CH282377A - Verfahren zur Herstellung einer Verbindung mit semicyclischer Doppelbindung. - Google Patents

Description

  <B>Verfahren zur Herstellung einer Verbindung mit</B>     semicyclischer   <B>Doppelbindung.</B>    Es wurde gefunden, dass man zu einer       Verbindung    mit     semicyclischer    Doppelbin  dung gelangen kann, wenn man eine Verbin  dung der Formel  
EMI0001.0004     
    wobei     =N-R    einen durch Reduktion     abspalt.-          baren    Rest bedeutet, wie z.

   B. das     Hydrazon,          Oxim    oder     Semiearbazon,    reduziert, wobei  unter Hydrolyse des     Acylrestes    und Wande  rung der Doppelbindung in     16,17-Stellung     das     A5;17,20-3fl-Oxy-pregnadien    gebildet. wird.  Das Acetat des so erhaltenen, bekannten Pro  duktes schmilzt bei 138 bis 140 .  



  Die Reduktion wird     vorteilhaft    unter den  für die Reduktion nach     Wolff-Kishner    be  kannten Bedingungen durchgeführt. Vor  zugsweise arbeitet man mit     Natriumäthylat     in Gegenwart von absolutem Äthanol bei  etwa 200  in einem Druckgefäss.  



  <I>Beispiel:</I>  3 Gewichtsteile im     Hoehvakuum    bei 100   getrocknetes d     5:16-3fl_Acetoxy-pregnadien-20-          on-.semicarbazon    werden zusammen mit einer  Lösung von 4     Gewichtsteilen    Natrium in  200     Volumteilen    Äthanol im     Einschlussrohr     4 Stunden auf 200  erhitzt.

   Die Reaktions  mischung wird hierauf     in@    Wasser gegossen und       ausgeäthert.    Durch Verdampfen der gewa-         schenen    und getrockneten Ätherlösung erhält  man das rohe     A5;17,20-3,B-Oxy-pregnadien.    Zur  Reinigung und näheren     Charakterisierung     kann das erhaltene Umsetzungsprodukt mit  10     Volumteilen        Pyridin    und 10     Volumteilen          Acetanhydrid    6 Stunden bei 20  behandelt  werden.

   Durch     Chromatographie    und Kristal  lisation des     Acetylierungsproduktes    aus ver  dünntem Aceton oder     Chloroform-Methanol     gewinnt man so das     45;17-3ss-Acetoxy-pregna-          dien    der Formel  
EMI0001.0037     
    in Form von Nadeln vom F. = 138 bis 140 ,  aus dem man durch Hydrolyse in üblicher  Weise das     A5;17,20-3,ss-Oxy-pregnadien    wieder  erhalten kann.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung einer Verbin dung mit semicyelischer Doppelbindung, da durch gekennzeichnet, dass man eine Verbin dung der Formel EMI0001.0040 wobei =N-R einen durch Reduktion abspalt- baren Rest bedeutet, reduziert, wobei unter Hydrolyse des Acylrestes und Wanderung der Doppelbindung in 16,17-Stellung das d s a7,zo-3fl-Oxy-pregnadien gebildet . wird. UNTERANSPRÜCHE: 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, @dass man d 5 as-3ss Acet- oxy-pregnadien-20-on-semicarbazon als Aus gangsstoff verwendet. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet., dass man die Reduktion mit Natriumäthylat in Gegenwart von Äthanol bei 200 in einem Druckgefäss durchführt.