CH287715A - Verfahren zur Herstellung eines Produktes der Thiosemicarbazonreihe. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Herstellung eines Produktes der     Thiosemiearbazonreihe.       Es ist bereits bekannt, dass     Thiosemiearba-          zone,    die sich von aromatischen Aldehyden  ableiten, beträchtliche Hemmungswirkungen  auf     Tuberkelbakterien    aufweisen (vgl.     Natur-          wissenschaften,        Bd.    33, Heft 10, S. 315, vom  30.11.1946). Insbesondere hat sieh das     4-Ace-          tylamino-benzaldeliyd-t.liioseinicarbazon    bei der  Behandlung der menschlichen Tuberkulose als  wertvoll gezeigt.

   Dieser Stoff kann nach     dein     Verfahren     des    deutschen Patentes Nr. 852086  hergestellt werden, indem     4-Acetylamino-benz-          aldehyd    mit     Thioseniiearliazid    umgesetzt oder  das     Thiosemicarbazon    des     4-Amino-benzalde-          hyds    nachträglich mit     Essigsäureanhydrid    be  handelt wird.  



  Es wurde gefunden, dass man zu einer  gegen Tuberkulose hochwirksamen Verbin  dung gelangt, wenn man das     Thiosemicarba-          zon    des     4-Amino-benzaldehyds    mit.     Diketen     zum     Thioseiniearba.zondes4-Acetoacetvlamiiio-          benzaldehvds    umsetzt.

   Es war hierbei sehr  überraschend, dass das äusserst reaktionsfähige       Diketen    nicht gleichzeitig in die     Thioharn-          stoffgruppierung    des     Thiosemicarbazonrestes     eingreift.     Anderseits    war eine Umsetzung von       Diketen    oder auch von     Acetessigester    mit.

    freiem     4-Ainino-benzaldehyd    und eine nach  trägliche Überführung des     4-Aeetoacetyl-          amino-benzaldehvds    in sein     Thiosemicarbazon     nicht zu verwirklichen, da, die Durchführung  an der starken     Polymerisationsneigung    des  Ausgangs- und Zwischenproduktes scheiterte.  Ebenso liess sich die Umsetzung von Acetessig-         estern    mit dem     Thiosemicarbazon    des     4-Amino-          ben7a]dehy        ds    wegen eintretender Nebenreak  tionen nicht durchführen.  



  Allgemein macht. sich die geringe Reak  tionsfähigkeit der aromatischen     Aminogruppe     im     4-Amino-benzaldehyd.    bzw. im     4-Amino-          benzaldehyd-thiosemicarbazon    geltend, so dass  von allen an sich möglichen Reaktionen nur  die Umsetzung von     Diketen    mit.     4-Amino-benz-          aldeliyd-t.liiosemicarbazon    praktisch durch  führbar ist.

   Selbst in diesem Fall sind euer  gisehe Reaktionsbedingungen, wie Kochen in       acetonischer    Lösung, notwendig, während An  lagerungen von     Diketen    an andere aromati  sche Amine     bereits    bei Temperaturen um 0   befriedigend verlaufen.         -Beispiel:     20 g     p-Amino-ben7aldehyd-tliiosemicarba-          zon    (vgl. deutsches Patent. Nr. 852086), gelöst  in 200     em3    Aceton, werden mit. 10 g     Diketen     bei Zimmertemperatur versetzt und dann  ein bis eineinhalb Stunden unter     Rückfluss-          kühlung    zum Sieden erhitzt.. Die Lösung färbt.

    sieh hierbei rötlich, kann aber durch Behand  lung mit Tierkohle wieder etwas aufgehellt  werden. Sodann wird mit etwa. 400     cm3    hei  ssem Wasser bis zur beginnenden Trübung  versetzt. Beim Anreiben fällt das     4-Aceto-          aeetylamino-benza.ldeliyd-thiosemiearbazon    als       blassgelber,    feinkörniger Niederschlag aus, der  bei 190      unter    Zersetzung schmilzt. Die Aus  beute beträgt 20 bis 22 g.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung eines Produk tes der Thiosemicarbazonreihe, dadurch ge kennzeichnet, dass man 4-Amino-benza.Idehyd- thiosemicarbazon mit Diketen zum 4-Aceto- acetylamino-benzaldehvcl-thiosemicarbazon um setzt. Die neue Verbindung bildet blassgelbe, feine Körner vom Smp. <B>1900</B> C unter Zer setzung.