsäurearylester-          gruppen    mit     Alkaliliydroxyden    geschieht  zweckmässig ebenfalls in organischer, vor  zugsweise in alkoholischer Lösung,     beispiels-          %veise    in     Methyl-    oder     Äthylalkohol    oder in       Äthylenglykol,    gegebenenfalls in Gegenwart  von Wasser.  



  Die     Acylierung    der     1,4-Di-(aminostyryl)-          benzoldisulfonsäuren    wird zweckmässig durch  Behandlung der     wässrigen    Lösung ihrer Al  kalisalze mit definitionsgemässen     Acylierungs-          mitteln,    gegebenenfalls in Gegenwart säure  bindender     Mittel    durchgeführt.

   Unter Um  ständen ist es vorteilhaft, die     Acylierung    im       Zweiphasensystem    durch Verwendung von  Lösungen des     Acylierungsmittels    in     inerten     organischen Lösungsmitteln, beispielsweise in  flüssigen aromatischen     Kohlenwasserstoffen     wie Benzol,     Toluol,        Yylolen    oder in chlorier  ten     aliphatischen        Kohlenwasserstoffen    wie  beispielsweise     Trichloräthylen,    durchzuführen.  



  Die neuen optischen Bleichmittel sind       grünstiehig    gelblich bis gelblich gefärbte Pul  ver, die sieh in Form ihrer     Alkalisalze    in  Wasser leicht zu stark fluoreszierenden Lö  sungen auflösen. Sie besitzen Affinität zu Fa  sern tierischen und pflanzlichen     Ursprunges,          zu    regenerierten     Zellulosefasern,    zu     Casein-          fasern,        Superpolyamidfasern    usw. Sie können  in bekannter Weise, z. B. durch Wasch- und  Spülflotten oder aus eigentlichen Färbe  bädern, auf die aufzuhellenden Träger ge  bracht werden.

   Dank ihrer intensiven grün  blauen bis blauen Fluoreszenz können sie  auch im Gemisch mit röter fluoreszierenden       Aufhellungsmitteln    zum Schönen der durch  letztere erzeugten     Weissnuancen    verwendet  werden.  



  Gegenstand vorliegenden Patentes ist nun  ein Verfahren zur Herstellung eines optischen       Arrfhellungsmittels.    Das Verfahren ist da  durch gekennzeichnet, dass man einen     4',4"-          Dinitro-1,4-distyryl-benzol-2',2"-distrlfonsäur    e-         arylester    durch Reduktion der     \itrogruppen     und     Verseifung    der     Sulfonsäurearylestergi-up-          pen    in beliebiger Reihenfolge.

   in die     4',4"-Di-          amino    -1,4 -     disty        ry        1-benzol-        2',2"        -disulforisäure     überführt und diese mit einer den     Phenoxv-          aeetyl-Rest    einführenden Verbindung     diaey-          liert.     



  Das erhaltene neue     Aufhellungsinittel,    die       4',4"-Diphenoxy        aeety        lamino    -1,4 -     distyryl-ben-          zol-2',2"-disulfonsäure,    stellt ein gelbes Pulver  dar, das sieh in Form seiner     Alkalisalze    in  Wasser zu einer blau fluoreszierenden Lösung  auflöst.  



  <I>Beispiel:</I>  25 Teile     Gusseisenspäne     erden bei 60 bis  700 in 300 Teilen Wasser suspendiert und mit  ',5 Teilen Essigsäure     ari;-eätzt.    Nach 5 bis 10  Minuten trägt. man nacheinander 70 Teile  Anilin     und    34,2 Teile     4',4"-Dinitro-1,4-di-          styryl        -benzol    - 2',2" -     disulfonsäurephenylester,     erhältlich nach dem Verfahren der     Schweizer     Patentschrift     Nr.273394,

      ein und erhitzt unter  starkem Rühren 10 bis 14 Stunden unter       Riickfluss        zum        Sieden.    Darauf neutralisiert  man mit 15     o/oiger        Sodalösung,    bis kein     iono-          genes    Eisen mehr vorhanden ist, treibt das  Anilin mit Wasserdampf aus und saugt ab.  Der Eisenrückstand wird nun mit 300 Teilen  Aceton extrahiert und die erhaltene, intensiv  grün     fluoreszierende        Aeetonlösung    einge  dampft..

