CH282637A - Verfahren zur Herstellung eines neuen harzartigen Materials. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines neuen harzartigen Materials.    Die vorliegende     Erfindung    bezieht sieh  auf die Herstellung eines neuen synthetischen  harzartigen Polyesters, welcher gleichzeitig  ausserordentlich günstige     pbysikalisehe    und  chemische     Eigenschaften    aufweist..  



  Das neue     Kunstharz    ist ein     Polykondensa-          tionsprodukt    mit dem Charakter eines linearen  aromatischen Polyphosphates, in welchem die       Phosphoratome    in linearer Anordnung je mit.  zwei aromatischen (Truppen verestert sind und  ausserdem je eine     aromatische,    nicht ketten  bildende     Estergruppe    tragen.

   Es besitzt die  Formel  
EMI0001.0010     
    Das neue Material ist. in Wasser, Alkohol,  Äther und Paraffinen unlöslich, jedoch in  Chloroform,     Dioxan    und Gemischen von Ben  zol und Alkohol sowie in verschiedenen an  dern     Gemischen    organischer Flüssigkeiten,  welche einzeln dieses Material nicht zu lösen       verinören,    löslich. Es lässt sieh ferner in ver  hältnismässig kleinen Mengen von Benzol und       Toluol    unter Bildung von     konz.    Lösungen    lösen. Lösungen dieses Harzes sind klare,       durehsiehtige,    viskose Flüssigkeiten. Das neue  Harz wird bei genügendem Erhitzen weich  und schmelzbar.

   Es härtet in der Wärme  nicht, kann jedoch durch chemische Verände  rung in einen in der Wärme     unsehmelzbaren     Zustand gebracht werden. Bei     Verwendung     von flüchtigen Lösungsmitteln kann das Harz  durch Spritzen, Bürsten oder Tauchen als  Überzug auf Metalle, Glas, Holz, Gummi usw.  aufgetragen werden, wobei die so erhaltenen  Überzüge einen hohen Glanz und gute Bieg  samkeit besitzen; sie sind äusserst gut zum  Schützen von Metallflächen gegen Korrosion  geeignet. Das Harz zeichnet. sich ferner durch  ausserordentlich gute Klarheit, hohes     Bre-          ehungsvermögen    und im allgemeinen durch  ein blasses oder farbloses Aussehen aus.

   Es ist  gegen Wasser und Säuren äusserst, widerstands  fähig, besitzt eine geringe Entflammbarkeit  und kann ohne Zersetzung auf etwa     300     C er  hitzt werden.  



  Das neue Harz kann auch als Kitt für  Bindezwecke, z. B. für Glas, verwendet wer  den. Es kann ferner zum Verbinden von Me  tallen, Gummi, Holz und andern Materialien  Verwendung finden. Überdies ist es ein     ner-          v        orragendes    Bindemittel für unlösliche Füll  mittel, Pigmente und dergleichen. Durch Ein  verleiben solcher Stoffe in das erfindungs  gemässe Harz bei einer Temperatur, welche  über dem     Erweiehungspunkt    liegt, erhält man  ein thermoplastisches Material von hoher      Zähigkeit und günstigen mechanischen Eigen  schaften.  



  Diese thermoplastische Masse kann zur  Herstellung von Grammophonplatten und  ähnlichen Gegenständen, die unter Erzielung  scharfer Konturen geformt werden sollen,  verwendet werden.  



  Das neue Material ist mit manchen andern,  organischen filmbildenden Materialien ver  träglich; so ist es beispielsweise in beliebigen  Mengenverhältnissen mit.     Industrienitrozellu-          lose    und in gewissen Mengenverhältnissen mit       Äth.#-lzellulose,        Poly        viny        lchlorid    und verschie  denen andern Polymeren mischbar.     Gewünseh-          tenfalls    können     Plastifizierungsmittel    für sol  che filmbildenden     Materialien    in Lösung mit  samt dem neuen Harz gehalten werden.

   Über  züge, welche das neue Harz und Nitrozellulose  enthalten, sind weniger entflammbar als     Nitro-          zelluloseüberzüge    allein: das neue Material be  sitzt somit. auf Nitrozellulose eine     flammhem-          mende    Wirkung.  



  Gemäss vorliegender Erfindung wird das  neue harzartige Material dadurch hergestellt,  dass     2,4-Diehlor-phenoxy-plrosphorylclichlorid     und     Hy        droehinon    miteinander kondensiert  werden.  



       2,4-Dichlor-phenoxy-phosphoryldichlorid     und     Hydroehinon    werden vorzugsweise in       äquimolekularen    Mengen verwendet.  