   Man erhält so 26 bis 27 Teile 4',4"  Dianiino -1,4 -     distyryl        -benzot    -     2,2""-        disul    f     on-          sä.urephenyIester    als     gelbe,        kristalline    'lasse.  Das     Diamin    kristallisiert aus Chlorbenzol in  gelben Kristallen vom     Schmelzpunkt    222 bis  2230.  



  15,6 Teile des erhaltenen     Diamino-disulfon-          säurephenylesters    werden in 500     Vol.-Teilen     Alkohol durch Rühren fein verteilt. und nach  Zugabe von 12 Teilen 40     o/oiger    Natronlauge  4 Stunden am     Riickfluss    gekocht. Das erhal  tene Reaktionsgemisch neutralisiert man mit  Essigsäure, destilliert den Alkohol ab, löst  den Rückstand in 400 Teilen heissem Wasser,  treibt das bei der     Verseif        iuig        entstandene     Phenol mit Wasserdampf ab und filtriert.

    Das Filtrat wird mit     Salzsäure    angesäuert,  die erhaltene 4',4"-Diamino-1,4-distyryl-ben-           zol-2',2"-disulfonsäure    durch Absaugen iso  liert, gewaschen und getrocknet. Ausbeute: 10  bis     1l.    Teile. Das Produkt bildet ein bräun  lich graues Pulver, welches sich in verdünnter       Sodalösung    zu einer gelben, intensiv grün  fluoreszierenden Lösung auflöst.  



  10 Teile der so erhaltenen     4,4'-Diamino-1,4-          distyryl-benzol-2',2"-disulfonsäure    löst man in  500 Teilen Wasser und 2,5 Teilen     cale.    Soda,  erwärmt auf 55 bis<B>600,</B> trägt unter Rühren  eine Lösung von 8 Teilen     Phenoxy        acetylchlo-          rid    in<B>1.0</B> Teilen     Trichloräthylen    ein und rührt  unter langsamem     Zutropfen    von 15     o/oiger          Sodalösung    bei schwach brillantalkalischer  Reaktion nach, bis keine Soda mehr ver  braucht wird.     Naeh    Zugabe von 50 Teilen  Kochsalz lässt man erkalten, saugt.

   die     Phen-          oxyaeetylverbindung    ab und trocknet. Man er  hält so 16 bis 17 Teile eines gelben Pulvers,  welches sich in Wasser zu einer blau fluores  zierenden Lösung auflöst. Die     wässrige    Lösung    der neuen Verbindung eignet sich vorzüglich  zum Aufhellen gelblich aussehender Textil  fasern.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines optischen Aufhellungsmittels, dadurch gekennzeichnet, dass man einen 4'4,"-Dinitro-1,4-disty ryl-ben- zol-2',2"-disulfonsäurearylester durch Reduk tion der Nitrogruppen und Verseifung der Sulfonsäurearylestergruppen in beliebiger Reihenfolge in die 4',4"-Diamino-1,4-distyryl- benzol-2',

   2"-disulfonsäure überführt und diese mit einer den Phenoxyaeetyl-Rest einführen den Verbindung diacyliert. Das erhaltene neue Aufhellungsmittel, die 4',4"-Diphenoxyacety lamino -1,4 - dist.yryl-ben- zol-2',2"-disulfonsäure, stellt, ein gelbes Pulver dar, das sich in Form seiner Alkalisalze in Wasser zu einer blau fluoreszierenden Lösung auflöst.