  Die     Kondensation    wird vorzugsweise da  durch bewirkt, dass ein Gemisch der genann  ten Verbindungen erhitzt wird, zweckmässig  während einiger Stunden bei Temperaturen,  welche progressiv mit dem Fortschreiten der  Umsetzung von etwa 100 bis     180 C    im An  fangsstadium bis auf etwa 190 bis     240     C stei  gen. Es ist wünschenswert, das Reaktions  gemisch, insbesondere bei Beginn der     Viskosi-          tätszunahme,    langsam zu rühren. Selbstver  ständlich muss die Feuchtigkeit während der  Reaktion ausgeschlossen werden. Es ist daher       zweckmässig,    die Umsetzung in einer     inerten     Atmosphäre, wie z. B.

   Stickstoff oder     Kohlen-          dioxyd,durchzuführen.    Die Umsetzung erfolgt  zweckmässig bei normalen     Drücken,    wobei es  ferner vorteilhaft ist, nach Beendigung der       Unisetzung    das Material unter Vakuum zu    setzen, um Spuren von Chlorwasserstoff aus  dem viskosen Produkt     zur    entfernen. Die An  wesenheit von Chlorwasserstoff     entfernenden     Katalysatoren, wie z.

   B. metallischem Zinn,       Calciumchlorid,        Bortrifluorid    und Zink- oder  Aluminiumchlorid, die beiden letzteren in sehr  kleinen Mengen,     mag-    in manchen Fällen wün  schenswert sein, um die Reaktion     ztt    erleich  tern. ,  Die in Frage stehende Kondensation kann  auch durch Behandeln des     2,-Dich@or-phen-          oxy-phosphoryldiehloricls    mit dem     Hydrochi-          non    in einem gemeinsamen Lösungsmittel, das  eine Chlorwasserstoff bindende Substanz ent  hält, erfolgen. Als Beispiele eines solchen Lö  sungsmittels seien genannt  Äther, Benzol und Chloroform.

   Die Chlor  wasserstoff bindende Substanz kann zum Bei  spiel ein tertiäres Amin, wie     Pyridin,    sein.  



  Das entstandene Material kann     gewünsch-          tenfalls    gereinigt werden. So kann es beispiels  weise in Benzol gelöst und hierauf aus dieser  Lösung durch Zusatz von Äther ausgefällt  werden. Der Niederschlag, welcher in Form  eines dickflüssigen, mit Äther     solvatierten     Körpers vorliegt, kann mit Äther weiter ge  waschen und nachträglich unter normalem  oder vermindertem Druck getrocknet werden.  



  Die Erfindung sei durch folgende Bei  spiele erläutert:       Beispiel   <I>1:</I>  Ein     äquimolekulares    Gemisch von       Dichlor    -     phenoxyphosphoryldiehlorid        (S(Ip.     l38  C bei 1,6 mm) und     Hydrochinon    wird  unter einem Stickstoffstrom während 10 Stun  den bei einer     Badtemperatur,    die von<B>130</B> bis  135  C bei Beginn der Reaktion bis auf 210  bis 220  C am Ende der Reaktion erhöht wird,  unter     Feuehtigkeitsausschluss    erhitzt.

   Das ent  standene, rohe, nicht entflammbare Harz be  sitzt die Säurezahl 8 und einen     Erweichungs-          punkt    von 105  C. Als Beimischung     zul    Nitro  zellulose bewirkt dieses Harz eine starke Ver  minderung der Brennbarkeit der Nitrozellu  lose. Das rohe,     durehsiehtige    Harz ist nahezu  farblos und bildet auf Metallen harte, glän  zende und sehr zähe Überzüge. Es haftet sehr  gut an Metallen und Glas.

        <I>Beispiel</I>     ?:     Ein Gemisch von 1000 g     2,4-Dichlorphen-          oxyphosphoryldichlorid    und 393     g        Hydroclii-          non    wird auf einem Bad aus geschmolzenem.  Metall. in einem Glasgefäss, das mit einem  Rührwerk versehen ist, unter Rühren unter  einer     Stickstoffatmosphäre    erhitzt. Die Bad  temperatur wird während 6 Stunden auf 130  bis 160  C und hierauf     während    10 Stunden  auf 180 bis     197     C     gehalten,    worauf die     Chlor-          wasserstoffentwieklung    praktisch aufhört.

   Das  Gefäss wird dann mit einer Vakuumpumpe       verbunden    und während einer Stunde unter  vermindertem Druck bei einer Temperatur  von     ungefähr   <B>1.80</B> bis 1700 C gehalten. Das  entstandene Harz wird auf eine kalte     Alii-          iuiniumfläehe    geleert und nach dem Kühlen  in     Schnitzel    übergeführt. Das Harz besitzt  eine     gute    Klarheit. und eine blass     strohgelbe     Farbe, wenn es in blasse vorliegt, ist jedoch  im zerkleinerten Zustand gewöhnlich farblos.  Es weist eine Säurezahl von 11 und einen Er  weichungspunkt von     1040    C auf.

   Nach dem  Auflösen in Benzol, Waschen mit Äther und  Trocknen beträgt die Säurezahl 8 und die     Er-          weiehungstemperatur    1000 C.  



  Das in den obigen Beispielen beschriebene  Harz ist in Chloroform und in     Benzol-Alkoliol-          Gemischen    (80:20 Volumenprozent) löslich,  wobei das optimale Verhältnis von Benzol zu  Alkohol wenig variiert.  



  Es lässt sich auch in Benzol oder     Toluol     unter Bildung von     konz.    Lösungen lösen und  hierauf auf eine gewünschte Konsistenz mit  einem Gemisch von Benzol und Alkohol ver  dünnen. Es ist vorzuziehen, Alkohol enthal  tende Lösungen nicht zu lagern, da dadurch  eine     Erhöhung    der     Aciditä.t    verursacht. würde.  [)er Alkoholzusatz sollte vor der Anwendung  der Lösung erfolgen.  



  Das Harz kann durch Erhitzen in     Ctegen-          wart    von verschiedenen     Metalloxyden,    z. B.       Bleioxyd,        unsehmelzbar    gemacht werden, wo  durch gleichzeitig dessen Löslichkeit in orga  nischen     Lösungsmitteln    verringert wird. So  kann man zum Beispiel durch Zusatz einer  kleinen     Menge    eines solchen Oxyds, z. B. 1 bis  5 Teile Bleiglätte, zu diesem Harz und an-    schliessendes Erhitzen bei zum Beispiel 80 bis  200  C das Harz     unschmelzbar    machen.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines neuen harzartigen Materials, dadurch gekennzeich net, dass man 2,4-Diehlor-phenox@--phosphoryl- dichlorid und Hvdroehinon miteinander kon densiert. Das neue Material besitzt, einen Erwei- chungspunkt von etwa<B>1050</B> C und ist. in Was ser, Alkohol, Äther und Paraffinen unlöslich, jedoch in Chloroform, Dioxan und Gemischen von Benzol und Alkohol löslich. UNTERANSPRV CHE 1.

   Verfahren nach Patentanspruch, da durch gekennzeichnet, dass das 2,4-Diehlor- plienoxy-phosphoryldichlorid und das Hydro- ehinon in äquimolekularen Mengen verwendet werden. 2. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprueli 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Gemisch aus 2,4-Diehlorphenoxy- pliosplioi@vldiehlorid und aus Hydroeliinon er hitzt. 3.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 2, dadurch gekenn zeichnet, dass die Kondensation in einer iner- ten Atmosphäre erfolgt. 4. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 bis 3, dadurch gekenn zeichnet, dass nach Beendigung der Konden sation das entstandene Material vermindertem Druck ausgesetzt. wird. 5. Verfahren nach Patentansprueli und Unteransprüchen 1 bis 4, dadurch gekenn zeichnet, dass das Reaktionsgemisch einen Ka talysator für das Entfernen des Chlorwasser stoffes enthält. 6.

   Verfahren nach Patentansprueli und Unteranspriichen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass als Katalysator metallisches Zinn verwendet wird. 7. Verfahren nach Patentansprueli und Unteransprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass als Katalysator Calciumchlorid verwendet wird. B. Verfahren nach Patentanspruch und linteransprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass als Katalysator Bortrifluorid verwendet wird. 9. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass als Katalysator Zinkchlorid ver wendet wird. 10.

   Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 bis 5, dadurch gekenn zeichnet, dass als Katalysator Aluminiumchlo rid verwendet wird. 11. Verfahren nach Patentansprueh und Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Kondensation dadurch erfolgt, dass das 2,4-Dichlorphenoxy-phosphoryldichlorid mit dem Hy drochinon in einem gemeinsamen Lösungsmittel behandelt wird. 12. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 11, dadurch gekenn- zeichnet, dass als Lösungsmittel Äther verwen det wird. 13. Verfahren nach Patentanspruch und Unteransprüchen 1 und 11, dadurch gekenn zeichnet, dass als Lösungsmittel Benzol ver wendet wird. 14.

   Verfahren nach Patentansprueh und Unteransprüehen 1 und<B>11,</B> dadureh gekenn zeichnet, dass als Lösungsmittel Chloroform verwendet wird. 15. Verfahren naeh Patentansprueli und Unteranspriiehen 1 und 11, dadureh gekenn zeichnet, dass das Lösungsmittel als Chlorwas serstoff bindende Substanz ein tertiäres Amin enthält. 16. Verfahren naeh Patentanspriteh und Unteransprüchen 1, 11 und 15, dadurch ge kennzeichnet, dass als tertiäres Amin Pyridin verwendet wird.